RU2388533C2 - Модифицированный pt/ru катализатор для раскрытия кольца и способ использования этого катализатора - Google Patents
Модифицированный pt/ru катализатор для раскрытия кольца и способ использования этого катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2388533C2 RU2388533C2 RU2008117404/04A RU2008117404A RU2388533C2 RU 2388533 C2 RU2388533 C2 RU 2388533C2 RU 2008117404/04 A RU2008117404/04 A RU 2008117404/04A RU 2008117404 A RU2008117404 A RU 2008117404A RU 2388533 C2 RU2388533 C2 RU 2388533C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- particles
- ruthenium
- platinum
- component
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 40
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 101710097943 Viral-enhancing factor Proteins 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 9
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- -1 C 6 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N platinum;hydrochloride Chemical compound Cl.[Pt] SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- GOOXRYWLNNXLFL-UHFFFAOYSA-H azane oxygen(2-) ruthenium(3+) ruthenium(4+) hexachloride Chemical compound N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.[O--].[O--].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3].[Ru+3].[Ru+4] GOOXRYWLNNXLFL-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001350 scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002848 Pt–Ru Inorganic materials 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVDLTVYVLJZLLS-UHFFFAOYSA-J O.Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl Chemical compound O.Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl YVDLTVYVLJZLLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002835 Pt–Ir Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018967 Pt—Rh Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical group [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QKCDTYMOGWZDHX-UHFFFAOYSA-N azanide;platinum(4+) Chemical compound N[Pt](N)(N)N QKCDTYMOGWZDHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical compound [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K praseodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- GTCKPGDAPXUISX-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+);trinitrate Chemical compound [Ru+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GTCKPGDAPXUISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J ruthenium(4+);tetrachloride Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)Cl IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FZHCFNGSGGGXEH-UHFFFAOYSA-N ruthenocene Chemical compound [Ru+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 FZHCFNGSGGGXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 1
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- LLZBVBSJCNUKLL-UHFFFAOYSA-N thulium(3+);trinitrate Chemical compound [Tm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O LLZBVBSJCNUKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- CKLHRQNQYIJFFX-UHFFFAOYSA-K ytterbium(III) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Yb+3] CKLHRQNQYIJFFX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6567—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/31—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton changing the number of rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам для раскрытия нафтеновых колец. Описан катализатор для раскрытия нафтеновых колец, содержащий платиновый компонент, рутениевый компонент и модифицирующий компонент, все диспергированные на подложке из тугоплавкого неорганического оксида, и характеризующийся тем, что, по меньшей мере, 50% платинового и рутениевого компонентов присутствуют в виде частиц, где на поверхности частиц имеется более высокая концентрация рутения, чем в центре частиц. Также описан способ получения ациклических парафинов из циклических парафинов, включающий контактирование потока сырья, содержащего циклические парафины, с катализатором, содержащим платиновый компонент, рутениевый компонент и модифицирующий компонент, все диспергированные на подложке из тугоплавкого неорганического оксида, в условиях раскрытия кольца для превращения, по меньшей мере, части циклических парафинов в ациклические парафины, при этом катализатор характеризуется тем, что, по меньшей мере, 50% платинового и рутениевого компонентов присутствуют в виде частиц, где на поверхности частиц имеется более высокая концентрация рутения, чем в центре частиц. Технический эффект - повышенный синергизм Pt/Ru катализаторов. 2 н. и 8 з.п. ф-лы,6 табл., 2 ил.
Description
Область техники
Существует возрастающая потребность в полностью сгорающих высокоэффективных топливах. Дистиллятные топлива, например легкий синтетический бензин прямой гонки, обычно содержат парафины, нафтены и ароматические соединения. Нафтены, т.е. циклические парафины, такие как метилциклопентан (МЦП) и циклогексан (ЦТ) имеют низкие октановые числа (ОЧИ), равные 91 и 83, соответственно. Если циклы раскрыть и изомеризовать, полученные в результате изомеризованные парафины имеют более высокие октановые числа. Парафины также имеют более низкую плотность, чем соответствующие нафтены. Поэтому существует необходимость в улучшенных катализаторах для раскрытия кольца.
Увеличение содержания парафинов также требуется для получения реформулированного бензина. Реформулированный бензин отличается от традиционного продукта тем, что имеет более низкое давление паров, более низкую крайнюю точку кипения, повышенное содержание оксигенатов и более низкое содержание олефинов, бензола и ароматических соединений.
Уменьшение содержания бензола в бензине часто рассматривают как средство для изменения границы разделения между легким и тяжелым бензином и направления большей части потенциальных бензольных составляющих на изомеризацию вместо риформинга. Бензол не образуется при изомеризации, при которой бензол превращается в С6-нафтены, а С6-нафтены изомеризуются в равновесную смесь циклогексана и метилциклопентана или превращаются в парафины через раскрытие кольца. Полагают, что такие С6-циклические соединения предпочтительнее адсорбируются на каталитических центрах, по сравнению с парафинами, и поэтому циклические соединения обладают значительным влиянием на активность катализатора изомеризации парафинов. Нефтепереработчики поэтому сталкиваются с проблемой поддержания эксплуатационных качеств установок изомеризации легкого бензина, которые перерабатывают повышенные концентрации циклических соединений.
Раскрытие кольца является предпочтительной реакцией для улучшения группового состава парафинов исходного сырья для установок изомеризации, потому что раскрытие кольца включает разрыв лишь одной связи углерод-углерод кольца (колец) при сохранении такого же числа углеродных атомов, как в исходной молекуле. Гидрогенолиз, с другой стороны, включает разрыв одной или более связи углерод-углерод, в то время как крекинг включает разрыв более чем одной связи углерод-углерод с образованием молекул с более низким углеродным числом. При таком применении очень желательно использовать катализатор, который имеет высокую активность и селективность к раскрытию кольца при относительно низких температурах от 125°С до 250°С.
Катализаторы, которые пригодны для раскрытия кольца, известны и включают в качестве компонента высший хлорид платины, диспергированный на тугоплавком неорганическом оксиде, и описаны в патенте US 5,463,155. Патент US 5,811,624 описывает катализатор для селективного раскрытия 5- и 6-членных колец, который состоит из катализатора переходного металла, выбранного из группы, состоящей из карбидов, нитридов, оксикарбидов, оксинитридов и оксикарбонитридов. Переходный металл выбран из группы, состоящей из металлов IVA, VA, VIA групп Периодической Таблицы Элементов. Патент US 6,235,962 В1 раскрывает катализатор для раскрытия кольца, который содержит носитель, состоящий из оксида алюминия, металла-модификатора, выбранного из группы, состоящей из скандия, иттрия и лантана, и, по меньшей мере, одного каталитически активного металла, выбранного из группы, состоящей из платины, палладия, родия, рения, иридия, рутения и кобальта. Патент US 5,382,730 раскрывает способ раскрытия кольца и изомеризации углеводородов, в котором катализатор содержит алюмосиликатный цеолит, такой как Цеолит Y или Цеолит Бета, и гидрогенизирующий компонент. Патент US 5,345,026 раскрывает способ превращения циклических углеводородов в нециклические парафиновые углеводороды, где катализатор содержит гидрогенизирующий-дегидрогенизирующий компонент и кислотный твердый компонент, содержащий оксид металла IVB группы, модифицированный оксианионом металла VIB группы. Патент US 3,617,511 раскрывает катализатор превращения циклических углеводородов в парафины, где катализатор содержит родий или рутений на тугоплавком оксиде, промотированном галогеном. Патент US 6,241,876 раскрывает катализатор раскрытия кольца, который содержит компонент, представляющий собой кристаллическое молекулярное сито с большими порами со структурой фожазита и альфа-кислотностью меньше единицы, и благородный металл VIII Группы. Опубликованная заявка US No. 2002/43481 А1 раскрывает катализатор раскрытия кольца нафтенов, который содержит, по меньшей мере, один металл VIII Группы, выбранный из иридия, платины, родия и рутения на подложке из тугоплавкого неорганического оксида, содержащей, по меньшей мере, один из щелочных металлов и щелочно-земельный металл. Опубликованная заявка US No. 2002/40175 A1 раскрывает катализатор раскрытия кольца нафтенов, содержащий металл VIII Группы, выбранный из иридия, платины, палладия, родия, рутения и их сочетаний, с металлом, закрепленным на подложке, содержащей, по меньшей мере, один из металлов Групп IB, IIB и IVА. Опубликованная заявка US No. 2002/50466 A1 раскрывает катализатор раскрытия нафтенового кольца, содержащий иридий в сочетании с, по меньшей мере, одним из платины, родия и рутения. Наконец, опубликованная заявка US No. 2002/63082 A1 раскрывает способ, где исходный бензин вначале контактирует с катализатором раскрытия кольца, содержащим металл VIII Группы, а затем продукт вводят в контакт с катализатором крекинга.
Заявители разработали катализатор, содержащий платину, рутений и модификатор, такой как церий или рений, диспергированный на подложке из тугоплавкого неорганического оксида. Заявители обнаружили, что сочетание рутения с платиной приводит к синергическому эффекту, этот эффект может быть усилен за счет прибавления модифицирующего компонента. Катализатор, кроме того, характеризуется тем, что, по меньшей мере, 50% платиновых и рутениевых компонентов присутствуют в виде частиц, где поверхность частиц обогащена рутением, по сравнению с центром частиц.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет график зависимости Фактора Синергизма от массового отношения M/Pt, описанный в Примере 8.
Подробное описание изобретения
Один существенный элемент катализатора настоящего изобретения представляет собой подложку, которая содержит тугоплавкий неорганический оксид. Неорганические оксиды, которые могут быть использованы, представляют собой любые из тех, что хорошо известны в данной области, и включают, но не ограничиваются оксидами алюминия, оксидом кремния/оксидом алюминия, оксидом кремния, оксидом титана, оксидом кальция, оксидом магния, глинами и оксидом циркония. Во избежание путаницы подчеркивается, что термин оксид кремния/оксид алюминия не означает физическую смесь оксида кремния и оксида алюминия, а означает кислотный и аморфный материал, полученный совместным гелеобразованием или соосаждением. Термин хорошо известен в данной области, см., например, патенты US 3,909,450, US 3,274,124 и US 4,988,659. Оксиды алюминия, которые могут быть использованы, включают гамма-оксид алюминия, тета-оксид алюминия, дельта-оксид алюминия и альфа-оксид алюминия.
Хотя подложки могут быть использованы в виде порошков, предпочтительно формировать из порошка частицы определенной формы. Примеры частиц определенной формы включают сферы, гранулы, экструдаты, частицы неопределенной формы и таблетки, но не ограничиваются ими. Способы образования этих различных частиц хорошо известны в данной области.
Сферические частицы могут быть образованы, например, предпочтительно из оксида алюминия путем (1) превращения порошка оксида алюминия в золь оксида алюминия путем реакции с подходящей пептизирующей кислотой и водой и последующей подачи каплями смеси полученного в результате золя и желирующего агента в масляную баню для образованием сферических частиц геля оксида алюминия, которые легко превращаются в подложку гамма-оксида алюминия известными методами; (2) образования экструдата из порошка установленными способами и последующего перекатывания частиц экструдата на вращающемся диске до тех пор, пока не образуются сферические частицы, которые затем могут быть высушены и подвергнуты прокаливанию с образованием желаемых частиц сферической подложки; и (3) смачивания порошка подходящим пептизирующим агентом и последующего раскатывания частиц порошка в сферические тела желаемой формы.
Вместо пептизирования порошка оксида алюминия сферы могут быть приготовлены так, как описано в патенте US 2,620,314, который включен в описание изобретения полностью в качестве ссылки. Первая стадия в этом способе включает образование гидрозоля алюминия по любой из методик, рекомендованных в данной области, и, предпочтительно, путем взаимодействия металлического алюминия с хлористоводородной кислотой. Образовавшийся в результате гидрозоль смешивают с подходящим желирующим агентом, таким как гексаметилентетрамин (ГМТ). Результирующую смесь капают в масляную баню, температуру которой поддерживают от 90°С до 100°С. Капли смеси оставляют в масляной бане до тех пор, пока они не затвердеют и не сформируются в сферы гидрогеля. Затем сферы непрерывно извлекают из масляной бани и обрабатывают аммиачным раствором при температуре от 80°С до 95°С в течение 2-2,5 часов. После обработки аммиачным раствором сферы высушивают при температуре от 80°С до 150°С и затем прокаливают при температуре от 400°С до 700°С в течение 1-24 часов.
Экструдаты готовят смешиванием неорганического оксида с водой и подходящими пептизирующими агентами, такими как азотная кислота, уксусная кислота и т.д., до тех пор, пока не образуется масса, пригодная для экструдирования. Полученную в результате массу затем экстудируют через фильеры подходящего размера с образованием частиц экструдата. Частицы экструдата высушивают при температуре от 150°С до 200°С и затем прокаливают при температуре от 450°С до 800°С в течение 0,5-10 часов для получения предпочтительной формы тугоплавкого неорганического оксида.
На подложку диспергируют платиновый компонент, рутениевый компонент и модифицирующий компонент. Платиновый и рутениевый компоненты могут быть нанесены на неорганический оксид способами, хорошо известными в данной области, такими как распылительное импрегнирование или испарительное импрегнирование. И при распылительном, и при испарительном импрегнировании используют раствор, содержащий разлагающееся соединение желаемого металла. Под термином "разлагающееся" подразумевают, что при нагревании соединение разлагается с образованием каталитической формы платинового и рутениевого компонента. Неограничивающие примеры разлагающихся соединений, которые могут быть использованы, включают платинахлористоводородную кислоту, хлороплатинат аммония, гидрат тетрахлорида платины, хлорид тетрааминоплатины, нитрат платины, тетрахлорид рутения, нитрат рутения, трихлорид рутения, хлорид гексааминорутения, нитрозилхлорид рутения, нитрозилнитрат рутения, красный гидрат рутения, гексахлорорутенат(IV) аммония, рутеноцен и трирутения додекакарбонил. Растворителем, который используют для приготовления раствора, обычно является вода, хотя могут быть использованы органические растворители, такие как спирты, диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), тетрагидрофуран (ТГФ) и амины, например пиридин.
Распылительное импрегнирование включает отбор малого объема раствора и распыление его на подложке, в то время как подложку перемещают. Когда распыление окончено, увлажненная подложка может быть перенесена в другую установку для сушки или завершающих стадий.
Один конкретный способ испарительного импрегнирования включает применение роторного испарителя с паровой рубашкой. В этом способе подложку погружают в импрегнирующий раствор, который помещен в испаритель, и подложку переворачивают вращательным движением испарителя. Упариванию раствора, контактирующего с переворачиваемой подложкой, способствует подведение пара к рубашке испарителя. Импрегнированную подложку затем высушивают при температуре от 60°С до 150°С и затем восстанавливают при температуре от 300°С до 850°С в течение 30 минут - 8 часов с образованием катализатора.
Конечные формы платинового и/или рутениевого компонента на подложке могут представлять собой металл, оксид, сульфид, галогенид или оксигалогенид, причем металл, т.е. восстановленное состояние, является обычным случаем. Количество платины и рутения, присутствующее на катализаторе, может широко варьироваться, но обычно составляет для платины от 0,05 до 10 мас.% катализатора, в расчете на металл, и для рутения от 0,05 до 10 мас.% катализатора, в расчете на металл. Количество модифицирующего компонента составляет от 0,5 до 10 мас.% катализатора, в расчете на элемент.
Также желательно, чтобы металлы платина и рутений присутствовали в основном в виде частиц, содержащих оба компонента. Более конкретно, желательно, чтобы, по меньшей мере, 50%, предпочтительно, по меньшей мере, 70% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 80% платинового и рутениевого компонентов присутствовали в виде частиц, содержащих атомы обоих компонентов. Эти частицы, кроме того, характеризуются тем, что поверхность частиц содержит более высокие концентрации рутения, чем центр частиц. Желательно, чтобы поверхность содержала, по меньшей мере, на 10 атомных % больше, предпочтительно, по меньшей мере, на 20 атомных % больше и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 30 атомных % больше рутения.
Как будет показано на примерах, существует синергический эффект рутения и платины. В этой связи фактор синергизма может быть рассчитан с использованием следующего уравнения:
SF=Реальная Конверсия (Соnv.)/Сумма Отдельных Конверсий (Conv.),
где SF - фактор синергизма. Для систем Pt/Ru значительное число протестированных составов имеют большие SF. Соответственно, желательно иметь катализатор, содержащий платину и рутений с SF, по меньшей мере, 1,5.
Другим компонентом катализатора изобретения является модифицирующий компонент. В общем случае модифицирующим компонентом могут быть металлы VIII Группы (IUРАС Групп 8-10) Периодической Таблицы Элементов, редкоземельный элемент или элемент VIB, VIIB, IIIА, IVA Групп или их смеси. Примеры модификаторов включают рений, молибден, вольфрам, олово, германий, церий, иттрий, празеодим, иттербий и тулий, но не ограничиваются ими, причем церий является особенно предпочтительным. Модифицирующий компонент наносят на подложку тем же способом, что и платиновый и/или рутениевый компонент, описанные выше. Неограничивающие примеры разлагающихся соединений включают рениевую кислоту, хлорид олова, гептамолибдат аммония, метавольфрамат аммония, хлорид германия, нитрат церия, хлорид иттрия, хлорид празеодима, хлорид иттербия и нитрат тулия. Платина, рутений и модифицирующий компоненты могут быть нанесены на подложку по отдельности в любом порядке или смешаны в любых сочетаниях, хотя не обязательно с эквивалентными результатами. Предпочтительно модификатор наносят на подложку перед нанесением платины и рутения с промежуточной стадией прокаливания. В некоторых случаях модифицирующее, платиновое и рутениевое соединения могут быть нанесены на подложку в одну стадию. Кислота, такая как хлористоводородная кислота, может быть по желанию добавлена для уменьшения адсорбции соединений платины и рутения на подложке. После импрегнирования Ru и Pt катализатор высушивают при температуре от 60°С до 120°С. Дальнейшая обработка на воздухе, в атмосфере водорода или азота, либо при пониженной, либо при обычной влажности осуществляется по желанию. Эту обработку осуществляют при температурах от 100°С до 550°С в течение 1-8 часов. Либо после сушки, либо после сушки и стадии обработки, которая проводится по желанию, требуется стадия восстановления в водороде для генерирования восстановленного катализатора. Восстановление осуществляют при температуре от 300°С до 850°С в течение 30 минут - 8 часов.
Катализатор, описанный выше, применяют в процессе, где циклические парафины раскрываются или расщепляются с образованием ациклических парафинов. Сырье, которое может быть использовано в процессе раскрытия кольца, представляет собой любое сырье, которое содержит C5-С6 алифатические кольца, т.е. нафтеновые кольца. Бензиновое сырье обычно содержит ароматические, нафтеновые и парафиновые компоненты. Исходное сырье, которое может быть использовано, включает бензины прямой перегонки, бензин из природного газа, синтетические бензины, бензин термического крекинга, бензин каталитического крекинга, частично риформированные бензины или рафинаты после экстракции ароматических соединений. Исходное сырье, по существу, ограничивается пределами кипения полного спектра бензинов, т.е. пределами от 0°С до 230°С. Обычно исходным сырьем является легкий бензин, имеющий начальную точку кипения от 10°С до 65°С и конечную точку кипения от 75°С до 110°С; предпочтительно конечная точка кипения меньше чем 95°С.
Количество ароматических, нафтеновых и парафиновых компонентов, присутствующих в исходном сырье, может варьироваться существенно, но обычно ароматические соединения присутствуют в количестве от 0,1 до 20 мас.%, нафтены от 1 до 35 мас.% и парафины от 45 до 95 мас.%.
Поток сырья вводят в контакт с катализатором при условиях раскрытия кольца, которые включают температуру от 120°С до 300°С, давление 9,87×101 кПа (14,3 psi (фунтов на квадратный дюйм)) - 6,89×103 кПа, (1000 psi) а предпочтительно, от
1,03×103 кПа (150 psi) до 3,10×103 кПа (450 psi), часовую объемную скорость жидкости 0,25-10 час-1 а предпочтительно, 0,5-2 час-1 и H2/HC (углеводород) мольное отношение от 0,5 до 5.
Следующие примеры представлены для иллюстрации этого изобретения и не предназначены для неправомерных ограничений общего широкого объема изобретения, закрепленного в приложенной формуле изобретения.
ПРИМЕР 1
В роторный испаритель добавляли 53 г раствора НСl (5,5% НСl), 50 г раствора платинахлористоводородной кислоты (0,99% Pt), 145 г раствора RuСl3 (0,39% Ru) и 100 г сфер θ-оксида алюминия. Полученную в результате смесь вращали при комнатных условиях в течение одного часа, после чего подводили пар в течение еще одного часа для удаления воды и затем охлаждали до комнатной температуры. Было найдено, что эти катализаторы содержали 0,43% Ru и 0,39% Pt. Этот катализатор обозначали как катализатор А. Полученный в результате катализатор измельчали до 40-60 меш и затем обрабатывали в различных условиях, как указано в Таблице 1.
Образцы катализаторов после каждой обработки при определенных условиях тестировали на активность в раскрытии кольца, как изложено ниже. 35 мг помещали в реактор с неподвижным слоем и восстанавливали в атмосфере водорода в течение 4 часов при 450°С. Затем температуру понижали до 200°С и водород/метилциклопентан (мольное отношение 35:1) пропускали через слой катализатора с весовой часовой скоростью газа (WHSV) 0,5 час.-1 и эффлюент анализировали в непрерывном режиме методом газовой хроматографии. Результаты представлены в Таблице 1 совместно с контрольным катализатором, приготовленным, как описано выше, но содержащим только 0,37% Pt, диспергированной на гамма-оксиде алюминия.
Результаты показывают, что для наилучшей конверсии и селективности катализатор А следует прокаливать на воздухе при температуре между 150°С и 200°С или нагревать в азоте при 210°С-250°С. Наилучшая конверсии, т.е. наивысшая активность, была получена после нагревания в водороде при 450°С. Также отмечено, что катализатор, содержащий только платину, неактивен в этих условиях.
ПРИМЕР 2
В роторный испаритель добавляли 25 г раствора НСl (10% HCl) и 17,3 г раствора платинахлористоводородной кислоты (0,99% Pt). К этой смеси добавляли 50 г сфер θ-оксида алюминия, а затем 30,2 г раствора рутения красного (0,51% Ru). Импрегнированные сферы вращали при комнатных условиях в течение одного часа, после чего нагревали паром в течение еще одного часа для удаления воды. Было найдено, что этот катализатор содержал 0,29% Pt и 0,32% Ru и его обозначали как катализатор В.
Описанный выше катализатор из сферических частиц измельчали до частиц 40-60 меш и затем обрабатывали в различных условиях, как указано в Таблице 2. После обработки образцы катализатора тестировали, как в Примере 1, а результаты представлены в Таблице 2.
При сравнении результатов Таблицы 1 и Таблицы 2, конкретно образца А-3 с образцом В-2 и образца А-8 с образцом В-4, видно, что катализаторы, приготовленные с RuCI3, более активны, чем те, что приготовлены с использованием рутения красного.
ПРИМЕР 3
Триметаллические катализаторы раскрытия кольца с различными модификаторами получали исходя из частиц гамма-оксида алюминия размером 40-60 меш. Примерно 300 мг подложки помещали в обособленные лунки. Модифицирующие соли металлов растворяли в воде, и растворы добавляли в лунки. Смесь перемешивали в течение получаса, высушивали на воздухе при 80-100°С, а затем прокаливали в муфельной печи при 350°С на воздухе в течение 4 часов. Хлорид рутения и платинахлористоводородную кислоту добавляли с помощью пипеток в лунки, содержащие прокаленную подложку. Хлористоводородную кислоту также добавляли в некоторые лунки. После краткого перемешивания и сушки катализаторы загружали в микрореакторную систему с высокой пропускной способностью для каталитических тестов по восстановлению и раскрытию кольца. Высушенные катализаторы восстанавливали и тестировали, как в примере 1. Никакой другой обработки не производили перед тем, как катализаторы восстанавливали. Образцы также готовили без модификаторов. Описание этих образцов наряду с результатами тестов представлены в Таблице 3.
Результаты в Таблице 3 показывают, что при этих условиях и методах приготовления церий и иттербий являются предпочтительными модификаторами.
ПРИМЕР 4
В роторный испаритель помещали 30 г раствора СеСl3 (5,3% Се) и 165 г воды, затем добавляли 110 г сферического гамма-оксида алюминия. Импрегнированные сферы вращали при комнатных условиях в течение одного часа, а затем нагревали паром в течение дополнительного часа для удаления воды. После охлаждения до комнатной температуры полученные в результате подложки прокаливали в муфельной печи при различных температурах. Разнообразные подложки из Се/гамма-оксида алюминия импрегнировали RuCl3 и платинахлористоводородной кислотой, как в Примере 1. Высушенные катализаторы затем измельчали, и примерно 35 мг катализаторов (40-60 меш) загружали в микрореакторы для тестирования. Процедуры восстановления и тестирования были такими же, как описано в Примере 1. Для сравнения, контрольный катализатор Ru/Pt/гамма-оксид алюминия был приготовлен и протестирован тем же способом. Таблица 4 представляет описание катализаторов и результаты тестов.
Результаты в Таблице 4 показывают, что предпочтительно проводить стадию прокаливания между импрегнированием церия, т.е. импрегнированием модификатора, и импрегнированием Pt/Ru. Также предпочтительно прокаливать при температуре от 350°С до 750°С.
ПРИМЕР 5
Гамма-подложки, модифицированные Re и Yb, готовили, как в Пример 4. Хлоридом рутения и платинахлористоводородной кислотой импрегнировали подложки, содержащие модификатор, как в Примере 4. Наконец их восстанавливали и тестировали, как в Примере 1. Таблица 5 представляет описание катализаторов, а также результаты тестирования.
Результаты в Таблице 5 показывают, что прокаливание не является необходимым для достижения хорошей активности катализатора, содержащего Re или Yb.
ПРИМЕР 6
Сферический гамма-оксид алюминия измельчали до частиц 40-60 меш, которые затем импрегнировали водным раствором нитрата церия, что давало 3,5 мас.% Се. Импрегнированную подложку высушивали в течение шести (6) часов при 150°С и затем прокаливали при 350°С в течение двух часов. Затем прокаленную подложку, содержащую церий, импрегнировали водным раствором, содержащим RuCl3, платинахлористоводородную кислоту и НСl в достаточных количествах, чтобы получить 0,25 мас.% Pt, 0,5 мас.% Ru и 1% Сl в расчете на конечный катализатор. Избыток воды отгоняли, и катализатор высушивали при 150°С в течение 6 часов. Этот катализатор был обозначен, как образец С.
Другой катализатор был приготовлен так: брали частицы 40-60 меш того же гамма-оксида алюминия, что и ранее, и импрегнировали его водой с последующим высушиванием при 150°С и затем прокаливанием при 350°С в течение двух часов. Эту прокаленную подложку импрегнировали, как описано выше, чтобы получить катализатор с 0,25 мас.% Pt, 0,5 мас.% Ru и 1% Сl. Этот катализатор был обозначен как образец D.
Два катализатора были протестированы в микрореакторной системе высокого давления, как изложено ниже. Катализаторы восстанавливали в токе водорода при 450°С в течение 4 часов. Затем подавали сырье, содержащее 30% метилциклопентана (МЦП), 15% циклогексана, 50% гептана и 5% толуола. Водород добавляли из расчета 4 моль Н2 на 1 моль общего количества углеводородов. Сырье пропускали через катализатор при температуре 250°С и 350 psig (манометрическое давление в фунтах на квадратный дюйм). Катализаторы приводили в равновесное состояние в течение 40 часов и затем тестировали при температурах, показанных в Таблице 6.
| Таблица 6 Влияние церия на активность в раскрытии кольца |
||||
| ID катализатора | С | С | С | D |
| Темп. (°С) | 200 | 225 | 250 | 250 |
| Давление (psig) | 350 | 350 | 350 | 350 |
| Время эксплуатации | 60 | 80 | 40 | 40 |
| Молярное отношение Водород/Углеводород | 4 | 4 | 4 | 4 |
| HSV (жидкость) | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Конверсия МЦП (%) | 17,8 | 51,3 | 96,6 | 55,4 |
| Селективность раскрытия кольца (%) | 84,6 | 75,3 | 45,8 | 68,7 |
| Выходы продуктов (мас.%) | ||||
| С4 | 0,4 | 2,7 | 24,2 | 4,8 |
| С5 | 0,4 | 2,5 | 14,2 | 3,3 |
| С6 парафины | 4,7 | 16,0 | 32,6 | 17,9 |
| Метилциклопентан | 24,9 | 14,8 | 1,0 | 13,5 |
| Циклогексан | 14,2 | 12,5 | 3,2 | 11,7 |
| Метилциклогексан | 5,3 | 4,9 | 1,7 | 4,6 |
| Гептан | 49,9 | 46,7 | 22,8 | 44,1 |
| Толуол | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
Результаты Таблицы 6 показывают, что прибавление церия улучшает и активность, и селективность раскрытия кольца даже при таких низких температурах как 200°С.
ПРИМЕР 7
В роторном испарителе растворяли 6,2 г Се (NO3)2·6H2O в 800 мл деионизированной воды. К этому раствору добавляли 400 мл сфер гамма-оксида алюминия диаметром 1,6 мм (1/16 дюйма). Полученную в результате смесь вращали при комнатной температуре в течение одного часа и затем нагревали паром в течение еще одного часа для удаления воды. После охлаждения до комнатной температуры полученную в результате импрегнированную подложку прокаливали в муфельной печи при 350°С в течение 6 часов. Прокаленные сферы, содержащие Се, импрегнировали рутением и платиной, как описано в Примере 1, и затем восстанавливали в водороде при 450°С в течение 4 часов. Анализ конечного катализатора показал, что он содержал 0,75 мас.% Ru, 0,5 мас.% Pt и 1 мас.% Се.
Катализатор, приготовленный выше, анализировали с использованием Сканирующей Трансмиссионной Электронной Микроскопии (STEM) для определения размеров частиц и распределения металлов Pt и Ru. STEM-анализ показал, что средний размер частиц или кластеров составлял 8,6Å. Кроме того, анализ кластеров размером от 20 до 30Å показал, что поверхность кластеров обогащена рутением.
ПРИМЕР 8
Серия катализаторов была приготовлена и протестирована для определения синергизма каталитических металлов. Готовили катализаторы, содержащие следующие металлы: только Pt; только Pd; только Ir; только Ru; только Rh; Pt-Pd; Pt-Ru; Pt-Ir и Pt-Rh. Катализаторы готовили внесением 300 мг тета-оксида алюминия (40-60меш) в каждую из 48 лунок реакционного планшета. В каждую лунку добавляли деионизированную воду. Затем добавляли желаемый водный раствор металла. Использовали отдельные растворы, содержащие H2PtCl6, PdCl2, рутений красный,
RhCl3 или H2IrCl6. В случае биметаллических композиций сначала добавляли раствор Н2РtCl6, затем раствор второго металла. Общий объем растворов, добавленных в каждую лунку, сохраняли постоянным и равным 650 микролитрам. После того как все лунки были заполнены раствором, планшет запечатывали и затем встряхивали на механическом шейкере при 60 об/мин в течение 15, минут перед тем как пропустить воздух через каждую лунку для удаления воды. После дальнейшего высушивания при 120°С в течение 6 часов образцы затем прокаливали в муфельной печи при 350°С в течение 6 часов.
Образцы тестировали по примеру 1 и фактор синергизма (SF) рассчитывали, как изложено ниже:
SF=Конверсия на биметаллическом катализаторе/Сумма Конверсии на каждом металле.
Результаты этого тестирования представлены на фиг.1, где приведена кривая зависимости SF от масс. отношения M/Pt. Из фиг.1 видно, что катализаторы Pt-Ru обладают наивысшим синергизмом, причем большинство из этих Pt/Ru катализаторов имеют SF>1,5.
На фиг.2 показано, что содержание Ru на поверхности исследованных кластеров выше, чем его содержание в центре кластерных частиц катализатора, по крайней мере, на 10%.
Claims (10)
1. Катализатор для раскрытия нафтеновых колец, содержащий платиновый компонент, рутениевый компонент и модифицирующий компонент, все диспергированные на подложке из тугоплавкого неорганического оксида, и характеризующийся тем, что, по меньшей мере, 50% платинового и рутениевого компонентов присутствуют в виде частиц, где на поверхности частиц имеется более высокая концентрация рутения, чем в центре частиц.
2. Катализатор по п.1, где модификатор выбран из группы, состоящей из редкоземельных элементов, рения, молибдена, вольфрама, олова, германия и их смесей.
3. Катализатор по п.1, где подложка из тугоплавкого неорганического оксида выбрана из группы, состоящей из оксидов алюминия, оксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, оксида циркония, оксида титана и их смесей.
4. Катализатор по п.1 или 2, или 3, где на поверхности частиц рутения содержится, по меньшей мере, на 10 атомных % больше, чем в центре частиц.
5. Катализатор по п.1 или 2, или 3, кроме того, характеризующийся тем, что он имеет фактор синергизма, по меньшей мере, 1,5.
6. Способ получения ациклических парафинов из циклических парафинов, включающий контактирование потока сырья, содержащего циклические парафины, с катализатором, содержащим платиновый компонент, рутениевый компонент и модифицирующий компонент, все диспергированные на подложке из тугоплавкого неорганического оксида, в условиях раскрытия кольца для превращения, по меньшей мере, части циклических парафинов в ациклические парафины, при этом катализатор характеризуется тем, что, по меньшей мере, 50% платинового и рутениевого компонентов присутствуют в виде частиц, где на поверхности частиц имеется более высокая концентрация рутения, чем в центре частиц.
7. Способ по п.6, где условия раскрытия кольца включают температуру от 120 до 300°С, давление от 1,03·103 до 3,10·103 кПа, часовую объемную скорость жидкости от 0,5 до 2,0 час-1 и мольное отношение Н2/НС (углеводород) от 0,5 до 5.
8. Способ по п.6, где модификатор выбирают из группы, состоящей из редкоземельных элементов, рения, молибдена, вольфрама, олова, германия и их смесей.
9. Способ по п.6, где на поверхности частиц рутения содержится, по меньшей мере, на 10 атомных % больше, чем в центре частиц.
10. Способ по п.6, где катализатор, кроме того, характеризуется тем, что имеет фактор синергизма, по меньшей мере, 1,5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/242,560 US7345214B2 (en) | 2005-10-03 | 2005-10-03 | Modified PT/RU catalyst for ring opening and process using the catalyst |
| US11/242,560 | 2005-10-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008117404A RU2008117404A (ru) | 2009-11-10 |
| RU2388533C2 true RU2388533C2 (ru) | 2010-05-10 |
Family
ID=37902726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008117404/04A RU2388533C2 (ru) | 2005-10-03 | 2006-10-02 | Модифицированный pt/ru катализатор для раскрытия кольца и способ использования этого катализатора |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7345214B2 (ru) |
| EP (1) | EP1931464A4 (ru) |
| JP (1) | JP5160430B2 (ru) |
| AU (1) | AU2006299398B2 (ru) |
| CA (1) | CA2621283C (ru) |
| RU (1) | RU2388533C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007041605A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8877674B2 (en) * | 2006-04-26 | 2014-11-04 | Battelle Memorial Institute | Selective CO methanation catalysis |
| US7655595B2 (en) * | 2006-06-02 | 2010-02-02 | United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Sol-gel based oxidation catalyst and coating system using same |
| FR2908056B1 (fr) * | 2006-11-07 | 2009-06-26 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur bimetallique a base de platine et d'un second metal du groupe viii utilise pour l'ouverture de composes cycliques |
| US7976784B2 (en) * | 2007-12-18 | 2011-07-12 | Basf Corporation | Methods and systems including CO oxidation catalyst with low NO to NO2 conversion |
| US8415511B2 (en) * | 2009-06-08 | 2013-04-09 | University Of Kansas | Polyol hydrogenolysis by in-situ generated hydrogen |
| US9040449B2 (en) | 2012-03-22 | 2015-05-26 | Governors Of The University Of Alberta | Platinum-free monometallic and bimetallic nanoparticles as ring-opening catalysts |
| CN108654612B (zh) * | 2017-03-28 | 2020-09-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型双金属催化剂及其制备方法和环烷烃氢解开环方法 |
| US10472577B2 (en) * | 2017-06-22 | 2019-11-12 | Uop Llc | Composition for opening polycyclic rings in hydrocracking |
| BR102017021428B1 (pt) * | 2017-10-05 | 2022-04-19 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo para preparação de um catalisador de pré-reforma |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2953455A (en) * | 1957-08-28 | 1960-09-20 | Du Pont | Photographic silver halide emulsions containing a ruthenium, palladium or platinum hydroxide in stabilizing amounts and process for preparing the same |
| US3183278A (en) * | 1962-11-20 | 1965-05-11 | Engelhard Ind Inc | Process for hydrogenating carbocyclic aromatic compounds |
| US3271322A (en) * | 1964-06-30 | 1966-09-06 | Du Pont | Catalytic surface |
| GB1108317A (en) * | 1964-11-24 | 1968-04-03 | Exxon Research Engineering Co | Catalyst composition |
| US3554929A (en) * | 1967-06-08 | 1971-01-12 | Du Pont | High surface area alumina coatings on catalyst supports |
| US3723078A (en) * | 1968-10-25 | 1973-03-27 | Gen Am Transport | Electroless alloy coatings having metallic particles dispersed therethrough |
| US3617511A (en) * | 1969-04-07 | 1971-11-02 | Shell Oil Co | Ring-opening process |
| US3759841A (en) * | 1971-05-10 | 1973-09-18 | Universal Oil Prod Co | P metal rhenium or group iv-a metal method of manufacturing a supported catalyst containing platinum grou |
| US3806447A (en) | 1972-08-03 | 1974-04-23 | Universal Oil Prod Co | Continuous low pressure catalytic reforming process |
| US4783575A (en) * | 1987-12-17 | 1988-11-08 | Uop Inc. | Isomerization with cyclic hydrocarbon conversion |
| DE69218616T2 (de) | 1991-10-25 | 1997-07-03 | Mobil Oil Corp | Kombiniertes paraffinisomerisierungs-/ringöffnungs-verfahren |
| US5382731A (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-17 | Mobil Oil Corp. | Combined paraffin isomerization/ring opening process |
| US5345026A (en) | 1993-07-22 | 1994-09-06 | Mobil Oil Corp. | Ring opening process |
| US5463155A (en) | 1993-11-15 | 1995-10-31 | Uop | Upgrading of cyclic naphthas |
| JPH11512394A (ja) * | 1995-09-05 | 1999-10-26 | エクソン リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ナフテン環の選択的開環方法 |
| US5811624A (en) | 1995-09-05 | 1998-09-22 | Exxon Research And Engineering Company | Selective opening of five and six membered rings |
| US5763731A (en) * | 1995-09-05 | 1998-06-09 | Exxon Research And Engineering Company | Process for selectively opening naphthenic rings |
| EP0875288B1 (en) | 1997-04-28 | 2002-10-09 | Haldor Topsoe A/S | Process for ring opening of cyclic compounds |
| US6241876B1 (en) | 1998-12-30 | 2001-06-05 | Mobil Oil Corporation | Selective ring opening process for producing diesel fuel with increased cetane number |
| DE19949211A1 (de) * | 1999-10-13 | 2001-05-31 | Veba Oel Ag | Verfahren zur Herstellung von n-Alkanen aus Mineralölfraktionen und Katalysator zur Durchführung des Verfahrens |
| US6551960B1 (en) * | 2000-06-19 | 2003-04-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Preparation of supported nano-sized catalyst particles via a polyol process |
| US6586650B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-07-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Ring opening with group VIII metal catalysts supported on modified substrate |
| US6623625B2 (en) * | 2000-07-21 | 2003-09-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Naphthene ring opening over group VIII metal catalysts containing cracking moderators |
| US6652737B2 (en) * | 2000-07-21 | 2003-11-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of naphtha and light olefins |
| US6589416B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-07-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method and catalyst for opening naphthenic rings of naphthenic ring-containing compounds |
| US7419928B2 (en) * | 2003-04-11 | 2008-09-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fischer-Tropsch catalyst production |
| US20050101474A1 (en) | 2003-11-07 | 2005-05-12 | Galperin Leonid B. | Catalyst for selective opening of cyclic naphtha and process for using the catalyst |
| US20050101819A1 (en) | 2003-11-07 | 2005-05-12 | Galperin Leonid B. | Dual functional catalyst for selective opening of cyclic paraffins and process for using the catalyst |
| JP2005144432A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Rohm & Haas Co | アルカンをアルケン、およびそれらの対応する酸素化生成物に転化するための触媒系 |
| US20050164879A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Engelhard Corporation | Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
| US7855021B2 (en) * | 2004-12-22 | 2010-12-21 | Brookhaven Science Associates, Llc | Electrocatalysts having platium monolayers on palladium, palladium alloy, and gold alloy core-shell nanoparticles, and uses thereof |
-
2005
- 2005-10-03 US US11/242,560 patent/US7345214B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-10-02 EP EP06816155A patent/EP1931464A4/en not_active Withdrawn
- 2006-10-02 JP JP2008534633A patent/JP5160430B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-02 RU RU2008117404/04A patent/RU2388533C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-10-02 AU AU2006299398A patent/AU2006299398B2/en not_active Ceased
- 2006-10-02 WO PCT/US2006/038700 patent/WO2007041605A1/en active Application Filing
- 2006-10-02 CA CA2621283A patent/CA2621283C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7345214B2 (en) | 2008-03-18 |
| WO2007041605A1 (en) | 2007-04-12 |
| JP2009509764A (ja) | 2009-03-12 |
| RU2008117404A (ru) | 2009-11-10 |
| JP5160430B2 (ja) | 2013-03-13 |
| CA2621283C (en) | 2011-06-21 |
| EP1931464A4 (en) | 2010-03-10 |
| EP1931464A1 (en) | 2008-06-18 |
| AU2006299398A1 (en) | 2007-04-12 |
| CA2621283A1 (en) | 2007-04-12 |
| US20070078289A1 (en) | 2007-04-05 |
| AU2006299398B2 (en) | 2009-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2388533C2 (ru) | Модифицированный pt/ru катализатор для раскрытия кольца и способ использования этого катализатора | |
| US4165276A (en) | Hydrocarbon conversion with a superactive multimetallic catalytic composite | |
| US5128300A (en) | Reforming catalyst with homogeneous metals dispersion | |
| AU2012284529B2 (en) | Reforming catalyst and process | |
| US6048449A (en) | Process for reforming NAPHTHA feedstock using selective multimetallic-multigradient reforming catalyst | |
| US6235962B1 (en) | Catalysts and process for ring opening of cyclic compounds | |
| US4964975A (en) | Reforming catalyst with homogeneous metals dispersion | |
| US5858908A (en) | Selective multimetallic-multigradient reforming catalyst | |
| US4149962A (en) | Hydrocarbon conversion with a superactive multimetallic catalytic composite | |
| JP2019098333A (ja) | 特定の前駆体を含む溶液からのｉｚｍ−２をベースとする触媒の調製方法およびパラフィン系供給原料の異性化のための使用 | |
| US4176088A (en) | Superactive multimetallic catalytic composite comprising platinum group metal and rhenium | |
| US4246095A (en) | Hydrocarbon conversion with a sulfided superactive multimetallic catalytic composite | |
| US4175056A (en) | Activated multimetallic catalytic composite comprising pyrolized ruthenium carbonyl | |
| US4210561A (en) | Activated and attenuated multimetallic catalytic composite | |
| US4256566A (en) | Hydrocarbon conversion with an attenuated superactive multimetallic catalytic composite | |
| JPH05220399A (ja) | 改良されたナフサリホ−ミング触媒及び触媒支持体 | |
| US4156640A (en) | Hydrocarbon conversion with an activated and attenuated multimetallic catalytic composite | |
| US4175031A (en) | Hydrocarbon conversion with an attenuated superactive multimetallic catalytic composite | |
| JPS581973B2 (ja) | ケツシキウセイアルミノケイサンエンスイテンヘンカンシヨクバイノ セイホウ | |
| EP1417282B1 (en) | Process for the hydrogenation of aromatics | |
| CN110064415B (zh) | 一种半再生重整催化剂及其制备方法 | |
| US4190557A (en) | Attenuated superactive multimetallic catalytic composite | |
| JP4043556B2 (ja) | 多金属を含む炭化水素転化触媒複合物及びその使用方法 | |
| US4333854A (en) | Sulfided superactive multimetallic catalytic composite | |
| CA2254129A1 (en) | Selective, rugged layered isomerization catalyst for use in a paraffin isomerization process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141003 |