RU2383559C2 - Способ получения полиэфиркетонов - Google Patents
Способ получения полиэфиркетонов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2383559C2 RU2383559C2 RU2008107361/04A RU2008107361A RU2383559C2 RU 2383559 C2 RU2383559 C2 RU 2383559C2 RU 2008107361/04 A RU2008107361/04 A RU 2008107361/04A RU 2008107361 A RU2008107361 A RU 2008107361A RU 2383559 C2 RU2383559 C2 RU 2383559C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hours
- dichlorobenzophenone
- difluorobenzophenone
- carried out
- oligomer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных соединений, в частности полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Получают полиэфиркетон взаимодействием калиевого дифенолята с 4,4'-дихлорбензофеноном в диметилсульфоксиде при 160-170°С в течение 4 часов. Осуществляют последующее высаждение в изопропиловом спирте и высушивание до постоянной массы полученного олигомера со степенью конденсации 20. Далее осуществляют перевод его в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи и проводят взаимодействие с 4,4'-дифторбензофеноном при 170-300°С в среде органического растворителя в течение 6 часов. Способ по изобретению позволяет уменьшить время синтеза и получить дешевый целевой продукт с выходом 96-97% при использовании более дешевого мономера. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией.
Известны способы получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией в высококипящих растворителях при 200-350°С в течение 12-36 часов. Недостатками этих способов являются жесткие условия, низкие значения молекулярной массы и, как следствие, невысокие физико-механические свойства [1-6].
Синтез полиэфиркетонов на основе дешевого 4,4'-дихлорбензофенона не позволяет получить полиэфиркетоны высокой молекулярной массы.
В качестве наиболее близкого способа (прототипа) может быть получение полиэфиркетонов [7], из которого известно, что полиэфиркетоны получают реакцией 4,4'-дифторбензофенона с калиевым дифенолятом 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана в N,N-диметилацетамиде. Недостатком такого способа получения является то, что полиэфиркетоны с высокой молекулярной массой получаются только из 4,4'-дифторбензофенона, что до 20 и более раз повышает цену полученных этим способом полиэфиркетонов по сравнению с другими полиэфирами такого же назначения.
Задачей изобретения является снижение стоимости полиэфиркетона с высокой молекулярной массой путем удешевления способа получения их из дешевого мономера 4,4'-дихлорбензофенона при использовании незначительного количества дорогостоящего 4,4'-дифторбензофенона.
Задача решается получением полиэфиркетонов взаимодействием диоксисоединений различного строения с дигалогенбензофенонами в две стадии.
Сущность заключается в том, что на первой стадии диоксисоединения в диметилсульфоксиде (ДМСО) превращают в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи, отгоняют воду с толуолом при температуре 130-140°С, проводят синтез с 4,4'-дихлорбензофеноном при 160-170°С в течение 4 часов до получения олигокетона с n=20, который высаждают в изопропиловом спирте, промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлор-ионы и сушат при 100°С под вакуумом в течение 24 часов, и на второй стадии полученный олигокетон в различных растворителях превращают в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи, отгоняют воду с хлорбензолом при температуре 130-140°С, проводят синтез с 4,4'-дифторбензофеноном при 170-300°С в течение 6 в атмосфере инертного газа. В качестве органических растворителей на втором этапе используют N,N-диметилацетамид, диметилформамид, дифенилсульфон, N-метил-2-пирролидон, тетраметилмочевина и др.
Пример 1. Синтез полиэфиркетона на основе 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана
В трехгорлую коническую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят
4,5687 г (0,02 моль) 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 20 мл диметилсульфоксида, 40 мл толуола и при нагревании и перемешивании добавляют 1,6 г (0,04 моль) КОН. В токе азота при температуре 130-140°С отгоняют воду с толуолом. После полной отгонки воды и толуола в реакционную колбу вносят 4,78311 г (0,019 моль) 4,4'-дихлорбензофенона и реакцию проводят при 160-170°С в течение 4 часов. Полученный раствор разбавляют 20 мл ДМСО и высаждают в подкисленную воду. Олигомер промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлор-ионы и сушат при 100°С под вакуумом в течение 24 часов.
На второй стадии в трехгорлую коническую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 8,32843 г (0,001 моль) полученного на первой стадии олигокетона со степенью конденсации n=20, 55 г дифенилсульфона, 40 мл хлорбензола и при перемешивании и температуре 100°С добавляют 0,08 г (0,002 моль) КОН. В токе азота при 130-140°С полностью отгоняют воду и хлорбензол, после чего вносят 0,20782 г (0,00095 моль) 4,4'-дифторбензофенона и реакцию проводят при 250-270°С в течение 6 часов.
Раствор полимера охлаждают, разбавляют 40 мл хлороформа, высаждают в изопропиловом спирте и десятикратно промывают горячей дистиллированной водой и пятикратно горячим изопропанолом и сушат при температуре 100°С под вакуумом в течение 24 часов.
Выход - 96-97%. ηпр=0,97-1,10 дл/г.
Пример 2. Синтез полиэфиркетона на основе 3,3-ди(4-оксифенил)фталида
В трехгорлую коническую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 6,36660 г (0,02 моль) 3,3-ди(4-оксифенил)фталида, 20 мл диметилсульфоксида, 40 мл толуола и при нагревании и перемешивании добавляют 1,6 г (0,04 моль) КОН. В токе азота при температуре 130-140°С отгоняют воду с толуолом. После полной отгонки воды и толуола в реакционную колбу вносят 4,78311 г (0,019 моль) 4,4'-дихлорбензофенона и реакцию проводят при 160-170°С в течение 4 часов. Полученный раствор разбавляют 20 мл ДМСО и высаждают в подкисленную воду. Олигомер промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлор-ионы и сушат при 100°С под вакуумом в течение 24 часов.
На второй стадии в трехгорлую коническую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 10,24877 г (0,001 моль) полученного на первой стадии олигокетона со степенью конденсации n=20, 55 г дифенилсульфона, 40 мл хлорбензола и при перемешивании и температуре 100°С добавляют 0,08 г (0,002 моль) КОН. В токе азота при 130-140°С полностью отгоняют воду и хлорбензол, после чего вносят 0,20782 г (0,00095 моль) 4,4'-дифторбензофенона и реакцию проводят при 250-270°С в течение 6 часов.
Раствор полимера охлаждают, разбавляют 40 мл хлороформа, высаждают в изопропиловом спирте и десятикратно промывают горячей дистиллированной водой и пятикратно горячим изопропанолом и сушат при температуре 100°С под вакуумом в течение 24 часов.
Выход - 96-97%. ηпр=0,76-0,90 дл/г.
В качестве диоксисоединения могут быть использованы различные мономеры, как галогензамещенные 2,2-бис(4-оксифенил)пропана, 4,4-диокси-3,3-диметил-2,2-дифенилпропан, 2,2-бис(4-оксифенил)-2-фенилэтан, 9,9-бис(4-гидроксифенил)флуорен, 4,4'-дигидроксибензофенон, 4,4'-дигидроксидифенилоксид, гидрохинон, 4,4'-дигидроксибифенил, дихлордифенилолциклогексан.
Технический результат изобретения заключается в удешевлении полиэфиркетона за счет использования более дешевого 4,4'-дихлорбензофенона взамен 4,4'-дифторбензофенона.
Литература
1. Заявка 3700808 (ФРГ). Способ получения полиариленэфиркетонов.
2. Заявка 61-176627 (Япония). Ароматические простые полиэфиркетоны и способ их получения.
3. Заявка 3836582 (ФРГ). Способ получения полиариленэфирсульфонов и полиариленэфиркетонов.
4. Заявка 3901072 (ФРГ). Способ получения полиариленэфиркетонов.
5. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А. и др. Закономерности реакции 4,4'-дифторбензофенона с калиевым дифенолятом 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Изв. АН. Сер. Химическая, 1996, №10. С.2526-2530.
6. Шаов А.Х., Хараев A.M., Микитаев А.К. и др. Ароматические полиэфиркетоны и полиэфирэфиркетоны. // Пластические массы, 1990, №11. С.14-17.
7. Шарапов Д.С., Шапошникова В.В., Салазкин С.Н. и др. Влияние условий поликонденсации на синтез полиариленэфиркетонов. // Высокомолек. соед., Б. 2003, т.45, №1. С 113-116.
Claims (2)
1. Способ получения полиэфиркетонов с использованием калиевого дифенолята и 4,4'-дихлорбензофенона, отличающийся тем, что на первой стадии осуществляют взаимодействие калиевого дифенолята с 4,4'-дихлорбензофеноном в диметилсульфоксиде при 160-170°С в течение 4 ч с последующим высаждением в изопропиловом спирте и высушиванием до постоянной массы, а на второй стадии полученный при этом олигомер со степенью конденсации 20 переводят в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи и проводят взаимодействие с 4,4'-дифторбензофеноном при 170-300°С в среде органического растворителя в течение 6 ч.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют N,N-диметилацетамид, диметилформамид, дифенилсульфон, N-метил-2-пирролидон, тетраметилмочевину.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008107361/04A RU2383559C2 (ru) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Способ получения полиэфиркетонов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008107361/04A RU2383559C2 (ru) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Способ получения полиэфиркетонов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008107361A RU2008107361A (ru) | 2009-09-10 |
RU2383559C2 true RU2383559C2 (ru) | 2010-03-10 |
Family
ID=41165915
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008107361/04A RU2383559C2 (ru) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Способ получения полиэфиркетонов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2383559C2 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494118C1 (ru) * | 2012-03-20 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Способ получения полиэфиркетонов |
RU2505557C2 (ru) * | 2012-04-06 | 2014-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Способ получения полиэфиркетонов |
RU2787165C1 (ru) * | 2021-12-13 | 2022-12-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Галогенсодержащие ароматические сополиэфиркетоны |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2707522C1 (ru) * | 2019-04-01 | 2019-11-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Полигидроксиэфир на основе 3,3',5,5'-тетрабромфенолфталеина |
-
2008
- 2008-02-26 RU RU2008107361/04A patent/RU2383559C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ШАПОШНИКОВА В.В. и др. Изв. АН. Серия хим., 1996, №10, С.2526-2530. * |
ШАРАПОВ Д.С. и др. Высокомолекулярные соединения, Серия Б, 2003, том 45, №1, С.113-116. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494118C1 (ru) * | 2012-03-20 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Способ получения полиэфиркетонов |
RU2505557C2 (ru) * | 2012-04-06 | 2014-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Способ получения полиэфиркетонов |
RU2787165C1 (ru) * | 2021-12-13 | 2022-12-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Галогенсодержащие ароматические сополиэфиркетоны |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008107361A (ru) | 2009-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2466151C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2413713C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2383559C2 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
Cetina-Mancilla et al. | Well-defined, linear, wholly aromatic polymers with controlled content and position of pyridine moieties in macromolecules from one-pot, room temperature, metal-free step-polymerizations | |
US4806618A (en) | Aromatic polyethers having biphenylfluorene group | |
RU2466152C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
RU2394847C2 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
Wang et al. | Synthesis and characterization of poly (arylene ether ketone)(co) polymers containing sulfonate groups | |
RU2394822C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
RU2494118C1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
RU2401826C2 (ru) | Мономер для поликонденсации | |
RU2427565C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
US7696298B2 (en) | Poly(arylenebenzimidazole) polymers and copolymers | |
RU2465262C2 (ru) | Ароматические сополиэфиркетоны и способ их получения | |
RU2327680C1 (ru) | Ароматические олигоэфиркетоны для поликонденсации | |
RU2427591C2 (ru) | Способ получения ароматического полиэфиркетона | |
RU2697085C1 (ru) | Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны | |
RU2458917C2 (ru) | Ароматические олигоэфиры и способ их получения | |
RU2669564C1 (ru) | Галогенсодержащие ароматические полиэфиры | |
RU2653058C1 (ru) | Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон | |
RU2466153C2 (ru) | Полифениленэфиркетоноксимат и способ его получения | |
Yao et al. | Soluble copoly (aryl ether ether ketone ketone) s containing xanthene and hexafluoroisopropylidene moieties | |
RU2505557C2 (ru) | Способ получения полиэфиркетонов | |
RU2549181C1 (ru) | Ароматические полиэфиры | |
JP2017052834A (ja) | 成形材料及びその製造方法、並びに、光学部材及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110227 |