RU2362766C2 - Способ получения производного бензиламина и производное ацилбензиламина - Google Patents

Способ получения производного бензиламина и производное ацилбензиламина Download PDF

Info

Publication number
RU2362766C2
RU2362766C2 RU2005123690/04A RU2005123690A RU2362766C2 RU 2362766 C2 RU2362766 C2 RU 2362766C2 RU 2005123690/04 A RU2005123690/04 A RU 2005123690/04A RU 2005123690 A RU2005123690 A RU 2005123690A RU 2362766 C2 RU2362766 C2 RU 2362766C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
general formula
group
derivative
acyl group
compound
Prior art date
Application number
RU2005123690/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005123690A (ru
Inventor
Акинори ИТО (JP)
Акинори ИТО
Хидеаки ОХАСИ (JP)
Хидеаки ОХАСИ
Кагетомо МАГАРИБУТИ (JP)
Кагетомо МАГАРИБУТИ
Original Assignee
Ихара Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ихара Кемикал Индастри Ко., Лтд. filed Critical Ихара Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Publication of RU2005123690A publication Critical patent/RU2005123690A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2362766C2 publication Critical patent/RU2362766C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/29—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/31—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/18—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by doubly-bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения производного бензиламина общей формулы (3) и способу получения из последнего карбаматного производного общей формулы (6)
Figure 00000001
Figure 00000004
где где X1 представляет собой атом галогена, a R1 представляет собой ацильную группу, выбранную из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С3-С6-циклоалкилкарбонильной группы и ароматической ацильной группы, R3 представляет алкильную группу. Способы включают взаимодействие бензильного производного общей формулы (1) с галогенацильным соединением общей формулы (2)
Figure 00000002
Figure 00000003
где Х2 представляет собой атом галогена, а R2 представляет собой ацильную группу, выбранную из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С3-С6-циклоалкилкарбонильной группы и ароматической ацильной группы, в присутствии кислоты Льюиса. Из полученного соединения общей формулы (3) получают карбаматное производное общей формулы (6). Для этого соединение общей формулы (3) подвергают гидролизу с получением аминопроизводного общей формулы (4), которое затем подвергают взаимодействию с эфиром галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5)
Figure 00000005
Figure 00000006
где X1 и R2 определены выше, X3 представляет собой атом галогена, a R3 представляет собой алкильную группу, в присутствии основания. Изобретение также относится к новым производным ацилбензиламина общей формулы (7)
Figure 00000007
где Х1 представляет собой атом галогена, каждый из R2 и R4 независимо представляет собой С1-С7-линейную или разветвленную алифатическую ацильную группу, С3-С6-циклоалкилкарбонильную группу и R4 дополнительно может означать атом водорода. Производные бензиламина формулы (3) и формулы (7) могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения сельскохозяйственного или садового бактерицида на основе карбамата формулы (6). 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения производного бензиламина, к способу получения карбаматного производного через указанный способ и к полезному промежуточному продукту в способе получения карбаматного производного. Производное бензиламина, полученное с помощью настоящего изобретения, служит в качестве промежуточного продукта, который полезен для получения основанного на карбамате сельскохозяйственного или садового бактерицида.
Уровень техники
В качестве способа получения основанного на карбамате сельскохозяйственного или садового бактерицида до настоящего времени, например, был известен (i) способ получения бактерицида, который включает взаимодействие карбаматного производного, представленного общей формулой (6), приведенной далее в настоящем описании, с гидроксиламином или его производным (смотри способ получения 1 в описании к патенту 1), и (ii) способ получения бактерицида, который включает галогенирование производного толуола с получением α-галогензамещенного производного толуола, взаимодействие с цианатом калия с получением, таким образом, карбаматного производного толуола, введение нитрогруппы и превращение нитрогруппы в аминогруппу с последующим диазотированием и с последующей реакцией с оксимом (смотри химическую формулу 11 и способ получения 5 в патенте 1).
Среди этих способов (i) и (ii) способ (i) является предпочтительным в промышленном производстве с точки зрения безопасности, потому что он проводится без диазотирования, в дополнение к выходу, безопасности реакции и легкости работы и операций (смотри способ по примерам 3 и 6 в патенте 1).
Карбаматное производное общей формулы (6), приведенной ниже, используемое в способе (i), получают известным способом, например способом, включающим галогенирование производного толуола, имеющего ацильную группу, с получением α-галогензамещенного производного толуола, имеющего ацильную группу, и взаимодействием с цианатом калия с получением, таким образом, карбаматного производного толуола (смотри химическую формулу 8 в патенте 1), или способом, включающим галогенирование производного толуола, имеющего алкоксикарбонильную группу, с получением α-галогензамещенного производного толуола, имеющего алкоксикарбонильную группу, взаимодействие с цианатом калия с введением, таким образом, карбаматной группы и превращение алкоксикарбонильной группы, как функциональной группы, в ацильную группу (смотри химическую формулу 9 в патенте 1).
Однако в соответствии с ранее разработанным способом, описанным в патенте 1 [химическая формула 8], из-за низкой региоселективности в случае введения в ядро ацильной группы образуется изомер по положению, получаемый в качестве побочного продукта при получении производного толуола, имеющего ацильную группу в качестве сырого продукта, что, таким образом, не позволяет избежать снижения выхода целевого производного толуола, имеющего ацильную группу. Также последний способ, описанный в патенте 1 [химическая формула 9], имеет проблему, заключающуюся в том, что каждая стадия требует сравнительно много времени на проведение, а сама карбаматная группа подвергается действию жестких условий в присутствии кислоты или основания, таким образом, карбаматная группа не может быть стабильно сохранена, и она разлагается в реакционных условиях. Кроме того, как требуется для любого способа, следует повысить недостаточный выход по всем стадиям в расчете на сырье.
[1]: опубликованная заявка Японии, не прошедшая экспертизу (Kokai) No. 2001-106666.
Следовательно, требуется решить вышеуказанные проблемы предшествующего уровня техники и разработать способ и новое промежуточное соединение, которое является полезным для получения нового карбаматного производного.
Раскрытие изобретения
Задачей настоящего изобретения является решение проблем предшествующего уровня техники и разработка способа, который является полезным для получения карбаматного производного.
Задачей настоящего изобретения является решение проблем предшествующего уровня техники и разработка промежуточного продукта, который является полезным для получения карбаматного производного.
Было изучено и обнаружено, что когда ацильная группа вводится в бензильное соединение (производное бензила), имеющее защищенную аминогруппу, ацильная группа неожиданно вводится с высокой региоселективностью, и получается новое производное бензиламина.
Изобретатели настоящего изобретения провели дополнительные исследования на основании описанного выше открытия и обнаружили, что карбаматное. производное общей формулы (6), описанное ниже, может быть получено, в основном, без образования изомера, когда новое производное бензиламина реагирует с эфиром галогенмуравьиной кислоты после снятия защиты с аминогруппы гидролизом, и также обнаружили, что такой способ чрезвычайно полезен, поскольку позволяет добиться желаемого усовершенствования вышеуказанного предшествующего уровня техники. Таким образом, настоящее изобретение было завершено.
Настоящее изобретение включает, например, следующие аспекты с [1] по [25].
[1] Способ получения производного бензиламина общей формулы (3)
Figure 00000001
где X1, R1 и R2 определены ниже,
который включает взаимодействие бензильного производного общей формулы (1)
Figure 00000002
где X1 представляет собой атом галогена, а R1 представляет собой ацильную группу, с галогенацильным соединением общей формулы (2)
Figure 00000003
где X2 представляет собой атом галогена, а R2 представляет собой ацильную группу, в присутствии кислоты Льюиса.
[2] Способ получения карбаматного производного общей формулы (6)
Figure 00000004
где X1, R2 и R3 определены ниже,
который включает взаимодействие бензильного производного общей формулы (1)
Figure 00000002
где X1 представляет собой атом галогена, а R1 представляет собой ацильную группу, с галогенацильным соединением общей формулы (2)
Figure 00000003
где Х2 представляет собой атом галогена, а R2 представляет собой ацильную группу, в присутствии кислоты Льюиса с получением производного бензиламина общей формулы (3)
Figure 00000001
где X1, R1 и R2 определены выше, гидролиз производного бензиламина с получением аминопроизводного общей формулы (4)
Figure 00000005
где X1 и R2 определены выше, и взаимодействие аминопроизводного с эфиром галогенмуравьиной кислоты, представленным общей формулой (5)
Figure 00000006
где Х3 представляет собой атом галогена, а R3 представляет собой алкильную группу, в присутствии основания.
[3] Производное ацилбензиламина общей формулы (7)
Figure 00000007
где Х1 представляет собой атом галогена, R2 представляет собой ацильную группу, а R4 представляет собой атом водорода или ацильную группу.
[4] Способ получения производного бензиламина согласно [1], где X1 представляет собой атом хлора.
[5] Способ получения производного бензиламина согласно [1], где R1 представляет собой алифатическую ацильную группу.
[6] Способ получения производного бензиламина согласно [1], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой алифатическую ацильную группу.
[7] Способ получения производного бензиламина согласно [1], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой алифатическую ацильную группу, имеющую от 1 до 7 атомов углерода.
[8] Способ получения производного бензиламина согласно [1], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой ацетильную группу.
[9] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 представляет собой атом хлора.
[10] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где R1 представляет собой алифатическую ацильную группу.
[11] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой алифатическую ацильную группу.
[12] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой алифатическую ацильную группу, имеющую от 1 до 7 атомов углерода.
[13] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой ацетильную группу.
[14] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X2 представляет собой атом хлора.
[15] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где R2 представляет собой алифатическую ацильную группу.
[16] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X2 представляет собой атом хлора и R2 представляет собой алифатическую ацильную группу.
[17] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X2 представляет собой атом хлора и R2 представляет собой алифатическую ацильную группу, имеющую от 1 до 7 атомов углерода.
[18] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X2 представляет собой атом хлора и R2 представляет собой ацетильную группу.
[19] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 и X2 являются атомами хлора, а R1 и R2 представляют собой алифатические ацильные группы, имеющие от 1 до 7 атомов углерода.
[20] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 и X2 являются атомами хлора, а R1 и R2 представляют собой ацетильные группы.
[21] Способ получения карбаматного производного согласно [2], где X1 и X2 являются атомами хлора, R1 и R2 представляют собой ацетильные группы и основанием является карбонат калия.
[22] Способ получения производного ацилбензиламина согласно [3], где X1 представляет собой атом хлора и R1 представляет собой алифатическую ацильную группу, имеющую от 1 до 7 атомов углерода.
[23] Способ получения производного ацилбензиламина согласно [3], где X1 представляет собой атом хлора и R2 представляет собой алифатическую ацильную группу, имеющую от 1 до 7 атомов углерода.
[24] Способ получения производного ацилбензиламина согласно [3], где X1 представляет собой атом хлора, а R1 и R2 представляют собой алифатические ацильные группы, имеющие от 1 до 7 атомов углерода.
[25] Способ получения производного ацилбензиламина согласно [3], где X1 представляет собой атом хлора, a R1 и R2 представляют собой ацетильные группы.
Способ [1] характеризуется тем, что ацильная группа (R2) с высокой селективностью вводится в положение (5-положение) соединения общей формулы (3) (это высокая региоселективность по положению) в реакции бензильного производного общей формулы (1) с галогенацильным соединением общей формулы (2), и, таким образом, изомер по положению, по существу, не образуется в качестве побочного продукта. Следовательно, способ чрезвычайно полезен для промышленного получения целевого продукта. Карбаматное производное общей формулы (6) является соединением, которое полезно в качестве промежуточного продукта для получения указанного выше бактерицида на основе карбамата (смотри опубликованную заявку Японии, не прошедшую экспертизу (Kokai) No. 2001-106666).
В реакции бензильного производного общей формулы (1) с галогенацильным соединением общей формулы (2) может быть получено производное бензиламина (3), где R2 вводится в целевое 5-положение, в количестве, соответствующем площади пика на газовой хроматограмме (ГХ) в процентном выражении предпочтительно, по меньшей мере, 15 и более предпочтительно от около 45 до 50% в случае, когда общая ГХ-площадь по отношению к соединению, в котором R2 введено в положение, отличное от 5-положения, составляет 1.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение будет здесь описано в деталях. В следующем описании части и проценты, которые указывают количественное соотношение, являются массовым, если другое не определено.
(Настоящее изобретение [1])
Сначала будет описан способ настоящего изобретения [1].
Способ [1] настоящего изобретения представляет собой способ получения производного бензиламина общей формулы (3), включающий взаимодействие бензильного производного общей формулы (1) с галогенацильным соединением, представленным общей формулой (2), в присутствии кислоты Льюиса. Способ характеризуется тем, что ацильная группа с высокой селективностью в этой реакции вводится в положение (5-положение) соединения общей формулы (3) и является полезным при промышленном использовании.
Например, ацильная группа в качестве группы R1 в общей формуле (1) может быть алифатической ацильной группой, алициклической ацильной группой или ароматической ацильной группой.
(Алифатическая ацильная группа)
Алифатическая ацильная группа (R1) может быть или линейной алифатической ацильной группой, или разветвленной алифатической ацильной группой, а также может содержать ненасыщенную связь в алифатическом остатке или может быть замещена алициклической группой, такой как алициклическая алкильная группа.
Алициклическая ацильная группа включает, например, линейную или разветвленную алифатическую ацильную группу, имеющую от 1 до 7 атомов углерода (например, число атомов углерода обозначается аббревиатурой “C1-C7” в таком случае), и конкретные примеры ее включают формильную группу, ацетильную группу, пропионильную группу, 2-пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, пентаноильную группу, гексаноильную группу, аллилкарбонильную группу и циклогексилметилкарбонильную группу.
(Алициклическая ацильная группа)
Алициклическая группа (R1) может содержать ненасыщенную связь в алициклическом остатке. Такая алициклическая ацильная группа включает, например, С3-С6 циклоалкилкарбонильные группы, и конкретные их примеры включают циклопропилкарбонильную группу, циклопентилкарбонильную группу, циклогексилкарбонильную группу и 1-циклогексенилкарбонильную группу.
(Ароматическая ацильная группа)
Ароматическая ацильная группа (R1) может быть замещена алкильной или алкоксильной группой. Такая ароматическая ацильная группа включает, например, ароматические ацильные группы, такие как бензоильная группа, 4-метилбензоильная группа и 4-метоксибензоильная группа.
Группа R1 бензильного производного общей формулы (1) является предпочтительно алифатической ацильной группой, более предпочтительно C1-C7 алифатической ацильной группой и наиболее предпочтительно ацетильной группой, с точки зрения выхода целевого продукта в реакции с галогенацильным соединением общей формулы (2) и реакционноспособности в последующем процессе.
(Атом галогена)
X1 в общей формуле (1) представляет собой атом галогена, и его конкретные примеры включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.
(Примеры бензильного производного)
Примеры бензильного производного общей формулы (1) включают N-[(2-хлорфенил)метил]ацетамид, N-[(2-бромфенил)метил]ацетамид, N-[(2-фторфенил)метил]ацетамид, N-[(2-хлорфенил)метил]пропанамид, N-[(2-бромфенил)метил]пропанамид, N-[(2-фторфенил)метил]пропанамид, N-[(2-хлорфенил)метил]-2-метилпропанамид, N-[(2-бромфенил)метил]-2-метилпропанамид, N-[(2-фторфенил)метил]-2-метилпропанамид, N-[(2-хлорфенил)метил]-2-метилбутанамид, N-[(2-бромфенил)метил]-2-метилбутанамид, N-[(2-фторфенил)метил]-2-метилбутанамид, N-[(2-хлорфенил)метил]бензамид, N-[(2-бромфенил)метил]бензамид и N-[(2-фторфенил)метил]бензамид.
Эти бензильные производные общей формулы (1) являются известными соединениями или соединениями, которые могут быть синтезированы путем взаимодействия соответствующего соединения 2-галогенбензиламина с соответствующим ангидридом кислоты или хлорангидридом кислоты.
(Ацильная группа)
Например, ацильная группа (R2) в общей формуле (2) предпочтительно является алифатической ацильной группой, алициклической ацильной группой или ароматической ацильной группой.
(Алифатическая ацильная группа)
Алифатическая ацильная группа (R2) может быть или линейной алифатической ацильной группой или разветвленной алифатической ацильной группой, а также может содержать ненасыщенную связь в алифатическом остатке или может быть замещена алициклической группой, такой как алициклическая алкильная группа. Такая алифатическая ацильная группа включает, например, C1-C7 линейные или разветвленные алифатические ацильные группы, и конкретные примеры их включают формильную группу, ацетильную группу, пропионильную группу, 2-пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, пентаноильную группу, гексаноильную группу, аллилкарбонильную группу и циклогексилметилкарбонильную группу.
(Алициклическая ацильная группа)
Алициклическая группа (R2) может содержать ненасыщенную связь в алициклическом остатке. Такая алициклическая ацильная группа включает, например, С3-С6 циклоалкилкарбонильные группы, и конкретные их примеры включают циклопропилкарбонильную группу, циклопентилкарбонильную группу, циклогексилкарбонильную группу и 1-циклогексенилкарбонильную группу.
Ароматическая ацильная группа (R2) может быть замещена алкильной или алкоксильной группой. Такая ароматическая ацильная группа включает, например, ароматические ацильные группы, такие как бензоильная группа, 4-метилбензоильная группа и 4-метоксибензоильная группа.
Группа R2 галогенацильного соединения общей формулы (2) является предпочтительно алифатической ацильной группой, более предпочтительно C1-C7 алифатической ацильной группой и наиболее предпочтительно ацетильной группой, с точки зрения выхода целевого продукта.
(Атом галогена)
X2 в общей формуле (2) представляет собой атом галогена, и его конкретные примеры включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.
(Примеры галогенацильных соединений)
Примеры галогенацильных соединений, представленных общей формулой (2), включают ацетилхлорид, ацетилбромид, пропионилхлорид, бутирилхлорид, изобутирилхлорид, валерилхлорид, изовалерилхлорид, трет-бутилацетилхлорид и 2-этилбутирилхлорид.
Галогенацильное соединение общей формулы (2) является известным соединением или оно может быть синтезировано, например, путем хлорирования соответствующей карбоновой кислоты тионилхлоридом.
(Количества)
Количество галогенацильного соединения общей формулы (2), реагирующего с 1 молем бензильного соединения общей формулы (1), конкретно не ограничено. Количество галогенацильного соединения обычно лежит в интервале от 1,0 до 2,0 моль, предпочтительно от 1,0 до 1,5 моль и более предпочтительно от 1,0 до 1,2 моль.
(Кислота Льюиса)
В настоящем изобретении указанная выше реакция проводится в присутствии кислоты Льюиса. Примеры кислоты Льюиса, используемой в реакции, включают галоиды металлов, такие как хлорид алюминия (AlCl3), хлорид цинка (ZnCl2) и хлорид железа(III) (FeCl3). Среди этих галоидов металлов предпочтительным является использование хлорида алюминия (AlCl3). Количество кислоты Льюиса, используемое в реакции, лежит в интервале от 2,0 до 5,0 моль, предпочтительно от 2,5 до 3,0 моль, в расчете на 1 моль бензильного соединения общей формулы (1).
(Растворитель)
Реакция может быть проведена с или без использования растворителя. Растворитель, который может быть использован в реакции, может быть любым растворителем, который в значительной степени не ингибирует реакцию. Примеры растворителей включают ароматические углеводороды, которые могут быть замещенными, по крайней мере, одной нитрогруппой или галогеном, такие как нитробензол, дихлорбензол и трихлорбензол; галогенированными алифатическими углеводородами, такими как дихлорметан, дихлорэтан и хлороформ. Среди этих растворителей галогенированные алифатические углеводороды являются предпочтительными. Эти растворители могут быть использованы сами по себе или как смесь растворителей в любом соотношении при смешивании.
Количество растворителя может быть таким, чтобы обеспечивать достаточное перемешивание реакционной системы и обычно лежит в интервале от 0,1 до 2,0 л, предпочтительно от 0,3 до 1,0 л и более предпочтительно от 0,3 до 0,8 л, в пересчете на 1 моль соединения бензиламина общей формулы (1).
(Температура и время реакции)
Температура реакции может лежать в интервале от 20°С до температуры отгонки используемого растворителя, предпочтительно от 30 до 80°С и более предпочтительно от 40 до 60°С.
Время реакции конкретно не ограничено, но предпочтительно составляет от 6 до 24 часов, с точки зрения ингибирования процесса образования побочных продуктов.
(Производное бензиламина)
Производное бензиламина общей формулы (3), полученное с помощью реакции, является соединением, которое полезно в качестве промежуточного продукта, используемого для получения различных соединений (например, карбаматного производного общей формулы (6).
(Настоящее изобретение [2])
Далее будет описано изобретение [2].
Настоящее изобретение [2] направлено на способ получения карбаматного производного общей формулы (6) способом настоящего изобретения [1]. Согласно этому способу производное бензиламина общей формулы (3) получают при взаимодействии бензильного соединения общей формулы (1) с галогенацильным соединением общей формулы (2) в присутствии кислоты Льюиса и карбаматное производное общей формулы (6) получают при взаимодействии аминосоединения общей формулы (4), получаемого гидролизом производного бензиламина общей формулы (3), с эфиром галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5) в присутствии основания.
Производное бензиламина общей формулы (3) получают тем же самым способом, что и в случае [1].
(Гидролиз)
Далее будет описано получение производного амина общей формулы (4) с помощью гидролиза производного бензиламина общей формулы (3), полученного в настоящем изобретении [1].
Способ гидролиза производного бензиламина общей формулы (4) конкретно не ограничивается, но предпочтительно проводится с использованием кислоты Бренстеда с точки зрения легкости проведения.
(Кислота Бренстеда)
Примеры кислоты Бренстеда, которые могут быть использованы в реакции гидролиза, включают алифатические карбоновые кислоты, которые могут быть замещены галогеном, такие как уксусная кислота, пропионовая кислота и трифторуксусная кислота, и минеральные кислоты, такие как серная кислота и соляная кислота. Среди этих кислот минеральные кислоты являются предпочтительными, а серная кислота особенно предпочтительна. Более конкретно, реакция может быть проведена при использовании от 20 до 80%, предпочтительно от 40 до 80%, серной кислоты. Количество кислоты Бренстеда, используемое в реакции, лежит в интервале от 2,0 до 3,0 моль в пересчете на 1 моль ацильного производного общей формулы (3).
(Вода)
Количество воды, используемое в реакции, может быть, по меньшей мере, стехиометрическим количеством и конкретно, по меньшей мере, 1 моль в пересчете на 1 моль производного бензиламина общей формулы (3).
(Растворитель)
Реакция может быть проведена с или без использования растворителя. Растворитель, который может быть использован в реакции, может быть любым растворителем, который в значительной степени не ингибирует реакцию. Примеры растворителей включают ароматические углеводороды, которые могут быть замещенными, по крайней мере, одной C1-С6 алкильной группой или галогеном, такие как толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол и трихлорбензол. Среди этих растворителей трихлорбензол является предпочтительным. Эти растворители могут быть использованы сами по себе или в виде смеси растворителей в любом соотношении при смешивании. Количество растворителя может быть таким, чтобы обеспечивать достаточное перемешивание для смешения реакционной системы и обычно лежит в интервале от 0,05 до 0,5 л, предпочтительно от 0,1 до 0,3 л и более предпочтительно от 0,1 до 0,2 л, в пересчете на 1 моль соединения бензиламина общей формулы (3).
(Температура и время реакции)
Температура реакции может находится в интервале от 70°С до температуры отгонки используемого растворителя, предпочтительно от 80 до 130°С и более предпочтительно от 100 до 110°С.
Время реакции конкретно не ограничено, но предпочтительно от 5 до 15 часов, с точки зрения ингибирования образования побочных продуктов.
(Реакция получения карбаматного производного)
Далее будет описана реакция аминопроизводного общей формулы (4), полученного реакцией с эфиром галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5), для получения карбаматного производного общей формулы (6).
(Эфир галогенмуравьиной кислоты)
R3 в эфире галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5) является алкильной группой. Например, алкильная группа является предпочтительно линейной или разветвленной C1-C7 алкильной группой, такой как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа или н-гексильная группа.
(Атом галогена)
X3 в общей формуле (5) представляет собой атом галогена, и его конкретные примеры включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.
(Эфир галогенмуравьиной кислоты)
Таким образом, конкретные примеры эфира галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5), который может быть использован в реакции, включают метиловый эфир хлормуравьиной кислоты, этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, н-пропиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты, н-бутиловый эфир хлормуравьиной кислоты и изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты.
Эфир галогенмуравьиной кислоты, представленный общей формулой (5), является известным соединением (следовательно, также может быть получен с помощью известной реакции, если необходимо).
Реакция между аминопроизводным общей формулы (4) и эфиром галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5) происходит при любом молярном соотношении. Количество эфира галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5) обычно лежит в интервале от 1,0 до 2,0 моль, предпочтительно от 1,0 до 1,5 моль и более предпочтительно от 1,0 до 1,2 моль в пересчете на 1 моль аминопроизводного общей формулы (4).
(Основание)
Реакция проходит с использованием основания. Примеры основания, которое может быть использовано в реакции, включают органические основания, типичными представителями которых служат третичные амины, такие как триэтиламин и диизопропиламин; карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат калия и карбонат натрия, и гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид калия и гидроксид натрия. Основание предпочтительно является карбонатом щелочного металла и особенно предпочтительно карбонатом калия. Количество основания, используемого в реакции, обычно лежит в интервале от 1,0 до 3,0 моль и предпочтительно от 1,1 до 1,5 моль в пересчете на 1 моль аминопроизводного общей формулы (4).
(Растворитель)
Реакция может быть успешно проведена с или без использования растворителя. Растворитель, который может быть использован в реакции, может быть любым растворителем, который в значительной степени не ингибирует реакцию. Примеры растворителей включают ароматические углеводороды, которые могут быть замещенными, по меньшей мере, одной алкильной группой или галогеном, такие как толуол, ксилол и хлорбензол; галогенированные алифатические углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; эфиры уксусной кислоты, такие как метилацетат, этилацетат и бутилацетат; апротонные полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, тетраметилмочевина и гексаметилфосфотриамид (НМРА), и растворители на основе простых эфиров, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (THF) и диоксан.
Среди этих растворителей ароматические углеводороды являются предпочтительными, и толуол является особенно предпочтительным. Эти растворители могут быть использованы сами по себе или как смесь растворителей в любом соотношении при смешивании. Количество растворителя может быть таким, чтобы обеспечивать достаточное перемешивание реакционной системы, и обычно лежит в интервале от 0,5 до 1,0 л в пересчете на 1 моль аминопроизводного общей формулы (4).
(Температура и время реакции)
Температура реакции может лежать в интервале от 0°С до температуры отгонки используемого растворителя, предпочтительно от 10 до 80°С и более предпочтительно от 20 до 60°С.
Время реакции конкретно не ограничено, но предпочтительно составляет от 0,5 до 6 часов с точки зрения ингибирования образования побочных продуктов.
(Карбаматное производное)
Карбаматное производное общей формулы (6), полученное согласно настоящему изобретению [2], является соединением, которое полезно в качестве промежуточного продукта, используемого для получения различных агрохимических препаратов, например, на основе карбамата (особенно бактерицида).
(Защищенное по аминогруппе замещенное соединение)
Различные защищенные по аминогруппе замещенные соединения также могут быть получены путем взаимодействия аминопроизводного общей формулы (4), полученного, как описано выше, с известными реагентами, используемыми, в основном, для защиты аминогруппы (например, эфир муравьиной кислоты, такие как бензиловый эфир хлормуравьиной кислоты и ди-трет-бутилдикарбонат; галогенангидриды кислот, такие как хлорангидрид пропионовой кислоты; галогенированный алкил, такой как хлорэтил, и 2-(трет-бутоксикарбонилоксиимино)-2-фенилацетонитрил).
Примеры защищенного по аминогруппе замещенного соединения включают различные защищенные по аминогруппе замещенные соединения, в которых аминогруппа защищена известной защитной группой, например:
(i) защитная группа уретанового типа (R=Boc группа (трет-бутоксикарбонил), Cbz группа (бензилоксикарбонил), Cbz (OMe) группа (n-метоксибензилоксикарбонил),
Cbz (Cl) группа (n-хлорбензилоксикарбонил) или Cbz (NO2) группа (n-нитробензилоксикарбонил),
(ii) защитная группа ацильного типа (формильная группа, ацетильная группа, пропионильная группа, бутирильная группа, пентинильная группа или гексенильная группа в соединении (1) настоящего изобретения, или
(iii) защитная группа алкильного типа (C1-С6 линейная или разветвленная алкильная группа, такая как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа или н-гексильная группа).
Защищенное по аминогруппе замещенное соединение может быть синтезировано уже известньм способом.
(Настоящее изобретение [3])
Соединением согласно [3] настоящего изобретения является производное ацилбензиламина общей формулы (7).
(Производное ацилбензиламина)
Производное ацилбензиламина общей формулы (6), согласно [3] настоящему изобретению, включает производное бензиламина общей формулы (3) и аминопроизводное общей формулы (4), которые получены в [1] и [2] настоящего изобретения. Как описано выше, эти производные являются соединениями, которые полезны в качестве исходного продукта для получения карбаматного производного общей формулы (6), служащего в качестве промежуточного продукта, используемого для получения различных соединений (соединения на основе карбамата, о которых известно, что они полезны в качестве агрохимических препаратов).
(Заместители)
В общей формуле (7) заместитель X1 представляет собой атом галогена, например атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода.
В общей формуле (7) заместитель R4 представляет собой атом водорода или ту же самую ацильную группу, что и R2. Та же самая ацильная группа, что и R2, может быть, например, алифатической ацильной группой, алициклической ацильной группой или ароматической ацильной группой.
(Алифатическая ацильная группа)
Алифатическая ацильная группа (R4) может быть или линейной алифатической ацильной группой, или разветвленной алифатической ацильной группой. Алифатическая ацильная группа может содержать ненасыщенную связь в алифатическом остатке или также может быть замещена алициклической группой, такой как алициклическая алкильная группа. Примеры алифатической ацильной группы включают C1-C7 линейные или разветвленные алифатические ацильные группы, например, формильную группу, ацетильную группу, пропионильную группу, 2-пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, пентаноильную группу, гексаноильную группу, аллилкарбонильную группу и циклогексилметилкарбонильную группу.
(Алициклическая ацильная группа)
Алициклическая группа (R4) может содержать ненасыщенную связь в алифатическом остатке. Примеры алициклической ацильной группы включают С3-С6 циклоалкилкарбонильные группы, например циклопропилкарбонильную группу, циклопентилкарбонильную группу, циклогексилкарбонильную группу и 1-циклогексенилкарбонильную группу.
(Ароматическая ацильная группа)
Ароматическая ацильная группа (R4) может быть замещена алкильной или алкоксильной группой. Примеры ароматической ацильной группы включают, например, бензоильную группу, 4-метилбензоильную группу и 4-метоксибензоильную группу.
(Конкретные примеры соединения настоящего изобретения)
Конкретные примеры соединения настоящего изобретения, которые имеют заместители X1, R2 и R4, включают, но не ограничиваются ими, те, которые представлены в таблице. На номер соединения ссылаются в последующем описании. Аббревиатуры в таблице имеют следующие значения: Ac - ацетильная группа, Prn - пропионильная группа.
Figure 00000008
Номер соединения X1 R2 R4
1 Cl Ac H
2 Cl Prn H
3 Cl Ac Ac
4 Cl Prn Ac
5 Cl Ac Prn
6 Cl Prn Prn
7 Br Ac H
8 Br Prn H
9 Br Ac Ac
10 Br Prn Ac
11 Br Ac Prn
12 Br Prn Prn
13 F Ac H
14 F Prn H
15 F Ac Ac
16 F Prn Ac
17 F Ac Prn
18 F Prn Prn
Примеры предпочтительного промежуточного соединения для карбаматного производного (6), которое применяется в качестве промежуточного соединения для сельскохозяйственного или садового бактерицида, включает соединение 1, в котором
Х1 представляет собой Cl, R2 представляет собой Ас (ацетильную группу) и R4 представляет собой Н (атом водорода), и соединение 3, в котором Х1 представляет собой Cl (атом хлора), R2 представляет собой Ас (ацетильную группу) и R4 представляет собой Ас (ацетильную группу).
ПРИМЕРЫ
Способ получения соединения настоящего изобретения будет описан в деталях с помощью примеров, но настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. В последующем описании чистота была выражена по площади пиков в процентах, полученных при газовой хроматографии (ГХ).
Пример 1
1) Получение N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]ацетамида (соединение номер 3, изобретение согласно [1])
36,7 г (0,2 моль) N-[(2-хлорфенил)метил]ацетамида растворяли в 60 мл дихлорметана и добавляли 80,0 г (0,6 моль) хлорида алюминия при 5-30°С в течение 30 минут, затем добавляли 31,4 г (0,4 моль) ацетилхлорида по каплям при такой же температуре в течение 30 минут.
Смесь выдерживали при комнатной температуре в течение одного часа, нагревали до температуры отгонки в течение 15 минут и затем выдерживали в условиях кипячения с обратным холодильником 12 часов. После завершения реакции полученный реакционный раствор выливали в воду и экстрагировали три раза 50 мл толуола, затем растворитель отгоняли дистиляцией при пониженном давлении. После охлаждения осадка выпавшие кристаллы отделяли фильтрацией, промывали толуолом и сушили, получая 24,5 г (выход 54,3%, чистота 99,4%) целевого соединения (температура плавления от 93,1 до 93,7°С).
1Н-ЯМР (CHCl3 - d1, 300 МГц) δ=2.0 (s, 3H, NHCOCH 3), 2.6 (s, 3Н, Ph-СОСН3), 4.6 (d, 2Н, СН2, J=6.0 Гц), 6.1 (уширенный, s, 1H, NHCOCH3), 7.5 (d, 1H, Ph кольцо, J=8.2 Гц), 7.8 (dd, 1H, Ph кольцо, J=2.2 8.2 Гц), 8.0 (d, 1H, Ph кольцо, J=2.2 Гц).
МС (ГХ-МС) м/е = 225 (М+), 190 (основание).
Пример 2
1) Получение N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]метоксикарбоксиамида
(А). Получение 1-[3-(аминометил)-4-хлорфенил]этан-1-он (соединение номер 1) (изобретение согласно [6])
20,0 г (0,089 моль) N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]ацетамида, полученного в примере 1, растворяли в 55 г 50% серной кислоты, далее нагревали до температуры отгонки в течение более 30 минут и дополнительно выдерживали в условиях кипячения с обратным холодильником в течение 15 часов.
После завершения реакции полученный реакционный раствор выливали в воду и добавляли 45 мл толуола, затем водный раствор делали основным с помощью 25% гидроксида натрия (рН = около 12,0). После двойной экстракции 45 мл толуола растворитель отгоняли дистилляцией при пониженном давлении. После охлаждения осадка выпавшие кристаллы отделяли фильтрацией, получая, по существу, с количественным выходом названное соединение (чистота 99,2%).
МС (ГХ-МС) м/е = 182 (M+-1), 140 (основание).
(В). Получение N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]метоксикарбоксиамида (изобретение согласно [7])
17,1 г (0,089 моль) 1-[3-(аминометил)-4-хлорфенил]этан-1-она, полученного в примере 2(А), растворяли в 44,3 мл толуола и затем загружали (смешивали) с 14,7 г (0,107 моль) карбоната калия, далее по каплям добавляли 9,2 г (0,098 моль) метилхлоркарбоната при 5-20°С в течение более 30 минут и дополнительно выдерживали при комнатной температуре в течение 3 часов.
После завершения реакции полученный реакционный раствор выливали в воду и растворитель отгоняли дистиляцией при пониженном давлении. После охлаждения осадка выпавшие кристаллы отделяли фильтрацией, промывали толуолом и сушили, получая 19,3 г (выход 90,2%, чистота 99,8%) целевого соединения (температура плавления 108,1°С).
1Н-ЯМР (CHCl3 - d1, 300 МГц) δ=2.6 (s, 3H, Ph-СОСН3), 3.7 (s, 3H, СООСН3), 4.5 (d, 2Н, СН2, J=6.3 Гц), 5.3 (уширенный, s, 1H, NH), 7.5 (d, 1H, Ph кольцо, J=8.3 Гц), 7.8 (dd, 1H, Ph кольцо, J=2.1 8.3 Гц), 8.0 (s, 1H, Ph кольцо).
МС (ГХ-МС) м/е = 241 (М+), 206 (основание).
Пример 3
1) Получение N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]метоксикарбоксиамида
(A). Получение N-[(2-хлорфенил)метил]ацетамида, общая формула (1)
42,8 кг (0,3 кмоль) (2-хлорфенил)метиламина растворяли в 118,3 кг дихлорметана и добавляли по каплям 32,2 кг (0,315 кмоль) уксусного ангидрида при 20-40°С в течение 1,5 часов, затем выдерживали при комнатной температуре течение 30 минут. После завершения реакции добавляли 60 кг воды и по каплям 55,2 кг водного раствора 25% гидроксида натрия при 20-40°С в течение 20 минут. Органический слой отделяли и получали 169,9 кг дихлорметанового раствора N-[(2-хлорфенил)метил]ацетамида.
(B). Получение N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]ацетамида (соединение номер 3) (изобретение согласно [1])
К 169,9 кг дихлорметанового раствора N-[(2-хлорфенил)метил]ацетамида, полученного в примере 3(А), добавляли 47,1 кг (0,6 моль) ацетилхлорида и 108,0 кг (0,81 кмоль) хлорида алюминия при 15-30°С в течение 1,5 часа. Затем дихлорметан отгоняли при нормальном давлении до тех пор, пока температура не достигала 50°С в течение 2 часов, смесь выдерживали в течение 6 часов (целевой продукт: другие позиционные изомеры = 76,75%: 1,65%; ГХ площадь в %). После завершения реакции полученный раствор по каплям добавляли к 450 кг воды при 15-35°С в течение 2 часов. Раствор экстрагировали дважды 90 кг дихлорметана и 40 кг дихлорметана с получением 199,8 кг дихлорметанового раствора N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]ацетамида.
(C). Получение 1-[3-(аминометил)-4-хлорфенил]этан-1-она (соединение номер 1) (изобретение согласно [6])
К 199,8 кг дихлорметанового раствора N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]ацетамида, полученного в примере 3(В), добавляли 90 кг воды и 46 кг (0,45 кмоль) 98% серной кислоты. Дихлорметан отгоняли при нормальном давлении в течение 1,5 часов до тех пор, пока внутренняя температура не достигала 100°С, затем выдерживали в течение 6 часов. После завершения реакции реакционный раствор охладили до 50°С в течение 20 минут и добавили 90 кг воды и 105 кг толуола. После охлаждения добавили по каплям 212 кг водного 25% раствора гидроксида натрия при 15-25°С в течение 2,5 часов. После нагревания до 40°С в течение 30 минут органический слой отделили и получили раствор 1-[3-(аминометил)-4-хлорфенил]этан-1-она в толуоле.
(D). Получение N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]метоксикарбоксиамида (изобретение согласно [7])
К толуольному раствору 1-[3-(аминометил)-4-хлорфенил]этан-1-она, полученного в примере 3(С), добавляли 180 кг воды и 47,5 кг карбоната калия (0,33 кмоль), затем смешивали, по каплям добавляли 28,4 кг (0,3 кмоля) метилхлоркарбоната при 15-25°С в течение одного часа и дополнительно выдерживали при комнатной температуре в течение одного часа. После завершения реакции реакционный раствор нагревали до 60°С в течение 30 минут и отделяли органический слой. К полученному в результате толуольному раствору N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]метоксикарбоксиамида добавляли 150 кг воды и толуол отгоняли при нормальном давлении в течение 2 часов. Осадок охлаждали до 50°С в течение 30 минут и добавляли 39 кг толуола, потом охлаждали до 10°С в течение 1,5 часов. Выпавшие кристаллы сушили, получая 49,1 кг (выход 67,7% в пересчете на (2-хлорфенил)метиламин, чистота 94,5%) N-[(5-ацетил-2-хлорфенил)метил]метоксикарбоксиамида.
Промышленная применимость
Как описано выше, согласно настоящему изобретению проблемы предшествующего уровня техники решены и обеспечен способ, который полезен для получения карбаматного производного.
Согласно настоящему изобретению, например, обеспечены способ получения производного бензиламина общей формулы (3), который является полезным при получении карбаматного производного общей формулы (6), в качестве полезного промежуточного продукта для производства сельскохозяйственного или садового бактерицида на основе карбамата, способ получения карбаматного производного общей формулы (6) и новое промежуточное соединение.
Согласно настоящему изобретению, например, обеспечивается карбаматное производное общей формулы (6) в качестве полезного промежуточного продукта для производства бактерицида на основе карбамата с хорошим выходом и чистотой путем простой операции. Следовательно, способ настоящего изобретения имеет особенно высокую ценность для промышленного производства.

Claims (5)

1. Способ получения производного бензиламина общей формулы (3)
Figure 00000009

где X1, R1 и R2 определены ниже, который
включает взаимодействие бензильного производного общей формулы (1)
Figure 00000010

где X1 представляет собой атом галогена, а R1 представляет собой ацильную группу, выбранную из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С3-С6-циклоалкилкарбонильной группы, и ароматической ацильной группы, с галогенацильным соединением общей формулы (2):
Figure 00000011

где Х2 представляет собой атом галогена, а R2 представляет собой ацильную группу, выбранную из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С3-С6-циклоалкилкарбонильной группы, и ароматической ацильной группы, в присутствии кислоты Льюиса.
2. Способ получения карбаматного производного общей формулы (6)
Figure 00000012

где X1, R2 и R3 определены ниже, который
включает взаимодействие бензильного производного общей формулы (1)
Figure 00000010

где X1 представляет собой атом галогена, а R1 представляет собой ацильную группу, выбранную как указано в п.1, с галогенацильным соединением общей формулы (2):
Figure 00000011

где X2 представляет собой атом галогена, а R2 представляет собой ацильную группу, как указано в п.1, в присутствии кислоты Льюиса с получением производного бензиламина общей формулы (3)
Figure 00000009

где X1, R1 и R2 определены выше, гидролиз производного бензиламина с получением аминопроизводного общей формулы (4):
Figure 00000013

где X1 и R2 определены выше, и взаимодействие аминопроизводного с эфиром галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5)
Figure 00000014
3. Производное ацилбензиламина общей формулы (7)
Figure 00000015

где X1 представляет собой атом галогена, каждый из R2 и R4 независимо представляет собой С1-С7-линейную или разветвленную алифатическую ацильную группу, С3-С6-циклоалкилкарбонильную группу, и R4 дополнительно может означать атом водорода.
4. Производное ацилбензиламина по п.3,
где R2 представляет собой ацильную группу, выбранную из группы, состоящей из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы и С3-С6-циклоалкилкарбонильной группы, а R4 представляет собой атом водорода.
5. Производное ацилбензиламина по п.3,
где каждый из R2 и R4 независимо представляет собой ацильную группу, выбранную из группы, состоящей из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы.
RU2005123690/04A 2002-12-26 2003-12-26 Способ получения производного бензиламина и производное ацилбензиламина RU2362766C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002376272 2002-12-26
JP2002-376272 2002-12-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005123690A RU2005123690A (ru) 2006-01-20
RU2362766C2 true RU2362766C2 (ru) 2009-07-27

Family

ID=32677360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005123690/04A RU2362766C2 (ru) 2002-12-26 2003-12-26 Способ получения производного бензиламина и производное ацилбензиламина

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7326813B2 (ru)
EP (1) EP1586552B1 (ru)
JP (1) JP4522263B2 (ru)
KR (1) KR101066433B1 (ru)
CN (1) CN100503551C (ru)
AT (1) ATE478837T1 (ru)
AU (1) AU2003292706B2 (ru)
BR (2) BRPI0317781B8 (ru)
CA (1) CA2511590C (ru)
DE (1) DE60333950D1 (ru)
ES (1) ES2347329T3 (ru)
IL (1) IL169393A (ru)
MX (1) MXPA05006938A (ru)
NZ (1) NZ541392A (ru)
PL (1) PL207186B1 (ru)
RU (1) RU2362766C2 (ru)
TW (1) TWI325415B (ru)
WO (1) WO2004058681A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI2430921T1 (en) 2007-04-03 2018-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted benzene fungicides
TW201116212A (en) 2009-10-29 2011-05-16 Du Pont Heterobicycle-substituted azolyl benzene fungicides
JP2013018767A (ja) * 2011-06-03 2013-01-31 Sumitomo Chemical Co Ltd ベンジルアミン化合物を製造する方法
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
TWI832917B (zh) 2018-11-06 2024-02-21 美商富曼西公司 經取代之甲苯基殺真菌劑
UY39189A (es) 2020-05-06 2021-12-31 Fmc Corp Fungicidas de tolilo sustituido y sus mezclas

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4566901A (en) 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof
FR2559766B1 (fr) 1984-02-16 1986-05-16 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de preparation de derives de l'acide carbamique
IL74272A (en) 1984-02-16 1991-06-10 Poudres & Explosifs Ste Nale Preparation of carbamic acid derivatives
US4968829A (en) 1984-07-18 1990-11-06 Sandoz Ltd. Novel substituted aromatic compounds
US5663199A (en) 1994-11-30 1997-09-02 Uniroyal Chemical Ltd./Ltee Anti-viral aromatic O-alkylated oximes, ethers and thioethers
US5817814A (en) 1997-05-01 1998-10-06 Fmc Corporation Method for the preparation of benzyluracils
UA73307C2 (ru) 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Translated By PlajПРОИЗВОДНАЯ КАРБАМАТА И ФУНГИЦИД СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО/САДОВОДЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ
US6531291B1 (en) 1999-11-10 2003-03-11 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Antimicrobial activity of gemfibrozil and related compounds and derivatives and metabolites thereof
JP4246996B2 (ja) 2001-02-02 2009-04-02 クミアイ化学工業株式会社 イミノオキシメチルピリジン化合物及び農園芸用殺菌剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEUK-MAN LEE et al. «[(Aminomethyl)aryloxy]acetic acid Esters. A new Class of Hign-Ceiling Diuretics. 1. Effects of Nitrogen and Aromatic Nuclear Substitution», J. of Medicinal Chemistry, 1984, v.27, No.12, p.1579-1578. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR101066433B1 (ko) 2011-09-23
EP1586552B1 (en) 2010-08-25
CN100503551C (zh) 2009-06-24
IL169393A (en) 2010-06-30
CA2511590C (en) 2011-12-20
NZ541392A (en) 2008-06-30
TWI325415B (en) 2010-06-01
JP4522263B2 (ja) 2010-08-11
ES2347329T3 (es) 2010-10-28
AU2003292706A1 (en) 2004-07-22
WO2004058681A1 (ja) 2004-07-15
DE60333950D1 (de) 2010-10-07
BR0317781A (pt) 2005-11-22
PL207186B1 (pl) 2010-11-30
ATE478837T1 (de) 2010-09-15
BRPI0317781B8 (pt) 2019-10-15
US20060155141A1 (en) 2006-07-13
AU2003292706B2 (en) 2010-01-21
PL377143A1 (pl) 2006-01-23
KR20050088227A (ko) 2005-09-02
BR0317781B1 (pt) 2013-10-01
EP1586552A4 (en) 2007-03-14
CA2511590A1 (en) 2004-07-15
RU2005123690A (ru) 2006-01-20
MXPA05006938A (es) 2005-10-26
US7326813B2 (en) 2008-02-05
TW200418764A (en) 2004-10-01
CN1802343A (zh) 2006-07-12
JPWO2004058681A1 (ja) 2006-04-27
EP1586552A1 (en) 2005-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1998007691A1 (en) Process for stereoselective preparation of trans-azetidinones
US20070082943A1 (en) Process for preparation of substantially pure glimepiride
US20210206742A1 (en) Process for the preparation of apalutamide
IL169393A (en) Process for producing benzylamine derivatives
JP6781030B2 (ja) Ｌ−カルノシン誘導体またはその塩、及びｌ−カルノシンまたはその塩の製造方法
CZ257593A3 (en) Derivatives of phenylacetic acid esters and process for preparing thereof
US8030486B2 (en) Succinic acid diester derivative, process for production thereof, and use of the derivative in the production of pharmaceutical preparation
US20210246123A1 (en) Process for the preparation of lifitegrast
WO1998045260A1 (en) Process for stereoselective preparation of azetidinones
US9067868B2 (en) Chemical process for opening ring compounds
EP4063351A1 (en) Preparation method of quinoline derivative compounds
US6573399B1 (en) Synthesis of α-amino-α′, α′-dihaloketones and process for the preparation of β-amino acid derivatives by the use of the same
HU222843B1 (hu) Nalfa-2-(4-nitro-fenil-szulfonil)-etoxi-karbonil-aminosavak és eljárások ilyen aminosavak előállítására
JP4181233B2 (ja) ピロリジン−２，４−ジオン誘導体の製法
US10906866B2 (en) Process for the preparation of phenoxybenzamine
JP4968602B2 (ja) ベンズアミド誘導体の製造方法
KR20190037172A (ko) 의약품 합성용 중간체 화합물의 제조 방법
FR2559767A1 (fr) Procede de fabrication d'amino-acide a fonction amine protegee
KR20010053804A (ko) ｔ-부톡시카보닐화된 아민의 제조방법
JPH08198865A (ja) 光学活性なアルキルアミン誘導体の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191227