RU2349685C1

RU2349685C1 - Электролит для блестящего меднения

Info

Publication number: RU2349685C1
Application number: RU2007120936/02A
Authority: RU
Inventors: Нина Владимировна Смирнова (RU); Нина Владимировна Смирнова
Original assignee: ООО "Гальвика"
Priority date: 2007-06-04
Filing date: 2007-06-04
Publication date: 2009-03-20
Also published as: RU2007120936A

Abstract

Изобретение относится к области нанесения металлических покрытий гальваническим способом и может быть использовано в радиоэлектронной промышленности, автомобилестроении и других отраслях. Электролит содержит, г/л: медь сернокислую 85-150; серную кислоту 30-50; аммоний щавелевокислый 25-35; триэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль 12-18 и воду. Технический результат: получение высококачественных, хорошо сцепленных с основой покрытий с зеркально-блестящей поверхностью за счет снижения пористости, повышения адгезии и расширения диапазона рабочих плотностей тока при использовании нетоксичных компонентов. 1 табл.

Description

Изобретение относится к области гальваностегии, в частности к области получения блестящих металлических покрытий, прочно сцепленных с основой, и может быть использовано в радиоэлектронной промышленности, автомобилестроении и других отраслях.

Известные электролиты блестящего меднения с различными органическими добавками не получили широкого распространения в промышленности по целому ряду причин. Прежде всего, блестящие слои меди являются сравнительно хрупкими, имеют плохое сцепление с основой, кроме того, обладают слабой выравнивающей способностью. В результате перечисленных причин не удается получать гладкие равномерные слои меди.

Известен ряд электролитов меднения, например электролит [1], содержащий, г/л:

Сернокислая медь 180-200

Серная кислота 30-50

Соляная кислота 0,01-0,03

Натриевая соль дисульфопропандисульфид 0,005-0,050

Метиленовый голубой 0,005-0,060

Полипропиленгликоль 0,004-0,012

Краситель 0,005-0,040

Осаждение в данном электролите проводится при катодной плотности тока 2-6 А/дм² и температуре 18-25°С при перемешивании электролита сжатым воздухом.

Известен также электролит блестящего меднения [2], содержащий, г/л:

Медь (мет) 70-80

Цианистый натрий 20-25

Роданистый калий 10

Этиленгликоль 30-40

Препарат ОС-20 6

Наилучшие результаты получаются при плотности тока 3-3,5 А/дм², температуре 68-70°С и механическом перемешивании состава.

Недостатком указанных электролитов является относительная дороговизна и токсичность используемых соединений.

Известен также электролит блестящего меднения [3], содержащий:

Сернокислая медь 45-120

Натрий или калий пирофосфорнокислый 200-550

Продукт конденсации щавелевой кислоты и этиленгликоля 15-25

Вода до 1 л

Температура 60-80°С

Плотность тока 0,05-4 А/дм²

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является сернокислый электролит блестящего меднения [4], содержащий, г/л:

Сульфат меди 80-90

Щавелевокислый аммоний 200-250

Процесс осуществляется при температуре 60-80°С и плотности тока 5-7 А/дм².

Недостатками указанного аналога являются узкий диапазон рабочих плотностей тока и высокая пористость покрытия.

Задачей данного изобретения является получение высококачественных покрытий с зеркально-блестящей поверхностью без промежуточного слоя за счет снижения пористости, повышения адгезии и расширения диапазона рабочих плотностей тока при использовании нетоксичных компонентов.

Указанный результат достигается тем, что электролит блестящего меднения, содержащий медь сернокислую, серную кислоту, аммоний щавелевокислый, а в качестве блескообразующих и выравнивающих добавок - олигоэтиленгликоли (три- или тетраэтиленгликоль) при следующем соотношении компонентов, г/л:

Медь сернокислая 85-150

Серная кислота 30-50

Аммоний щавелевокислый 25-35

Три- или тетраэтиленгликоль 12-18.

Процесс ведут при температуре 50-60°С и плотности тока 1-5 А/дм².

Олигоэтиленгликоли и продукты их конденсации с оксалат-ионами, которые образуются в кислых растворах при повышенной температуре, создают на поверхности металла адсорбционный слой, который препятствует проникновению водорода вглубь металла основы. Образование зеркальных осадков связано с избирательной адсорбцией молекул добавок на различных гранях растущих кристаллов. Преимущественная адсорбция органического вещества на активных центрах поверхности катода приводит к тому, что выделение металла происходит в основном в углубленных участках шероховатой поверхности, что вызывает сглаживание и выравнивание поверхности. Из данного электролита при высокой катодной поляризации получаются качественные гальванические осадки с мелкокристаллической структурой, зеркальной поверхностью, хорошей адгезией, без применения промежуточного подслоя. При этом осадки получаются беспористые.

Для получения электролита блестящего меднения были приготовлены три состава компонентов (Таблица 1).

Таблица 1
Наименование компонентов	Состав I	Состав II	Состав III (оптимальный)
Медь сернокислая, г/л	85	150	120
Кислота серная, г/л	30	50	40
Аммоний щавелевокислый, г/л	25	35	30
Три- или тетраэтиленгликоль, г/л	12	18	15
Вода, л	1	1	1

Электролит готовят следующим образом. Медь сернокислую растворяют в воде, нагретой до 50-60°С, фильтруют. Аммоний щавелевокислый также растворяют в воде, нагретой до 60°С, смешивают с серной кислотой и раствором меди сернокислой. Для удаления примесей электролит прорабатывают в течение 2 часов при плотности тока 0,5 А/дм², отфильтровывают и добавляют олигоэтиленгликоль (три- или тетраэтиленгликоль). Все используемые реактивы марки «ч.д.а.». Получаемое в результате использования предлагаемого состава электролита покрытие имеет хорошую адгезию и блестящую зеркальную поверхность, при этом используемые компоненты нетоксичны.

Примеры составов заявляемого электролита с граничными и оптимальными значениями концентраций компонентов приведены в табл.1.

Пример 1. Электроосаждение меди из электролита состава I табл.1 сопровождается высокой катодной поляризацией -0,723-0,791 В при Дк=1-5 А/дм². Осадки мелкокристаллические, светлые, шероховатые, полублестящие (блеск 31-18 отн.ед.). Осадки достаточно пористы (число пор от 5 до 12 при Дк=1 А/дм² и 2-9 при Дк=5 А/дм²). Выход по току 87-93%.

Пример 2. Электроосаждение меди проводили из состава II табл.1 при Дк=1-5 А/дм². Потенциал катода изменяется от -0,774 до -1,126 В. Осадки хорошего качества: мелкокристаллические, гладкие, хорошо сцепленные с основой, светло-розового цвета с блестящей поверхностью (блеск 74-87 отн.ед.), рассеивающая способность электролита достаточно велика (48-54%). Осадки получаются практически беспористыми (при 5-10 мкм количество пор составляет 2-1 на 1 см²). Пластичность равна 98-100%.

Пример 3. Состав III табл.1. Потенциал катода меняется от -0,789 до -1,206 В, что обеспечивает катодные осадки хорошего качества, зеркальные (блеск 100-86 отн.ед.), хорошо сцепленные с основой. Пористость осадков: уже при толщине покрытия 3 мкм минимальна и составляет 3 поры на 1 см²при Дк=1 А/дм², а при Дк=5 А/дм² пористость осадков отсутствует. Пластичность 98-100%, выход по току 79-86%. Рассеивающая способность электролита равна 52-48%.

Таким образом, приведенные примеры наглядно иллюстрируют преимущество заявляемого электролита блестящего меднения и позволяют получить качественные блестящие беспористые гальванические осадки.

Источники информации

1. Авторское свидетельство СССР №444828.

2. Авторское свидетельство СССР №109164.

3. Патент на изобретение РФ №2094543.

4. Авторское свидетельство СССР №411155.

Claims

Электролит блестящего меднения, содержащий медь сернокислую, серную кислоту, аммоний щавелево-кислый, блескообразующие и выравнивающие добавки и воду, отличающийся тем, что он в качестве блескообразующих и выравнивающих добавок содержит олигоэтиленгликоль - триэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль при следующем соотношении компонентов, г/л:
медь сернокислая 85-150 серная кислота 30-50 аммоний щавелевокислый 25-35 триэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль 12-18