RU2316558C1 - Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана - Google Patents
Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2316558C1 RU2316558C1 RU2006142196/04A RU2006142196A RU2316558C1 RU 2316558 C1 RU2316558 C1 RU 2316558C1 RU 2006142196/04 A RU2006142196/04 A RU 2006142196/04A RU 2006142196 A RU2006142196 A RU 2006142196A RU 2316558 C1 RU2316558 C1 RU 2316558C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitro
- isopropyl alcohol
- synthesis
- derivative
- triazagomoadamantane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 8-нитро-триазагомоадамантана, с использованием нитрометана и производного тетраазаадамантана в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора в н-бутиловом или изопропиловом спирте при слабом кипении, при этом в качестве производного тетраазаадамантана используют 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан, реакцию ведут при слабом кипении в течение 20-30 мин, полученный продукт экстрагируют горячим гептаном и перекристаллизовывают из изопропилового спирта или ацетона. Технический результат - повышение выхода и упрощение процесса получения целевого продукта.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а конкретно в способу получения ранее 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана, который имеет общую структуру:
8-Нитро-1,3,6-триазагомоадамантан является исходным продуктом для получения 8-амино-1,3,6-триазагомоадамантана, обладающего противовирусным действием, сравнимым с противовирусным действием 1-аминоадамантана.
Известен способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана конденсацией нитрометана с эквимолярной смесью 1,3,5,7-тетраазаадамантана (уротропина) и 1,3,6,8-тетраазаадамантана (теотропина) в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора в н-бутиловом или изопропиловом спирте, при слабом кипении в течение 60 мин. [1. Кузнецов А.И., Космаков В.А., Московкин А.С. Гетероадамантаны и их производные. 12. Синтез 1,3,6-триазагомоадамантанановой гетероциклической системы. // Химия гетероцикл. соедин. - 1990. - №5. - С.681-684.]
Образующуюся в результате реакции смесь 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана и 7-нитро-1,3,5-триазаадамантана разделяли хроматографированием на колонке с силикагелем. Выход очищенного таким образом 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана составил 44%.
Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта и использование хроматографии на стадии очистки.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение выхода и упрощение процесса.
Данный технический результат достигается тем, что 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантан получают конденсацией нитрометана с 1,3,6,8-тетраазатрицикло [4.3.1.13,8]ундеканом (гомоуротропином) в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора в н-бутиловом или изопропиловом спирте, при слабом кипении в течение 20-30 мин. Синтез осуществляется по следующей схеме:
Отличительной особенностью данного метода является то, что в качестве исходного соединения используется 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан, что позволяет значительно упростить выделение целевого продукта.
Пример 1
8-Нитро-1,3,6-триазагомоадамантан.
Нагревают 30 мин при слабом кипении раствор 10,0 г (65 ммоль) 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана, 3,2 мл (71 ммоль) нитрометана и 9,7 мл (162 ммоль) уксусной кислоты в 50 мл изопропилового спирта, реакционную смесь упаривают в вакууме. Вязкий остаток экстрагируют горячим гептаном (4х100 мл), экстрагент упаривают в вакууме. Образующиеся кристаллы 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана ярко-желтого цвета перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Выход 9 г (70%) 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана, т.пл.191-192°С. По данным [1] т.пл.191-192°С. Найдено, %: С 48.68; Н 6.95; N 28.15. (C8H14N4O2). Вычислено, %: С 48.47; Н 7.12; N 28.26.
ИК-спектр, ν, см-1: 1535 и 1325 (NO2).
Масс-спектр, m/z (I отн, %): 198 [М]+ (74), 170(41), 152(23), 109(46), 82(48), 81(26), 80(29), 68(30), 55(26), 42(100), 31(24).
Спектр 1Н-ЯМР, (CDCl3), δ, м.д.: 3.3...3.1 м. (4Н, NCH2CH2N), 4.14, 3.63 д. (4Н, 2NСН2М), 3.66, 3.32 д. (4Н, 2NCH2C), 3.56 с.(2H, NCH2C).
Пример 2
Нагревают 20 мин при слабом кипении раствор 10,0 г (65 ммоль) 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана, 3.2 мл (71 ммоль) нитрометана и 9.7 мл (162 ммоль) уксусной кислоты в 50 мл н-бутилового спирта, реакционную смесь упаривают в вакууме. Вязкий остаток экстрагируют горячим гептаном (4×100 мл), экстрагент упаривают в вакууме. Образующиеся кристаллы 8-нитротриазагомоадамантана ярко-желтого цвета перекристаллизовывают из ацетона. Выход 9 г (70%) 8-нитротриазагомоадамантана.
Индивидуальность соединений подтверждена совокупностью масс-спектрометрии, ИК-, 1Н-ЯМР-спектроскопии, а также элементным анализом.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта и упростить способ за счет исключения использования хроматографирования и сокращения времени процесса.
Claims (1)
- Способ получения 8-нитро-триазагомоадамантана с использованием нитрометана и производного тетраазаадамантана в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора в н-бутиловом или изопропиловом спирте при слабом кипении, отличающийся тем, что в качестве производного тетраазаадамантана используют 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4.3.1.13,8] ундекан, реакцию ведут при слабом кипении в течение 20-30 мин, полученный продукт экстрагируют горячим гептаном и перекристаллизовывают из изопропилового спирта или ацетона.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006142196/04A RU2316558C1 (ru) | 2006-11-30 | 2006-11-30 | Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006142196/04A RU2316558C1 (ru) | 2006-11-30 | 2006-11-30 | Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2316558C1 true RU2316558C1 (ru) | 2008-02-10 |
Family
ID=39266246
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006142196/04A RU2316558C1 (ru) | 2006-11-30 | 2006-11-30 | Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2316558C1 (ru) |
-
2006
- 2006-11-30 RU RU2006142196/04A patent/RU2316558C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Кузнецов А.И. Синтез 1,3,6-триазагомоадамантановой гетероциклической системы, ХГС, 1990, №5, с.681-684. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2445543T3 (es) | Procedimiento para la preparación de nebivolol | |
KR101589335B1 (ko) | 피리피로펜 유도체의 제조방법 | |
KR20130040180A (ko) | 피리피로펜 유도체의 제조방법 | |
Zhu et al. | Concise synthesis of zanamivir and its C4-thiocarbamido derivatives utilizing a [3+ 2]-cycloadduct derived from d-glucono-δ-lactone | |
KR20080027368A (ko) | 네비볼롤의 제조방법 | |
RU2316558C1 (ru) | Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана | |
JP5729512B2 (ja) | テトラヒドロピラン化合物の製造中間体 | |
CN113372287A (zh) | 1-苯基-5-巯基四氮唑的高效制备方法 | |
RU2675699C1 (ru) | Способ получения 5,7-диметил-3-гидроксиметил-1-адамантанола | |
EP0006355A1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
Zhang et al. | Synthesis of an Antitumoral Diarylheptanoid Containing 1, 3‐Diol Functionality | |
KR102188341B1 (ko) | 아픽사반의 제조방법 | |
RU2529498C2 (ru) | Способ получения 2,2-диметил-5-гидроксиметил-5-нитро-1,3-диоксана | |
KR20060125829A (ko) | 2―치환 아데노신의 개선된 합성 | |
RU2351604C1 (ru) | Способ получения 2,3-моноацетонида 20-гидроксиэкдизона | |
RU2423356C1 (ru) | Способ получения 2-азидо-4,6-дихлортриазина | |
KR100819759B1 (ko) | 아자이드 화합물의 폭발성을 제거한 공정을 이용한 1,2-다이아미노 화합물 또는 이의 부가염 제조 방법 | |
KR20030016613A (ko) | 갈라민 트리에치오다이드의 신규 제조 방법 | |
CN116621762A (zh) | 一种3-硝基吲哚类似物及其制备方法 | |
RU2471780C1 (ru) | Способ получения 1-адамантилгидропероксида | |
JP6660393B2 (ja) | 4−シアノピペリジン塩酸塩を調製する方法 | |
RU2593144C1 (ru) | Способ получения 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.13,9]додекан-10-она | |
JP5981747B2 (ja) | アザディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたテトラヒドロピリジン化合物の製造方法 | |
WO2018105492A1 (ja) | 3-(ピリジル-2-アミノ)プロピオニトリル及びその類縁体の製造方法 | |
JPH0586000A (ja) | 2−アミノ−4−フルオロ安息香酸の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121201 |