RU2303052C2

RU2303052C2 - Формованное моющее средство и способ его производства

Info

Publication number: RU2303052C2
Application number: RU2003134963/04A
Authority: RU
Inventors: Судхир АЧАР (IN); Судхир АЧАР; Бир КАПУР (IN); Бир КАПУР; Велайудхан Наир Гопа КУМАР (IN); Велайудхан Наир Гопа КУМАР; Самиран МАХАПАТРА (IN); Самиран Махапатра; Девадата Шивайи ШАНКОЛКАР (IN); Девадата Шивайи ШАНКОЛКАР
Original assignee: Унилевер Н.В.
Priority date: 2001-05-03
Filing date: 2002-04-26
Publication date: 2007-07-20
Also published as: RU2003134963A; WO2002090475A2; BRPI0209272B1; AU2002317747A1; CN1688684A; PL366839A1; CN1309816C; BR0209272A; PL199102B1; ZA200307520B; WO2002090475A3; MXPA03009817A

Abstract

Использование: в бытовой химии. Сущность: моющее средство содержит 0,5-60% активного моющего средства, 0-90% неорганических частиц и другие традиционные компоненты, причем на наружные поверхности средства нанесено защитное покрытие в виде пленки толщиной 5-1000 мкм. По меньшей мере одна сторона моющего средства остается без покрытия, а покрытие изготавливается из одного или более материалов, имеющих температуру плавления выше 30°С. Материалы покрытия являются практически водонерастворимыми и водостойкими, прилипают к наружной поверхности моющего средства, способны стираться во время использования и выбираются из: а) природных или модифицированных природных полимеров с коэффициентом проницаемости водяных паров ниже 5000×10^-13 [см³][см]/[см²][с][Па] или б) синтетических полимеров с коэффициентом проницаемости для водяных паров ниже 1000×10^-13 [см³][см]/[см²][с][Па], где [см³] - объем в см³ при 273,15К и давлении 1,013×10⁵ Па. Предпочтительно материал покрытия является полимерным материалом, способным полимеризоваться или отверждаться под действием нагревания, ультрафиолетового или электронно-лучевого излучения. Технический результат - улучшение прочностных свойств, сохранение формы и целостности моющего средства при использовании. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 табл. 1 ил.

Description

Изобретение относится к бытовой химии и, в частности, к формованной композиции твердого моющего средства для очистки твердых поверхностей или ткани и, более конкретно, композиции изобретения подходят для ручной стирки.

Уровень техники

Композиции моющего средства для очистки тканей и твердых поверхностей обычно включают систему поверхностно-активных веществ, которые предназначены для облегчения удаления загрязнений. Преимущественно систему поверхностно-активных веществ выбирают не из группы мыл. Кроме того, целесообразно вводить в композицию различные абразивные частицы, наполнители, модифицирующие добавки и другие компоненты, такие как красители, душистые вещества, консерванты и т.п.

Очищающие композиции в твердой форме гораздо дешевле, чем в жидкой, в связи с низкой стоимостью упаковки, причем эти формы являются весьма популярными в развивающихся странах. Среди твердых форм бруски приобретают все большую популярность на рынке развивающихся стран по причине удобного использования. Облегчается дозировка продукта в твердом виде, устраняются потери от утечки и можно лучше регулировать нанесение продукта. Очищающие композиции в виде брусков экономически более целесообразны, чем другие формы продукта, причем легко контролируется дозирование из бруска при манипуляции. Для моющих брусков требуется приемлемая физическая прочность, для того чтобы они сохраняли структурную целостность в ходе манипуляции, транспортирования и применения. Однако моющие бруски для очистки ткани и твердой поверхности находятся в постоянном контакте с водой при использовании и последующем хранении и поэтому становятся пропитанными влагой и обычно разрушаются и приобретают вид пасты. Форма и контуры бруска становятся неудовлетворительными.

Обычно эту проблему решают путем внесения соответствующих изменений в рецептуру бруска. Любая попытка отверждения бруска, если она не контролируется надлежащим образом при составлении рецептуры, может привести к жесткому продукту, при использовании которого не будет выделяться достаточное количество продукта для удовлетворительной очистки. Поэтому основной проблемой является обеспечение того, чтобы отсутствовало измельчение продукта при его использовании и потери продукта в результате образования кашеобразной массы и в то же время продукт был достаточно мягким, чтобы потребитель имел возможность подобрать правильное количество продукта для очистки.

В патенте Индии IN 166806 описан способ получения моющих брусков, обладающих хорошей прочностью и технологическими свойствами при транспортировании и использовании путем введения различных осушителей в ходе нейтрализации.

В заявке WO 9518215 (фирма Ecolab Inc., 1995) раскрыто моющее средство, стабильное в окружающей среде. Гигроскопическому моющему материалу придается устойчивость к поглощению воды или влаги из окружающей среды путем введения барьерного покрытия на поверхность моющего средства. Целью изобретения является получение концентрированного водного моющего средства для использования в стиральных машинах, а также контроль избыточного дозирования. Это гидрофобное покрытие растрескивается, расщепляется или отслаивается, или частично удаляется, чтобы обеспечить растворение или плавление покрытия регулируемым образом.

В заявке WO 9955823 (фирма Проктер и Гэмбл, 1999) раскрыт не порошкообразный моющий продукт, в котором предусмотрена сердцевина, образовавшаяся путем сжатия порошкообразного материала, который включает в себя моющее поверхностно-активное вещество и модифицирующую добавку, имеющую практически нерастворимое в воде покрытие, которое в значительной степени покрывает контур сердцевины, для того чтобы обеспечить механическую прочность, устойчивость к удару и к откалыванию прессованной таблетки. Кроме того, существенно, что это покрытие растворяется в щелочной среде или легко эмульгируется под действием поверхностно-активных веществ.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение обеспечивает возможность получения моющих композиций с жесткой формой, которые являются достаточно мягкими, чтобы потребитель мог отобрать соответствующее количество продукта при мытье посуды или ткани, и в то же время не теряют форму и не становится пропитанным водой в результате поглощения воды при использовании.

Изобретение обеспечивает формованный моющий продукт, который включает в себя водостойкое покрытие, которое способно стираться с поверхности при использовании моющего продукта. Предпочтительно формованный моющий продукт представляет собой брусок, полученный экструзией. Предпочтительно этот брусок включает абразивный материал.

Водостойкая пленка, предусмотренная на продукте, уменьшает разрушение и деформацию продукта при его использовании, а также снижает потери продукта путем уменьшения образования нежелательной кашеобразной массы. Эта водостойкая пленка является неотъемлемой на поверхности продукта и, хотя она удаляется с продуктом при его использовании, пленка способна поддерживать форму и целостность продукта. Предпочтительно водостойкая пленка практически не растворима в воде, даже в щелочной среде.

Раскрытие изобретения

Настоящее изобретение обеспечивает формованную моющую композицию, которая содержит:

- 0,5-60% активного моющего средства,

- 0-90% неорганического дисперсного материала,

- другие традиционные компоненты,

в которой внешняя поверхность указанного формованного моющего продукта покрыта одним или несколькими материалами, которые практически нерастворимы в воде, причем указанные материалы имеют температуру плавления выше, чем 30°С, и закреплены на внешней поверхности, но способны стираться во время использования.

Указанные материалы, покрывающие внешнюю поверхность формованных частиц, выбирают из природных или модифицированных природных полимеров, или синтетических полимерных материалов, или восков, или их смесей, которые практически нерастворимы в воде и имеют температуру плавления выше, чем 30°С, и закреплены на внешней поверхности, но способны истираться во время использования. Более конкретно, указанные материалы могут представлять собой смесь одного или нескольких полимеров и пленкообразующих разбавителей, выбранных из природных или синтетических восков, полисахаридов, нерастворимых в воде солей жирных кислот, которые все имеют температуру плавления выше, чем 30°С. Предпочтительно указанные материалы содержат 5-25 вес.% одного или нескольких атактических сополимеров альфа-олефинов и 75-95 вес.% пленкообразующего разбавителя, выбранного из одного или нескольких природных или синтетических восков, имеющих температуру плавления выше, чем 30°С.

Особенно предпочтительно, когда атактические сополимеры альфа-олефинов обогащены мономерными звеньями пропена или бутена.

Предпочтительно синтетический или (модифицированный) природный полимерный материал, применяемый в целях этого изобретения, имеет молекулярную массу более 1600 Да.

Когда применяется природный или модифицированный природный полимер, предпочтительно коэффициент проницаемости паров воды в указанных природных или модифицированных природных полимерах составляет меньше, чем 5·10^-10 [см³][см]/[см²][с][Па]. Когда применяется синтетический полимер, предпочтительно коэффициент проницаемости паров воды в указанных природных или модифицированных природных полимерах составляет приблизительно меньше, чем 1·10^-10[см³][см]/[см²][с][Па], где [см³] - это объем в см³ (при 273,15К и давлении 1,013·10⁵ Па), как указано в «Polymer hand book», 1989, 3-е издание, под ред. J. Brandrup, E.H. Immergut (Wiley-Interscience Publication), стр. VI/436.

Материал, покрывающий внешнюю поверхность моющего продукта согласно изобретению, предпочтительно имеет степень удлинения при разрыве больше, чем 2% при 25°С. Материал, покрывающий внешнюю поверхность моющего продукта, предпочтительно имеет вид пленки, толщина которой поддерживается в интервале 5-1000 мкм, и, более предпочтительно от 10 до 100 мкм и, в частности, от 30 до 60 мкм.

Моющая композиция, применяемая для очистки тканей и твердых поверхностей, имеет форму бруска, включая таблетки, или брикеты, или лепешки. Фактически этот брусок имеет внешнюю поверхность, на которой находятся один или несколько водостойких материалов, которые предпочтительно имеют температуру плавления выше, чем 30°С. Предпочтительно водостойкая пленка практически нерастворима в воде, даже в щелочной среде. Предпочтительно брусок получают путем экструзии.

Соответственно, другой аспект настоящего изобретения заключается в способе получения моющего бруска, который включает стадии:

a) экструзии композиции моющего средства с получением моющего бруска и

b) обеспечения на внешней поверхности бруска одного или нескольких материалов, которые практически нерастворимы в воде, имеют температуру плавления выше, чем 30°С, и которые вместе образуют водостойкую пленку.

Особенно предпочтительно, чтобы этот материал представлял собой полимеризующийся полимерный материал, отверждаемый облучением.

Водостойкая пленка.

Пленка производится из такого подходящего материала, который образует водный барьер и который неотъемлемо связывается с внешней поверхностью моющего продукта. Предпочтительно эта пленка имеет толщину, по меньшей мере, 5 мкм, ее толщина может доходить до 1000 мкм, предпочтительно 10-100 мкм и более предпочтительно 30-60 мкм. Водостойкая пленка практически нерастворима в воде, даже в щелочной среде.

Используемый в качестве пленки материал имеет температуру плавления выше, чем 30°С и предпочтительно выше 45°С. По меньшей мере, поверхность бруска, которая наиболее вероятно будет находиться в длительном контакте с водой при использовании, будет покрыта водостойким материалом пленки. Предпочтительно будут покрыты все участки поверхности, которые, вероятно, будут находиться в таком контакте с водой. Ясно, что нет необходимости покрывать верхнюю сторону или рабочую поверхность бруска, с которой моющий материал отбирается или наносится на изделие, которое будет очищаться, а предпочтительно покрываются все другие, не работающие поверхности бруска.

Пленкообразующие материалы

Подходящие пленкообразующие материалы могут включать материалы, нерастворимые в воде, такие как полимеры и их сочетания, природные или синтетические воски, полисахариды, нерастворимые в воде соли жирных кислот, которые образуют прочную пленку на внешней поверхности указанной моющей композиции. Кроме того, пленка может содержать любой из указанных органических материалов вместе с неорганическими материалами в качестве разбавителей/наполнителей, для того чтобы модифицировать механические свойства указанной пленки.

Можно выбрать материалы, которые сами не образуют прилипающую пленку на поверхности моющего продукта, но которые можно закрепить на поверхности, используя другой материал, который обладает способностью связывать моющий продукт и водостойкий материал.

Рецептура пленки может находиться в жидком растворе, или дисперсии с применением растворителя, или в виде нагретого расплава, который содержит один или несколько полимерных органических материалов.

Композиция пленки может быть приготовлена с использованием композиции полимера (полимеров), различных восков и добавок, известных как агенты повышения клейкости, для того чтобы улучшить адгезионные свойства композиции. Могут быть привлечены подходящие сочетания этих агентов, для того чтобы обеспечить желаемую технологичность обработки и механическую прочность. Указанная пленка может быть получена с использованием одного базового полимера в зависимости от требуемых свойств покрытия. Этот базовый полимер может быть выбран из приведенного ниже перечня: полиакрилаты, полиметилметакрилат, полистиролы, сополимеры (этилена с винилацетатом), сополимеры (этилена с метакрилатами), сополимеры (этилена с акрилатами), сополимеры (стирола с акрилатами), полиолефины, атактические полимеры альфа-олефинов, полиэтилен, полипропилен, аморфные полимеры альфа-олефинов, полиимиды, найдены, поливинилхлолрид, полиэтилентерефталат, полиуретаны, эпоксидные смолы.

В композицию можно необязательно добавлять природные и синтетические воски с целью обеспечения контроля вязкости при нанесении в расплавленном состоянии и получения меньшей истираемости и клейкости композиции в сухом состоянии. Такие воски можно выбрать из полиэтиленовых восков, парафинов синтеза Фишера-Тропша, микрокристаллических восков, парафиновых восков.

Агенты для повышения клейкости и агенты, способствующие адгезии, можно необязательно добавлять в композицию с целью улучшения когезионных и связывающих характеристик пленки. Эти материалы могут быть выбраны из приведенного ниже перечня: углеводородные смолы, нефтяные смолы С5-С9, гидрированные нефтяные смолы, алифатические нефтяные смолы, алициклические нефтяные смолы, кумариновые смолы на основе терпенов, стироловые смолы, смолы на основе фенолов, сложноэфирные смолы, древесные смолы, такие как живичная канифоль и экстракционная канифоль.

В композицию необязательно добавляют антиокислители, для того чтобы предотвратить разложение в расплавленном состоянии. Эти антиокислители могут быть выбраны из приведенного ниже перечня: антиокислители на основе фенолов, такие как 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол, 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенол), 4,4'-бутилен-бис-(3-метил-6-трет-бутилфенол), 4,4'-тиобис-(3-метил-6-трет-бутилфенол), 2,2'-тиобис-(4-метил-6-трет-бутилфенол), стеарил-бета-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенол)пропионат, тетракис(метилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат)метан, триэтиленгликоль, бис(3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-пропионат, 1,3,5-триэтил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутилфенол)бутан; антиокислители на основе аминов, такие как фенил-альфа-нафтиламин, фенил-бета-нафтиламин, N-фенил-N'-циклогексил-парафенилендиамин и N-изопропил-N'-фенил-фенилендиамин; антиокислители на основе фосфора, такие как триизодецилфосфит и 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)октилфосфит; антиокислители на основе серы, такие как 2,2'-тиобис-(4-метил-6-трет-бутилфенол); гидрохиноновые антиокислители, такие как 2,5-ди-трет-амилгидрохинон.

Кроме того, композиция пленки может быть приготовлена с использованием рецептуры, отверждаемой ультрафиолетовым (УФ) излучением, включая мономеры и олигомеры на основе акрилатов и фотоинициаторы. Типичные олигомеры могут быть выбраны из группы: уретанакрилат, поли-(простой)эфиракрилат, поли-(сложный)эфиракрилат, полибутадиенакрилат и эпоксиакрилат и их сочетания, для того чтобы получить желаемые свойства пленки. Описание таких олигомеров приведено в книге N.S.Allen, M.A.Johnson, P.Oldring (ред.), «Химия и технология рецептур, отверждаемых УФ- и электронным излучением, для покрытий, чернил и красок», т.2, SITA Technology, London 1991. Мономеры могут быть выбраны из моно-, ди-, три-, тетра- и пентафункциональных акрилатов с различными алифатическими или ароматическими основными цепями. Типичные примеры мономеров включают трипропиленгликольдиакрилат (ТПГДА), 1,6-гександиолакрилат (ГДДА), пропоксилированный глицерилтриакрилат (ПГТА), изоборнилакрилат, 2-феноксиэтилакрилат 2-ФЭА), тридецилакрилат (ТДА), этоксилированный нонилфенолакрилат (ЭОНФА), этоксилированный тетраакрилат пентаэритрита (ЭОТАПЭ), этоксилированный диакрилат бисфенола А (ЭОДАБФ), триметакрилат триметилолпропана (ТМАТМП) и триакрилат, аллилметакрилат, стеарилакрилат и метакрилат, диметакрилат 1,3-бутиленгликоля, диметакрилат этиленгликоля, циклогексилметакрилат, глицидилметакрилат, изодецилакрилат, изооктилакрилат, полиэтиленакрилат. Обычные фотоинициаторы включают ароматические кетоновые соединения, такие как бензофенон, алкилбензофеноны, кетон Михлера, антрон, галоидированные бензофеноны, 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, сложные эфиры фенилглиоксаля, антрахинон и его производные, для инициирования полимеризации могут применяться бензилкетали, гидроксиалкилфеноны и др. Кроме того, могут использоваться смеси этих соединений.

Кроме того, пленкообразующий материал может включать в качестве добавок неорганические материалы, такие как тальк, диоксид кремния, каолин, оксиды, карбонаты и хлориды щелочных металлов и щелочноземельных металлов или переходных металлов, и предпочтительными являются соли кальция или магния, или цинка.

Способы получения пленки

В моющей композиции предусмотрен водостойкий материал, который вводится любым из следующих способов. Сначала готовят формованный моющий продукт и затем его поверхность покрывают водостойким материалом, используя любой традиционный способ. Такие способы включают нанесение покрывающего материала в расплавленном состоянии, как, например, макание моющего продукта в расплав покрытия, или распыление расплава покрытия на продукт с последующим охлаждением, для того чтобы покрывающий материал затвердел. Такие способы также включают нанесение покрывающего материала в виде раствора в подходящем растворителе путем макания или распыления с последующим выпариванием растворителя известными методами. Кроме того, специальные виды пленкообразующего покрывающего материала можно наносить в виде мономера или олигомера, и после этого материал дополнительно реагирует на поверхности моющего продукта с целью формирования водостойкой пленки. Такие способы известны как термическое, УФ- или электронно-лучевое отверждение. Кроме того, покрытие может быть нанесено с использованием промежуточного соединения в случае, когда водостойкий материал не прилипает к продукту. Более того, это покрытие может вводиться путем совместной экструзии с моющим продуктом.

Активные моющие средства

Согласно изобретению моющие композиции предпочтительно содержат активные моющие средства, которые могут представлять собой поверхностно-активные вещества типа мыла или другого типа, причем обычно их выбирают из анионных, катионных, неионных, амфионных активных моющих средств или их смесей. Подходящие примеры активных моющих средств представляют собой соединения, которые обычно применяются в качестве поверхностно-активных веществ, как указано в хорошо известных справочниках: Schwartz, Perry, «Surface active agents», т. 1, Interscience 1949, v.2, Schwartz, Perry, Berch, Interscience 1958; "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publ. by Manufacturing Confectioners Company; "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2^nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981.

Предпочтительно общее содержание соединения активного моющего средства, которое будет применяться в моющей композиции этого изобретения, может составлять от 5 до 30% от веса композиции.

Абразивные материалы

Согласно изобретению моющие композиции предпочтительно содержат твердый нерастворимый абразивный материал. Подходящий абразивный материал может быть выбран из гранулированных цеолитов, кальцитов, доломитов, полевого шпата, диоксида кремния, прочих карбонатов, оксида алюминия, бикарбонатов, боратов, сульфатов и полимерных материалов, таких как полиэтилен. Система абразивного материала может содержать больше чем один тип абразива для того, чтобы получить сбалансированные свойства абразива. Было продемонстрировано, что сочетание в рецептуре абразивов с различной твердостью обеспечивает значительные преимущества в некоторых потребительских свойствах. Кроме того, абразив может быть введен в покрытие, для того чтобы способствовать его начальному удалению с той стороны, с которой моющую композицию наносят на очищаемое изделие.

Моющие модифицирующие добавки

Предпочтительно в моющих композициях применяются моющие модифицирующие добавки/щелочные соли буферных агентов. Предпочтительно они являются неорганическими соединениями, причем подходящие модифицирующие добавки включают, например, алюмосиликаты щелочных металлов (цеолиты), карбонат натрия, триполифосфат натрия (ТПФН), тетранатрийпирофосфат (ТНПФ) и их сочетания. Целесообразно модифицирующие добавки/щелочные соли буферных агентов используются в количестве в интервале от 2 до 15 вес.%, предпочтительно от 5 до 10 вес.%.

Прочие компоненты

Кроме того, в композиции могут использоваться прочие компоненты, такие как наполнители, растворители, амины, отдушки, окрашивающие агенты, флуоресцентные добавки, ферменты, например, в количестве вплоть до 10 вес.%.

Теперь изобретение будет проиллюстрировано с помощью следующих неограничивающих примеров.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

Для иллюстрации изобретения используется моющая композиция, применяемая для мытья посуды и имеющая состав, указанный в таблице 1. Брусок композиции не покрыт каким-либо водостойким материалом (пример 1), а в примере 2 брусок покрыт пленкой, имеющей толщину 40 мкм и изготовленной из сополимера метакрилонитрилстирол (в соотношении 50/50), который имеет коэффициент проницаемости больше, чем 1·10^-10 [см³][см]/[см²][с][Па], то есть больше предпочтительного значения для настоящего изобретения. В примерах 3-5 в состав пленки входит смесь, содержащая 25 вес.% аморфного поли-альфа-олефина и 75 вес.% микрокристаллического воска, сплавленная вместе при температуре 150°С и имеющая коэффициент проницаемости меньше, чем 1·10^-13 [см³][см]/[см²][с][Па], что соответствует настоящему изобретению. Толщина пленки составляет меньше, чем 5 мкм (пример 3), больше, чем 1000 мкм (пример 4), и равна 40 мкм (пример 5). В примерах 2-5 бруски были покрыты пленкой со всех сторон, кроме той поверхности, которая используется при эксплуатации продукта.

Определение целостности бруска

Бруски, соответствующие примерам 1-5, испытываются опытными экспертами в течение одной недели при мытье посуды в контролируемых условиях, моделирующих эксплуатацию потребителем. Эксперты дают оценку брускам по шкале от 0 до 10, в которой 0 соответствует очень незначительному измельчению и деформации, а оценка 10 соответствует весьма значительному измельчению и деформации. Аналогично эксперты дают оценку брускам по шкале от 0 до 10, в которой 0 соответствует очень высокой экономичности и 10 очень низкой экономичности при использовании.

Кроме того, испытывают бруски путем погружения их части, покрытой пленкой, в воду на два часа, и через 2 ч определяют потерю веса бруска за счет растворения. Эти данные приведены в таблице 2.

На чертеже, a-с, показан внешний вид брусков до и после использования, где

а) относится к неиспользованному образцу,

b) относится к примеру 5, т.е. образцу согласно изобретению,

с) относится к примеру 1, т.е. контрольному образцу.

Таблица 1
Компоненты					Содержание, %
Линейный алкилбензолсульфонат натрия					14
Карбонат натрия					12
Триполифосфат натрия					2
Неорганический порошок, например кальцит/доломит/каолин					59
Сульфат магния					0,5
Силикат щелочного металла					3
Вода					До 100
Таблица 2
Характеристики продукта	Пример 1	Пример 2	Пример 3	Пример 4		Пример 5
Деформация	9	8	7	1*		1
Экономия использования	9	9	8	1*		1
Потеря веса бруска, г	10	9	8	0,001		0,001
* Покрытие слишком толстое, чтобы стираться, что приводит к высокой экономичности.

Бруски, согласно изобретению, являются экономичными, поскольку потеря веса бруска за счет растворения является весьма низкой, что подтверждают как экспериментальные данные, так и оценка экспертов. Контрольные бруски и бруски с пленкой тоньше, чем 5 мкм, становятся сильно деформированными, а когда толщина пленки превышает 1000 мкм, пленка не истирается при использовании и остается оболочка. Это также приводит к высокой экономичности, но нежелательно для потребителя по причине неудобства отбора продукта и по эстетическим соображениям.

Покрытие из микрокристаллического воска

Бруски получают путем экструзии рецептуры моющей композиции, указанной в таблице 1. Бруски покрывают горячим расплавом покрывающей композиции путем макания бруска в течение 3-5 секунд в ванну, содержащую эту композицию при температуре 150°С. Избытку покрывающего материала дают стечь в ванну и охлаждают покрытый брусок до комнатной температуры. Дополнительные сведения о составе покрывающего материала приведены в таблице 3.

Различные свойства брусков определяют, используя следующие методы.

1. Адгезия покрытия. Адгезию покрытия измеряют, оценивая легкость, с которой пленка покрытия снимается с поверхности моющего бруска. Оценки изменяются от 1 до 5. Оценка 1 соответствует превосходной адгезии покрытия на поверхности бруска, тогда как оценка 5 соответствует слабой адгезии, причем покрытая пленка легко снимается с поверхности бруска.

2. Целостность бруска. Целостность бруска оценивают по методике, описанной ранее.

Данные, приведенные в таблице 4, демонстрируют, что моющий брусок, имеющий на внешней поверхности микрокристаллический воск, один или в сочетании с полиолефинами, обладает превосходной адгезией покрытия и, кроме того, сохраняется целостность бруска.

Таблица 3
Примеры	Состав покрывающего материала		Наблюдения при покрытии
Пример 1	Контрольный образец без покрытия		Отсутствуют
Пример 6	Микрокристаллический воск		Получается хорошее покрытие, сцепленное с бруском
Пример 7	Атактический сополимер альфа-олефина, обогащенный бутеном, кристаллического типа + микрокристаллический воск (12:88)		Хорошее покрытие, сцепленное с бруском
Пример 8	Аморфный поли-альфа-олефин + микрокристаллический воск (12:88)		Хорошее покрытие, сцепленное с бруском
Таблица 4
Примеры		Адгезия покрытия	Целостность бруска
Пример 1		Покрытие отсутствует	9
Пример 6		1, сильная адгезия	6
Пример 7		1, сильная адгезия	1
Пример 8		1, сильная адгезия	1

Покрытие из модифицированных природных полимеров

Бруски получают путем экструзии рецептуры моющей композиции, указанной в таблице 1. Бруски покрывают раствором производных целлюлозы: ацетатом целлюлозы в примере 9, нитратом целлюлозы в примере 10 и этилцеллюлозы в примере 11, и свойства сопоставляют с бруском без покрытия из примера 1.

Приведенные в таблице 5 данные демонстрируют, что модифицированные природные полимеры с коэффициентом проницаемости меньше, чем 5000, являются эффективными для сохранения целостности бруска.

Таблица 5
Примеры	Коэффициент проницаемости ·10^-13[см³][см]/[см²][c][Па]	Целостность бруска
Пример 1	-	9
Пример 9, ацетат целлюлозы	4100	3
Пример 10, нитрат целлюлозы	4700	3
Пример 11, этилцеллюлоза	6700	9

Claims

1. Формованное моющее средство, сохраняющее свою целостность при использовании, содержащее:

a) 0,5-60% активного моющего средства,

b) 0-90% неорганических частиц и

c) другие традиционные ингредиенты, на наружные поверхности которого нанесено защитное покрытие в виде пленки, имеющей толщину 5-1000 мкм, причем, по меньшей мере, одна сторона указанного формованного моющего средства остается без покрытия, а покрытие изготавливается из одного или более материалов, которые являются практически водонерастворимыми и водостойкими, при этом указанные материалы имеют температуру плавления выше 30°С, прилипают к наружной поверхности формованного моющего средства, способны стираться во время использования и выбираются из:

а) природных или модифицированных природных полимеров с коэффициентом проницаемости водяных паров ниже

5000·10^-13 [см³][см]/[см²][с][Па] или

б) синтетических полимеров с коэффициентом проницаемости для водяных паров ниже

1000·10^-13 [см³][см]/[см²][с][Па], где [см³] - объем в см³ при 273,15 К и давлении 1,013·10⁵ Па.

2. Формованное моющее средство по п.1, в котором указанный полимерный материал имеет молекулярную массу более 1600 Дальтон.

3. Формованное моющее средство по п.1, в котором указанный материал является смесью одного или более полимеров и пленкообразующего растворителя, выбираемого из одного или более природных и синтетических восков, полисахаридов, водонерастворимых солей жирных кислот, имеющих температуру плавления выше 30°С.

4. Формованное моющее средство по п.3, в котором указанный материал содержит 5-25 мас.% одного или более атактических (стереобеспорядочных) альфа-олефиновых полимеров и 75-95 мас.% пленкообразующего растворителя, выбираемого из одного или более природных и синтетических восков, имеющих температуру плавления выше 30°С.

5. Формованное моющее средство по п.4, в которой атактические альфа-олефиновые полимеры обогащены мономером - пропеном (пропиленом) или бутеном (бутиленом).

6. Формованное моющее средство по п.1, в котором покрытие является пленкой, характеризующейся относительным удлинением при разрыве более 2% при 25°С.

7. Формованное моющее средство по п.1, в котором толщина пленки составляет от 10 до 100 мкм.

8. Формованное моющее средство по п.7, в котором толщина пленки составляет от 30 до 60 мкм.

9. Формованное моющее средство по п.1, в котором покрытие является также нерастворимым в воде в щелочных условиях.

10. Формованное моющее средство по п.1, в котором материал покрытия является полимерным материалом, способным полимеризоваться или отверждаться под действием нагревания, ультрафиолетового или электронно-лучевого излучения.

11. Способ производства формованного моющего средства по любому из пп.1-10, включающий стадии:

а) экструдирования моющего средства с получением формованного моющего средства и

б) нанесения на наружную поверхность формованного моющего средства защитного покрытия из одного или более материалов, которые являются практически водонерастворимыми и имеют температуру плавления выше 30°С.

12. Способ по п.11, в котором формованное моющее средство имеет форму бруска или таблетки, или компактную круглую форму, или форму куска.