RU2289638C1 - Method for waste acidic solution regeneration after etching titanium alloys - Google Patents
Method for waste acidic solution regeneration after etching titanium alloys Download PDFInfo
- Publication number
- RU2289638C1 RU2289638C1 RU2005122756/02A RU2005122756A RU2289638C1 RU 2289638 C1 RU2289638 C1 RU 2289638C1 RU 2005122756/02 A RU2005122756/02 A RU 2005122756/02A RU 2005122756 A RU2005122756 A RU 2005122756A RU 2289638 C1 RU2289638 C1 RU 2289638C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- etching
- hydroxides
- mineral acids
- waste
- Prior art date
Links
Landscapes
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химическому кислотному травлению металлов, приводящему к образованию отработанных металлосодержащих травильных растворов и промывных вод. Более конкретно, настоящее изобретение относится к регенерации отработанных травильных кислотных растворов (ОТКР) и утилизации отходов, образующихся при травлении титановых сплавов.The invention relates to chemical acid etching of metals, leading to the formation of spent metal-containing etching solutions and wash water. More specifically, the present invention relates to the regeneration of spent pickling acid solutions (OCR) and the disposal of waste generated from the etching of titanium alloys.
В промышленности титановые сплавы производятся в виде слитков, которые затем перерабатываются в полуфабрикаты и детали методом ковки, прокатки, механической обработки. Для ряда технологических операций требуется нагрев металла для его деформации без растрескивания. При нагреве металла на воздухе на его поверхности образуется окисный слой, подлежащий удалению на последующих переделах. Слой удаляют методами дроби и пескоструйной обработки, абразивом, с последующим травлением в кислотах для снятия небольшого слоя металла с обработанной поверхности.In industry, titanium alloys are produced in the form of ingots, which are then processed into semi-finished products and parts by forging, rolling, machining. For a number of technological operations, heating of the metal is required to deform it without cracking. When the metal is heated in air, an oxide layer forms on its surface, which must be removed at subsequent stages. The layer is removed by the methods of shot and sandblasting, abrasive, followed by etching in acids to remove a small layer of metal from the treated surface.
Травление производится в водном растворе плавиковой кислоты, содержащей 2-7 вес.% HF, при этом образуются фториды титанаEtching is carried out in an aqueous solution of hydrofluoric acid containing 2-7 wt.% HF, while titanium fluorides are formed
Скорость травления увеличивается при добавлении в раствор одной из сильных минеральных кислот: азотной, соляной, серной при концентрации от 5 до 20% (вес.).The etching rate increases when one of the strong mineral acids is added to the solution: nitric, hydrochloric, sulfuric at a concentration of 5 to 20% (wt.).
Реакция (2) зависит от присутствия азотной кислоты (HNO3) или другого окислителя.Reaction (2) depends on the presence of nitric acid (HNO 3 ) or another oxidizing agent.
Азотная кислота также выступает в роли ингибитора наводораживания в титановом сплаве во время травления. Минеральные кислоты также растворяют некоторые легирующие элементы в титановых сплавах и окисляют трехвалентный титан до четырехвалентного. Для увеличения долговечности раствора периодически добавляют плавиковую кислоту и минеральные кислоты. При насыщении травильного раствора фторидами титана, а также в зависимости от температуры травления, состояния окисления титана, от концентрации кислоты и примесей происходит резкое замедление протекания реакции, и твердый гидрированный слой фторида титана оседает на поверхности. Кислотный травильный раствор становится отработанным (ОТКР).Nitric acid also acts as a hydrogen inhibitor in the titanium alloy during etching. Mineral acids also dissolve some alloying elements in titanium alloys and oxidize trivalent titanium to tetravalent. To increase the durability of the solution, hydrofluoric acid and mineral acids are periodically added. When the etching solution is saturated with titanium fluorides, as well as depending on the etching temperature, titanium oxidation state, acid concentration and impurities, the reaction drastically slows down and a solid hydrogenated titanium fluoride layer settles on the surface. The acid pickling solution becomes spent (OCR).
ОТКР содержит фториды титана (в пересчете на металлический титан от 25 до 50 г/л), минеральные кислоты, которые используются при травлении на 25-30%, иногда - избыток плавиковой кислоты и различные легирующие компоненты: алюминий, ванадий, хром, марганец, олово, цирконий.OCR contains titanium fluorides (in terms of metallic titanium from 25 to 50 g / l), mineral acids, which are used for etching by 25-30%, sometimes an excess of hydrofluoric acid and various alloying components: aluminum, vanadium, chromium, manganese, tin, zirconium.
Известен способ утилизации ОТКР путем нейтрализации известью с получением твердых отходов в виде смеси гидроксидов металлов, гипса и фторида кальция. (Охрана окружающей среды. Справочник. Л.П.Шариков, Ленинград, 1978 г., стр.320).A known method of disposal of OCR by neutralizing with lime to obtain solid waste in the form of a mixture of metal hydroxides, gypsum and calcium fluoride. (Environmental protection. Handbook. L.P. Sharikov, Leningrad, 1978, p. 320).
Недостатками данного способа является:The disadvantages of this method are:
- образование большого количества твердых отходов;- the formation of a large amount of solid waste;
- наличие токсичных сбросов по окончании переработки ОТКР;- the presence of toxic discharges at the end of processing of OCR;
- потеря соединений титана, содержащихся в ОТКР;- loss of titanium compounds contained in OCR;
- неполное использование дорогостоящих минеральных кислот, пригодных для дальнейшей обработки титановых сплавов.- incomplete use of expensive mineral acids suitable for further processing of titanium alloys.
Известен способ электрохимической регенерации ОТКР методом электродиализа с применением ионообменных мембран (В.П.Кочергин, Г.К.Аксенова «Производство титановых сплавов», вып.Сб.2, Сборник ВИЛС, изд-во «Металлургия»; Б.Н.Ласкорин, Н.М.Смирнова, М.Н.Гантман «Ионообменные мембраны и их применение», Госатомиздат,1961 г., г.Москва; «Деминерализация методом электродиализа (ионитовые мембраны)», пер. с анг. под редакцией Б.Н.Ласкорина и Ф.В.Раузена, Госатомиздат, г.Москва, 1963 г.; «Проектное задание цеха регенерации ОТР ВСМОЗ, том 1, заказ №872-62, архив №48037, Свердловский филиал «Уралгипрохим», 1963 г.).A known method of electrochemical regeneration of OCR with electrodialysis using ion-exchange membranes (V.P. Kochergin, G.K.Aksenova "Production of titanium alloys", issue Sat. 2, Collection of VILS, publishing house "Metallurgy"; B.N. Laskorin , N.M.Smirnova, M.N. Gantman “Ion-exchange membranes and their application”, Gosatomizdat, 1961, Moscow; “Demineralization by the method of electrodialysis (ionite membranes)”, translated from English, edited by B.N. .Laskorina and F.V. Rausen, Gosatomizdat, Moscow, 1963; “Design assignment of the OTR VSMOZ regeneration workshop, volume 1, order No. 872-62, archive No. 48037 Sverdlovsk branch of Uralgiprokhim, 1963).
Данный способ предназначен для выделения из ОТКР свободных минеральных кислот повышенной концентрации с целью повторного использования их в производстве.This method is intended for the isolation from OCR of free mineral acids of increased concentration in order to reuse them in production.
Недостатком данного способа регенерации ОТКР, образующихся при травлении титановых сплавов, является то, что при концентрации титана в ОТКР в пределах от 25 до 50 г/л в католите при электролизе образуется объемная масса нерастворимого осадка гидроокиси титана (Ti(OH)4) в виде студня, частицы которого закупоривают отверстия анионитовых мембран. В результате этого явления скорость электролиза снижается, и процесс прекращается.The disadvantage of this method of regeneration of OCRs formed during the etching of titanium alloys is that when the titanium concentration in OCRs is in the range from 25 to 50 g / l in catholyte during electrolysis, a bulk mass of insoluble precipitate of titanium hydroxide (Ti (OH) 4 ) is formed in the form jelly, particles of which clog the holes of anion exchange membranes. As a result of this phenomenon, the electrolysis rate decreases, and the process stops.
В связи с этим данный способ регенерации ОТКР, содержащего соединения, титану не нашел промышленного применения.In this regard, this method of regeneration of OCR containing compounds, titanium did not find industrial application.
Известен способ восстановления фторидов титана из ОТКР посредством корректировки молярного соотношения титана и фтора до критических диапазонов с последующим добавлением избыточного количества соединений щелочных металлов с получением соли гексафторотитаната калия (К2TiF6), выпадающего в осадок. Соль фильтруют, промывают и сушат, а фильтрат нейтрализуют известью. (Патент США №4943419 от 24.07.1990, доктор Joseph A.Megy) - прототип.There is a method of recovering titanium fluorides from OCR by adjusting the molar ratio of titanium to fluorine to critical ranges, followed by the addition of an excessive amount of alkali metal compounds to produce potassium hexafluorotitanate salt (K 2 TiF 6 ), which precipitates. The salt is filtered, washed and dried, and the filtrate is neutralized with lime. (US patent No. 4943419 from 07.24.1990, Dr. Joseph A. Megy) - a prototype.
Недостатком известного способа является:The disadvantage of this method is:
- потеря неиспользованных свободных минеральных кислот, загрязненных легирующими элементами, которые быстро накапливаются в ОТКР при травлении и делают фильтрат (после удаления солей фторида титана) непригодным к использованию для травления; кроме того, примеси легирующих элементов загрязняют соль гексафторотитаната калия, соль кристаллизуется «грязной» и мелкодисперсной;- loss of unused free mineral acids contaminated with alloying elements that quickly accumulate in OCR during etching and make the filtrate (after removal of titanium fluoride salts) unsuitable for etching; in addition, impurities of alloying elements pollute the salt of potassium hexafluorotitanate, the salt crystallizes “dirty” and finely divided;
- при нейтрализации фильтрата известью образуются продукты нейтрализации, загрязняющие окружающую среду.- when neutralizing the filtrate with lime, neutralization products are formed that pollute the environment.
Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является комплексная регенерация ОТКР.The challenge to which the claimed invention is directed is the comprehensive regeneration of OCR.
Техническим результатом, достигаемым при осуществлении данного изобретения, является:The technical result achieved by the implementation of this invention is:
- получение ценной товарной продукции: соли гексафторотитаната калия; минеральных кислот, очищенных от солей титана и гидроокислов легирующих элементов, пригодных для применения в промышленности;- obtaining valuable marketable products: salts of potassium hexafluorotitanate; mineral acids purified from titanium salts and hydroxides of alloying elements suitable for industrial use;
- исключается загрязнение окружающей среды вредными продуктами нейтрализации ОТКР известью;- eliminates environmental pollution with harmful products of neutralization of OCR with lime;
- резко сокращаются капитальные затраты на сооружения для нейтрализации травильных стоков известью.- sharply reduced capital costs for facilities to neutralize pickling waste lime.
Решение поставленной задачи достигается тем, что в способе регенерации отработанных травильных кислотных растворов, образующихся при обработке титановых сплавов, включающем восстановление фторидов титана соединениями щелочных металлов, фильтрацию и высушивания полученной из раствора титаносодержащей соли, фильтрат дополнительно подвергают электродиализу с применением ионообменных мембран, после которого минеральные кислоты возвращают в производство, а гидроокислы легирующих элементов утилизируют.The solution of this problem is achieved by the fact that in the method of regeneration of spent pickling acid solutions formed during the processing of titanium alloys, including the reduction of titanium fluorides with alkali metal compounds, filtration and drying of a titanium-containing salt obtained from a solution, the filtrate is additionally subjected to electrodialysis using ion-exchange membranes, after which mineral acids are returned to production, and the hydroxides of the alloying elements are disposed of.
Целесообразно высушивание соли производят при температуре от 30 до 60°С.It is advisable to dry the salt at a temperature of from 30 to 60 ° C.
Осуществление способа регенерации ОТКР иллюстрируется схемой процесса, представленной на чертеже.The implementation of the method of regeneration of OCR is illustrated by the process diagram shown in the drawing.
В реактор 1 подается ОТКР, где производится восстановление фторидов титана соединениями щелочных металлов с образованием осадка соли гексафторотитаната калия (К2TiF6). Далее производится фильтрация в вакуум-фильтре 2 и промывка полученного осадка, с последующей его сушкой в сушильном агрегате 4. При промывке гексафторотитаната калия образуется одноводное соединение K2TiF6·H2O в виде мелких кристаллов, которые не пригодны для технического использования в качестве легирующего и модифицирующего компонента в производстве алюминия. Для укрупнения кристаллов производят выдержку соли во влажном состоянии на воздухе известным способом. При этом происходит «старение» кристаллов, но на этот процесс затрачивается от 12 до 24 часов.OCR is fed into reactor 1, where titanium fluorides are reduced by alkali metal compounds to form a precipitate of potassium hexafluorotitanate salt (K 2 TiF 6 ). Next, filtration is carried out in a vacuum filter 2 and washing of the precipitate obtained, followed by drying in a drying unit 4. When washing potassium hexafluorotitanate, a single-water compound K 2 TiF 6 · H 2 O is formed in the form of small crystals that are not suitable for technical use as alloying and modifying component in aluminum production. For the enlargement of the crystals, the salt is exposed to moisture in air in a known manner. In this case, “aging” of crystals occurs, but this process takes from 12 to 24 hours.
Для ускорения процесса старения и повышения размеров кристаллов в 1,5-3 раза (по сравнению с выдержкой на воздухе) предлагается нагрев соли, которая легко обезвоживается, начиная с температуры 30°С, и заканчивается при температуре 60°С, при этом кристаллы укрупняются, длительность процесса сокращается в 6-12 раз.To accelerate the aging process and increase the size of crystals by 1.5-3 times (compared with exposure to air) it is proposed to heat the salt, which is easily dehydrated, starting at a temperature of 30 ° C, and ends at a temperature of 60 ° C, while the crystals are enlarged , the duration of the process is reduced by 6-12 times.
K2TiF6·Н2O→K2TiF6+H2OK 2 TiF 6 · H 2 O → K 2 TiF 6 + H 2 O
После фильтрации фильтрат подвергся электродиализу в электродиализаторе 3 с применением анионитовой мембраны для очистки его от легирующих примесей. Под действием поля постоянного тока, создаваемого выпрямительным агрегатом (ВАК), происходит миграция анионов фтора F1- и свободных, не использованных при травлении минеральных кислот через ионообменную мембрану из катодной камеры в анодную, при этом в катодной камере повышается рН среды и вследствие этого выпадают осадки гидроокислов легирующих элементов с частичным восстановлением металлов на катоде и выделением свободного водорода. Гидроокислы легирующих металлов помещаются в емкость 6. В связи с тем, что титан удален из ОТКР в виде соли гексафторотитаната калия, а концентрация легирующих примесей в ОТКР мала, в катодной камере образуется незначительное количество гидроокисей металлов, они не закупоривают отверстия в анионитовых мембранах и не влияют на скорость электролиза.After filtration, the filtrate was subjected to electrodialysis in an electrodialyzer 3 using an anion exchange membrane to purify it from doping impurities. Under the influence of the direct current field created by the rectifying unit (VAC), fluorine anions F 1- and free mineral acids not used during etching through the ion-exchange membrane from the cathode chamber to the anode migrate, and the pH of the medium rises in the cathode chamber and as a result precipitation of hydroxides of alloying elements with partial reduction of metals at the cathode and the release of free hydrogen. Hydroxides of alloying metals are placed in a container 6. Due to the fact that titanium is removed from OCR as a salt of potassium hexafluorotitanate and the concentration of doping impurities in OCR is small, a small amount of metal hydroxides is formed in the cathode chamber; they do not clog holes in anion exchange membranes and do not affect the rate of electrolysis.
Промышленная применяемость заявленного способа регенерации отработанных травильных кислотных растворов, образующихся при травлении титановых сплавов, подтверждается следующим примером конкретного выполнения.The industrial applicability of the claimed method for the regeneration of spent pickling acid solutions formed during the etching of titanium alloys is confirmed by the following specific example.
1000 мл ОТКР, взятого из цеховой травильной ванны, содержащего 48,1 г/л титана, 33,6 г/л фтора, 1,2 г/л алюминия, 0,8 г/л ванадия, 28,1% серной кислоты, помещали в кристаллизационный реактор, добавили в качестве окислителя расчетное количество азотной кислоты - 168 мл (для окисления трехвалентного титана в четырехвалентный), добавили расчетное количество плавиковой кислоты (40%) - 210 мл (для корректировки соотношения молярных долей Т1/Р до величины 6,4), в последнюю очередь добавили хлористый калий в избытке - 185,6 г (для корректировки соотношения молярных долей Ti/KCl до величины 3,86).1000 ml of OCR taken from the workshop pickling bath containing 48.1 g / l of titanium, 33.6 g / l of fluorine, 1.2 g / l of aluminum, 0.8 g / l of vanadium, 28.1% sulfuric acid, placed in a crystallization reactor, the calculated amount of nitric acid was added as an oxidizing agent - 168 ml (for the oxidation of trivalent titanium to tetravalent), the calculated amount of hydrofluoric acid (40%) - 210 ml was added (to adjust the ratio of molar fractions of T1 / P to 6, 4), the last added potassium chloride in excess - 185.6 g (to adjust the ratio of molar fractions of Ti / KCl to a value of 3.86).
Кристаллический хлористый калий подавали в реактор небольшими порциями в течение 40 минут, при температуре 25°С, при медленном перемешивании, данные условия реакции являются оптимальными для более полного осаждения соли без разрушения кристаллов.Crystalline potassium chloride was fed into the reactor in small portions for 40 minutes, at a temperature of 25 ° C, with slow stirring, these reaction conditions are optimal for a more complete precipitation of salt without breaking the crystals.
Соль K2TiF6 подверглась вакуумной фильтрации в пластиковой воронке Бюхнера с полипропиленовой тканью. Мокрый отстой K2TiF6 составил 260,2 г, затем его промыли 2 раза от остатков кислоты в 500 мл воды, остаток соли после промывки составил 208,16 г. При промывке гексафторотитана калия образуется одноводное соединение К2TiF6·Н2O. Кристаллы этой соли обезвоживали, поднимая температуру от 20° до 100°С. Обезвоживание начиналось при температуре 30°С и заканчивалось при температуре 60°С. После обезвоживания вес кристаллического осадка K2TiF6 составил 170,2 г с содержанием Ti 19,3%.Salt K 2 TiF 6 was subjected to vacuum filtration in a plastic Buchner funnel with a polypropylene fabric. Wet sludge K 2 TiF 6 was 260.2 g, then it was washed 2 times from acid residues in 500 ml of water, the salt residue after washing was 208.16 g. When washing potassium hexafluorotitan, a single-water compound K 2 TiF 6 · H 2 O was formed The crystals of this salt were dehydrated, raising the temperature from 20 ° to 100 ° C. Dehydration began at a temperature of 30 ° C and ended at a temperature of 60 ° C. After dehydration, the weight of the crystalline precipitate K 2 TiF 6 was 170.2 g with a Ti content of 19.3%.
После фильтрации объем фильтрата составил 700 мл. Состав фильтрата: серная кислота - 27,6%, плавиковая кислота - 1,38%, титан - 1,04 г/л, алюминий - 1,08 г/л, ванадий - 0,5 г/л. Эффективность очистки ОТКР от фторида титана - 97,8%.After filtration, the filtrate volume was 700 ml. The composition of the filtrate: sulfuric acid - 27.6%, hydrofluoric acid - 1.38%, titanium - 1.04 g / l, aluminum - 1.08 g / l, vanadium - 0.5 g / l. The efficiency of cleaning OCR from titanium fluoride is 97.8%.
Фильтрат подвергли электродиализу с применением анионитовой мембраны для очистки его от легирующих примесей. Под действием поля постоянного тока, создаваемого выпрямительным агрегатом (ВАК), происходит миграция анионов фтора F1- и группы 
Регенерированный раствор фильтрата содержит 85-90% серной кислоты от исходной концентрации, легирующих элементов - 0,01%, титана - не более 0,1 г/л.The regenerated filtrate solution contains 85-90% sulfuric acid from the initial concentration, alloying elements - 0.01%, titanium - not more than 0.1 g / l.
Регенерированный отработанный травильный кислотный раствор был опробован для травления образцов из термически обработанного титанового сплава 6A14V. Результаты травления указывают на возможность вторичного использования выделенных из травильных растворов минеральных кислот.The regenerated spent pickling acid solution was tested to pickle samples of heat-treated 6A14V titanium alloy. The etching results indicate the possibility of the secondary use of mineral acids isolated from etching solutions.
Предлагаемый способ позволяет:The proposed method allows you to:
- полностью утилизировать отработанный травильный кислотный раствор, образующийся при травлении титановых сплавов;- completely dispose of the spent pickling acid solution resulting from the etching of titanium alloys;
- исключить загрязнение окружающей среды техногенными отходами нейтрализации ОТКР известью;- eliminate environmental pollution by technogenic waste of neutralization of OCR with lime;
- восстановить из ОТКР чистую соль гексафторотитанат калия с содержанием титана 19,5%, который широко применяется в алюминиевой промышленности для производства деталей с повышенной вязкостью, усталостной прочностью;- restore from OTCR the pure salt of potassium hexafluorotitanate with a titanium content of 19.5%, which is widely used in the aluminum industry for the production of parts with high viscosity, fatigue strength;
- регенерировать ОТКР с высвобождением дорогостоящих минеральных кислот, не загрязненных легирующими элементами и титаном, которые возможно вторично использовать для травления титановых сплавов;- regenerate OCR with the release of expensive mineral acids that are not contaminated with alloying elements and titanium, which can be reused for etching titanium alloys;
- сократить капитальные затраты на сооружения для нейтрализации травильных стоков известью.- reduce the capital costs of facilities for the neutralization of pickling waste lime.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005122756/02A RU2289638C1 (en) | 2005-07-18 | 2005-07-18 | Method for waste acidic solution regeneration after etching titanium alloys |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005122756/02A RU2289638C1 (en) | 2005-07-18 | 2005-07-18 | Method for waste acidic solution regeneration after etching titanium alloys |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2289638C1 true RU2289638C1 (en) | 2006-12-20 |
Family
ID=37666832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005122756/02A RU2289638C1 (en) | 2005-07-18 | 2005-07-18 | Method for waste acidic solution regeneration after etching titanium alloys |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2289638C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2448907C1 (en) * | 2010-09-27 | 2012-04-27 | Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method for complex recycling of wastes formed when processing titanium semi-finished products to obtain potassium hexafluorotitanate |
| WO2012082004A1 (en) * | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Катализа Им. Г.К.Борескова Сибирского Отделения Ран | Contact solution, method and apparatus for cleaning the surface of metal alloys |
| RU2596564C1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Method of regenerating of the spent acid dips formed when processing of titanium products |
| CN111792668A (en) * | 2020-07-10 | 2020-10-20 | 中铝环保节能科技(湖南)有限公司 | Treatment method of titanium-containing waste acid liquid and acidic wastewater |
| RU2808808C1 (en) * | 2023-05-25 | 2023-12-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет императрицы Екатерины II" | Raw mixture for production of concrete walkway slabs |
-
2005
- 2005-07-18 RU RU2005122756/02A patent/RU2289638C1/en active
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2448907C1 (en) * | 2010-09-27 | 2012-04-27 | Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method for complex recycling of wastes formed when processing titanium semi-finished products to obtain potassium hexafluorotitanate |
| WO2012082004A1 (en) * | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Катализа Им. Г.К.Борескова Сибирского Отделения Ран | Contact solution, method and apparatus for cleaning the surface of metal alloys |
| RU2596564C1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Method of regenerating of the spent acid dips formed when processing of titanium products |
| CN111792668A (en) * | 2020-07-10 | 2020-10-20 | 中铝环保节能科技(湖南)有限公司 | Treatment method of titanium-containing waste acid liquid and acidic wastewater |
| RU2808808C1 (en) * | 2023-05-25 | 2023-12-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет императрицы Екатерины II" | Raw mixture for production of concrete walkway slabs |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5392576B2 (en) | Method for recovering silicon, titanium and fluorine | |
| KR101853255B1 (en) | Process for purifying zinc oxide | |
| RU2289638C1 (en) | Method for waste acidic solution regeneration after etching titanium alloys | |
| JP5867710B2 (en) | Method for producing high-purity nickel sulfate and method for removing impurity element from solution containing nickel | |
| EP1521864B1 (en) | Method and device for recycling metal pickling baths | |
| EP2366036A1 (en) | Recovery of metals and acids from exhausted pickling solutions and/or neutralization sludge | |
| JP5512482B2 (en) | Method for separating and recovering zinc from galvanizing waste liquid | |
| US6592830B1 (en) | Treating niobium and or tantalum containing raw materials | |
| US20120014860A1 (en) | Method for recovering nitric acid and purifying silver nitrate electrolyte | |
| JP4363494B2 (en) | Aqueous solution for pickling, method for producing the same and resource recovery method | |
| JP4954131B2 (en) | Treatment method of water containing borofluoride | |
| JP2013159543A (en) | Method for treating phosphate sludge | |
| RU2652978C1 (en) | Method for npp liquid waste processing with boron control | |
| JPH1150168A (en) | Recovery of rare earth metal component from optical glass sludge | |
| RU2334023C1 (en) | Method of regenerative purification of copper-ammonia etching solutions | |
| RU2596564C1 (en) | Method of regenerating of the spent acid dips formed when processing of titanium products | |
| RU2431690C1 (en) | Procedure for processing waste chemical sources of current of manganese-zinc system for complex utilisation | |
| JP6616845B2 (en) | Iron-containing sludge treatment method and related equipment | |
| RU2479492C2 (en) | Method of treating waste water | |
| JP7183694B2 (en) | Ruthenium recovery method | |
| JP2011195935A (en) | Method for separating and recovering platinum group element | |
| RU2479493C2 (en) | Method of treating waste water | |
| US3647686A (en) | Method of treating industrial waste water without contamination of the environment | |
| JP4225523B2 (en) | Zinc nitrite aqueous solution and method for producing the same | |
| CN221319542U (en) | Recovery processing device of waste hydrochloric acid |