RU2276664C1 - N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота - Google Patents
N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота Download PDFInfo
- Publication number
- RU2276664C1 RU2276664C1 RU2005104353/04A RU2005104353A RU2276664C1 RU 2276664 C1 RU2276664 C1 RU 2276664C1 RU 2005104353/04 A RU2005104353/04 A RU 2005104353/04A RU 2005104353 A RU2005104353 A RU 2005104353A RU 2276664 C1 RU2276664 C1 RU 2276664C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- antidote
- cyano
- methyl
- chloropyridyl
- ethyl
- Prior art date
Links
- 0 CCN(c1nc(Cl)cc(C)c1C#N)N=Cc1ccc(*)cc1 Chemical compound CCN(c1nc(Cl)cc(C)c1C#N)N=Cc1ccc(*)cc1 0.000 description 2
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Описывается N-этил-(3'-циано-4'-метил-6-хлорпиридил-2')этоксигидразон строения:
в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на вегетирующие растения подсолнечника. Техническим результатом является эффективное увеличение антидотного действия урожая семян подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов и расширение ассортимента известных антидотов. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда пиридина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов гормонального типа действия, при выращивании подсолнечника (антидот). До сих пор защита растений подсолнечника от, например, повреждающего действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) остается актуальной.
Известен 2-[N-(2,4-дихлорфенил)карбоксиамидо]-3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено (ДФКТ) строения:
содержащий два атома хлора в фенильном фрагменте, который рекомендуется применять в качестве соединения, проявляющего антидотную активность. Его синтезируют [см. Пат. РФ №№2232762 / Е.А.Кайгородова, В.К.Василин, В.А.Тыморин, Н.И.Ненько, Г.Д.Крапивин, Л.В.Дядюченко, Л.И.Исакова, В.Д.Стрелков. /«-Тиоалкилпиридины и тиено[2,3b]пиридины-антидоты гербицидов гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Б.И. №20, 2004]. Недостатком применения такого соединения является многостадийность синтеза и высокая стоимость исходных соединений, а также невысокая эффективность антидотного действия.
Известно также применение 2(4-аминофениленсульфамидо)-3-метоксипиразин (сульфален) формулы:
в качестве антидота, снижающего фитотоксическое действие гербицида 2,4-Д на вегетирующие растения подсолнечника при почвенном внесении. Синтез Сульфалена описан в литературе; кроме того, оно также применяется в медицине в качестве антибактериального средства [см. В.Г.Беликов. Фармацевтическая химия. - М.: Высшая школа, 1985, с.383, 768].
Недостатками применения Сульфалена являются низкая эффективность, неспособность эффективно увеличивать урожайность подсолнечника на фоне использования гербицидов, а также необходимость почвенного внесения.
Техническим решением задачи является эффективное увеличение антидотного действия урожая семян подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов и расширение ассортимента известных антидотов.
Задача достигается получением нового соединения N-Этил-(3'-циано-4'-метил-6-хлорпиридил-2')этоксигидразона (ЦМХЭГ) формулы:
которое может быть использовано в качестве эффективного антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проростки подсолнечника.
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новое соединение ряда пиридина в качестве антидота вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить урожай семян.
При этом заявленное соединение получают известным методом - взаимодействием N(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-N-этилгидразина с эквимольным количеством соответствующего альдегида в растворе, в этаноле при температуре 75-80°С [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969. с.475].
Исходный N(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-N-этилгидразин также получают известным методом [см. З.А.Бомика, М.Б.Андабурская, Ю.Э.Пелчер, Г.Я.Дубур. Некоторые реакции нуклеофильного замещения в ряду 2-хлор-3-цианопиридинов. - ХГС, 1976, №8, с.1085-1088].
Использованный этанол непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по известному методу [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].
Примеры конкретного исполнения заявленного предложения представлены ниже.
Пример 1. N-Этил-(3'-циано-4'-метил-6-хлорпиридил-2')этокси-гидразон (ЦМХЭГ). К суспензии 1 г (4,8 ммоль) N(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-N-этилгидразина в 30 мл сухого этанола при перемешивании и температуре 20±1°С прибавляют по каплям раствор 0,72 г (4,8 ммоль) 4-этоксибензальдегида в 10 мл сухого этанола и кипятят смесь с обратным холодильником в течение 2,5 ч. Смесь охлаждают, образовавшийся осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают при 50-60°С. После перекристаллизации из ацетона получают 0, г (76%) ЦМХЭГ в виде белого цвета порошка с т.пл. 172-173°С, нерастворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.
Найдено, %: С 63,30; Н 5,71; N 16,21; Cl 10,43. C18H19ClO. Вычислено, %: С 63,06; Н 5,60; N 16,36; Cl 10,32.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3410 уш.ср., (NHa); 3315 ср., (NH); 1710 ср. (С=O); 1610, 1580, 1545 с. (С=С, C=N - сопр. и фенил).
ПМР, δ, м.д. (группа): 8.12 (1Н, с., =СН-Ar); 7.55 (1Н, с, СНпиридин); 7.78, 7.00 4Н д., CH-Ph); 4.30 (2Н кв., ОСН2-СН3); 4,08 (2Н кв., N-CH2-СН3); 2.60 (3Н с., 4-СН3 в пиридине); 1.35 (3Н м., ОСН2-СН3); 1,12 (3Н м., NCH2-СН3), 3.70-3.85 (2Н кв., NHCH2СН3); 3.35-3.45 (4Н м, NCH2); 2.85 (3Н с. С=ССН3); 2.65 (3Н с, СОСН3); 1,55-1,75 (6Н м, СН2 пиридин)); 1.15-1.25 (3Н т, NHCH2СН3).
Мол. ион (масс спектроскопически) 342.
Пример 2. N-Этил-(3'-циано-4'-метил-6-хлорпиридил-2')этоксигидразон (ЦМХЭГ). В условиях, аналогичных примеру 2, из 1 г (4,8 ммоль) N(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-N-этилгидразина и 0,72 г (4,8 ммоль) 4-этоксибензальдегида, с той лишь разницей, что к раствору 4-этоксибензальдегида быстро прибавляют спиртовую суспензию N(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-N-этилгидразина, а процесс кипячения смеси увеличивают до 3,0 ч, получают 0,97 г (77%) ЦМХЭГ в виде белого цвета порошка с т.пл. 172-173°С, нерастворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.
Полученный ЦМХЭГ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на вегетирующие растения подсолнечника в условиях полевого опыта. Экспериментальная оценка антидотной активности проведена на экспериментальной базе ВНИИБЗР.
При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные дисперсией 2,4-Д, как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор ДМК (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде, исходные ЭПМТ и ДМК предварительно «подрастворяют» в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.
Пример 3. В условиях полевого опыта вегетирующие растения подсолнечника сорта ВНИИМК-8883 в фазу 5-8 пар настоящих листьев обрабатывают бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (БЭ 2,4-Д) в дозе 18 г/га и через 3 и 5 сут соответственно водными растворами заявленного ЦМХЭГ или известного Сульфалена (прототип) заданной концентрации (доза по действующему веществу 200 г/га при норме расхода рабочего раствора 300 л/га). В опытах для сравнения предусмотрены и вариант растений, обработанных только указанным гербицидом (эталон), и контрольный вариант (растения подсолнечника обработаны только водой).
Все опыты проводят на делянках площадью 2×3 м при пятикратной повторности каждого варианта. Уборку и учет урожая осуществляют в период полного созревания семян (данные вносят в таблицу).
Антидотный эффект (Аан) определяют по прибавке урожая семян, полученной под защитным действием заявленного или известного антидота, относительно чистого гербицидного варианта, принятого за эталон и выраженного в ц/га или в %, используя формулу:
Аан.=(Коп-Э/Коп)·100,
где Коп и Э - урожайность семян подсолнечника в опытных вариантах и эталонном соответственно.
Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t - критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.
Как видно из данных таблицы, применение на фоне воздействия гербицида БЭ 2,4-Д предлагаемого N-этил-(3'-циано-4'-метил-6-хлор-пиридил-2')этоксигидразона (ЦМХЭГ) в качестве антидота резко ослабляет токсическое действие гербицида и обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение урожая подсолнечника на 28 и 30% (1,5 и 1,7 ц/га), в то время как использование известного средства Сульфален обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 17 и 21% 0,9 и 1,2 ц/га соответственно, а использование прототипа по строению ДФКТ обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 19 и 22% 1,0 и 1,3 ц/га соответственно). Видно также, что вследствие фитотоксичекого действия только эталона показатель урожайности в сравнении с контролем резко снижается и потери урожая достигают 55 и 52%.
Таким образом, применение заявленного соединения N-этил-(3'-циано-4'-метил-6-хлор-пиридил-2')этоксигидразона (ЦМХЭГ) в качестве антидота позволяет на фоне фитотоксического действия гербицида увеличить урожайность семян подсолнечника, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005104353/04A RU2276664C1 (ru) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005104353/04A RU2276664C1 (ru) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2276664C1 true RU2276664C1 (ru) | 2006-05-20 |
Family
ID=36658352
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005104353/04A RU2276664C1 (ru) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2276664C1 (ru) |
-
2005
- 2005-02-17 RU RU2005104353/04A patent/RU2276664C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2475490C1 (ru) | N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
RU2557550C1 (ru) | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2276845C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2`-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА | |
RU2404582C1 (ru) | N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2276664C1 (ru) | N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота | |
CN111196784B (zh) | 一种芳基尿嘧啶类化合物或其可农用盐、其制备方法和农药组合物 | |
RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
JPS62153283A (ja) | ピラゾ−ル化合物 | |
JPS6011006B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体除草剤 | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2287275C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д | |
RU2629232C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
HU184742B (en) | Nematocide compositions containing o-ethyl-s-alkyl-s-isopropyl-phosporous-dithiolate and process for producing the active agents | |
RU2776586C1 (ru) | N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2798595C1 (ru) | 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2611174C2 (ru) | Способ повышения урожайности сахарной свёклы | |
RU2611418C2 (ru) | Регуляторы роста растений | |
RU2672881C1 (ru) | О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2430915C2 (ru) | Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2541532C2 (ru) | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
RU2332403C1 (ru) | Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2277333C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д | |
RU2683792C1 (ru) | N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070218 |