RU2269530C1 - Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина - Google Patents
Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2269530C1 RU2269530C1 RU2004128786/04A RU2004128786A RU2269530C1 RU 2269530 C1 RU2269530 C1 RU 2269530C1 RU 2004128786/04 A RU2004128786/04 A RU 2004128786/04A RU 2004128786 A RU2004128786 A RU 2004128786A RU 2269530 C1 RU2269530 C1 RU 2269530C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- quinoxalino
- porphyrazine
- temperature
- tetra
- heating
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, в котором в качестве соединения щелочного металла используют сухую гидроокись натрия, нагрев проводят до температуры 200÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10÷15 минут. Способ позволяет одновременно существенно упростить и удешевить способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина, сократив число технологических операций, и повысить выход целевого продукта в 1,4 раза. 1 н.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Введение
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклов - тетрааренопорфиразинов, т.е. порфиразинов, линейно аннелированных ароматическими или гетероароматическими циклами, содержащими различные заместители, конкретно к способу получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина.
Уровень техники
Тетрапиррольные макрогетероциклы играют важную роль в живой природе и технике, входя в структуру дыхательных пигментов, ферментов, витаминов, катализаторов, сенсоров, полупроводников и т.д.
Получение не содержащих металла тетрааренопорфиразинов, как правило, включает в себя темплатный синтез лабильного металлокомплекса тетрааренопорфиразина с магнием или его натриевых или литиевых солей из ароматического о-динитрила с последующей деметаллизацией и всегда представляет определенные трудности. К их числу относятся нестабильность лигандов в условиях деметаллизации магниевых комплексов и плохая воспроизводимость и низкие выхода при получении литиевых или натриевых солей.
Известен способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина, заключающийся в синтезе магниевого комплекса тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина из 2,3-дицианохиноксалина и соли магния и последующей его деметаллизации переосаждением из раствора в концентрированной серной кислоте выливанием на лед. (Койфман О.И., Корженевский А.Б., Панова М.В., Маркова Л.В. Тезисы докл. Научно-практ. Конф. преп. и сотр. ИХТИ, г.Иваново. 1990. С.36).
Недостатком этого способа является длительность и многостадийность.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А. ЖОХ, 1969, Т.39, вып.11, С.2540), состоящий в том, что к раствору 2,3-дицианохиноксалина в смеси равных частей трихлорбензола и бензилового спирта при 160°С добавляют маленькими порциями при перемешивании металлический литий. Смесь нагревают еще 1 час при 180°С, охлаждают, продукт отделяют фильтрованием и промывают бензолом и ацетоном. Затем проводят деметаллизацию образовавшегося продукта разбавленной соляной кислотой и водой. Для очистки продукт переосаждают из концентрированной серной кислоты выливанием на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают.
Недостатками этого способа являются сложность, дороговизна используемых реагентов и низкий выход целевого продукта. Сложность обусловлена: многостадийностью - 10 технологических операций; длительностью растворения металлического лития и нагревания при 180°С; необходимостью использования специальных предосторожностей при работе с металлическим литием. Дороговизна заключается в использовании бензилового спирта, трихлорбензола, металлического лития, бензола и ацетона. Выход целевого продукта составляет 67%.
Сущность изобретения
Задачей изобретения является поиск способа получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, который отличался бы одновременно простотой, использованием дешевых реагентов и более высоким выходом целевого продукта.
Поставленная задача решена способом получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, в котором в качестве соединения щелочного металла используют сухую гидроокись натрия, нагрев проводят до температуры 200÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10÷15 минут.
Отличительными признаками способа являются использование в качестве соединения щелочного металла сухой гидроокиси натрия, нагрев до температуры 200÷220°С и перед деметаллизацией выдерживание образовавшегося расплава при этой температуре в течение 10÷15 минут.
Эти отличительные признаки для получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина не известны.
Изобретение позволяет одновременно существенно упростить и удешевить способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина и повысить выход целевого продукта.
Упрощение способа достигается за счет: уменьшения числа технологических операций с 10 до 6; устранения наиболее длительных операций - растворения металлического лития и нагревания при 180°С; устранения использования металлического лития, требующего специальных предосторожностей при работе.
Удешевление способа достигается заменой дорогих реагентов - бензилового спирта, трихлорбензола, металлического лития, бензола и ацетона на дешевую гидроокись натрия.
Выход целевого продукта повышается до 95%.
Кроме того, способ позволяет резко повысить воспроизводимость результатов.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Для осуществления изобретения использовали следующие вещества: 2,3-дицианохиноксалина, получаемый по способу (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А. ЖВХО, 1967, Т.12, № 4. С.474) и гидроокись натрия марки "хч" ГОСТ 4328-77.
Для получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина смешивают 1 г (5,6 ммоль) 2,3-дицианохиноксалина с 1 г сухой гидроокиси натрия, нагревают до температуры 200÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10÷15 минут. Затем реакционную смесь охлаждают, размывают дистиллированной водой и осадок отфильтровывают. Образовавшийся продукт подвергают кислотной деметаллизации, например, путем последовательной промывки на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата, затем медленно 50 мл 10÷35%-ной соляной кислоты и снова водой до нейтральной реакции фильтрата или переосаждением из концентрированной серной, фосфорной или трифторуксусной кислот.
Получили тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразин в виде ярко-синего мелкокристаллического вещества.
Целевой продукт может быть очищен известными способами.
Продукт идентифицировали по элементному составу и электронному спектру поглощения раствора в диметилсульфоксиде.
Выход целевого продукта при осуществлении способа с использованием различных температур и времени выдержки приведен в таблице.
Таблица Выход целевого продукта |
||
Температура выдержки, °С | Время выдержки, мин | Выход продукта, % |
200 | 10 | 93 |
210 | 10 | 93 |
220 | 15 | 95 |
220 | 15 | 95 |
Claims (1)
- Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, отличающийся тем, что в качестве соединения щелочного металла используют сухую гидроокись натрия, нагрев проводят до температуры 200÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10÷15 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004128786/04A RU2269530C1 (ru) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004128786/04A RU2269530C1 (ru) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2269530C1 true RU2269530C1 (ru) | 2006-02-10 |
Family
ID=36049944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004128786/04A RU2269530C1 (ru) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2269530C1 (ru) |
-
2004
- 2004-09-29 RU RU2004128786/04A patent/RU2269530C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ГАЛЬПЕРН Е.Г., ЛУКЬЯНЕЦ Е.А. ЖОХ. 1969, 39, вып.11, с 2540. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3854765B2 (ja) | 長鎖ジカルボン酸の精製方法 | |
RU2269530C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина | |
RU2278135C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина | |
RU2269531C1 (ru) | Способ получения тетра-(4-трет.-бутил)-фталоцианина | |
RU2269532C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет-бутилпиразино) порфиразина | |
RU2269536C1 (ru) | Способ получения тетрапиразинопорфиразина | |
RU2269534C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хинолино)порфиразина | |
RU2276153C1 (ru) | Способ получения окта-(4,5-н-бутил)фталоцианина | |
US2797215A (en) | Production of type a riboflavin crystals | |
RU2278136C1 (ru) | Способ получения тетрапиразинопорфиразина | |
RU2269533C1 (ru) | Способ получения фталоцианина | |
RU2269535C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина | |
RU2278137C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина | |
RU2178413C2 (ru) | Способ получения 3-амино-1,2,4-бензотриазин-1,4-диоксида (варианты) | |
SU465789A3 (ru) | Способ получени эбурнамонина | |
JP3787771B2 (ja) | 精製塩化第一銅の製造方法 | |
DE1081880B (de) | Verfahren zur Herstellung von Titan(III)-acetylacetonat | |
US4628111A (en) | N-benzyloxycarbonyl-L-threonine amide hemihydrate | |
EP0975607A1 (en) | A process for the preparation of highly pure 6,7-dichloro-5- nitro-2,3-dihydroquinoxaline-2,3-dione | |
KR0152585B1 (ko) | 6-클로로-2,4-디니트로아닐린의 제조방법 | |
CN114369073B (zh) | 一种制备高纯度氢氯噻嗪的方法 | |
SU1153536A1 (ru) | Сульфированный дифталоцианин сканди ,обладающий противовирусной активностью | |
RU2348623C1 (ru) | Способ получения 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазола | |
US2547501A (en) | Method of preparing 2-amino-4-hydroxy-6-methylol pteridine | |
KR890003843B1 (ko) | 데스옥시프룩토실 세로토닌 및 크레아티닌의 복(複) 황산염의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060930 |