RU2278135C1 - Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина - Google Patents
Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2278135C1 RU2278135C1 RU2005115156/04A RU2005115156A RU2278135C1 RU 2278135 C1 RU2278135 C1 RU 2278135C1 RU 2005115156/04 A RU2005115156/04 A RU 2005115156/04A RU 2005115156 A RU2005115156 A RU 2005115156A RU 2278135 C1 RU2278135 C1 RU 2278135C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- porphyrazine
- quinoxalino
- temperature
- tetra
- heating
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклических соединений. Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина осуществляют нагреванием 2,3-дицианохиноксалина до температуры 210-220°С и выдерживанием образовавшегося расплава при этой температуре в течение 25÷35 минут. Технический результат - упрощение и удешевление способа за счет сокращения числа технологических операций с одновременным повышением выхода целевого продукта в 1,5 раза. 1 табл.
Description
Введение
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклов - тетрааренопорфиразинов, т.е. порфиразинов, линейно аннелированных ароматическими или гетероароматическими циклами, содержащими различные заместители, конкретно к способу получения тетра-(2,3-хи-ноксалино)порфиразина.
Уровень техники
Тетрапиррольные макрогетероциклы играют важную роль в живой природе и технике, входя в структуру дыхательных пигментов, ферментов, витаминов, катализаторов, сенсоров, полупроводников и т.д.
Получение не содержащих металла тетрааренопорфиразинов, как правило, включает в себя темплатный синтез лабильного металлокомплекса тетрааренопорфиразина с магнием или его натриевых или литиевых солей из ароматического о-динитрила с последующей деметаллизацией и всегда представляет определенные трудности. К их числу относятся нестабильность лигандов в условиях деметаллизации магниевых комплексов и плохая воспроизводимость и низкие выходы при получении литиевых или натриевых солей.
Известен способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина, заключающийся в синтезе магниевого комплекса тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина из 2,3-дицианохиноксалина и соли магния и последующей его деметаллизации переосаждением из раствора в концентрированной серной кислоте выливанием на лед (Койфман О.И., Корженевский А.Б., Панова М.В., Маркова Л.В. Тезисы докл. Научно-практ. Конф. преп. и сотр. ИХТИ, г. Иваново, 1990, с.36).
Недостатками этого способа являются длительность и многостадийность.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А. ЖОХ, 1969, Т.39, вып. 11, с.2540), состоящий в том, что к раствору 2,3-дицианохиноксалина в смеси равных частей трихлорбензола и бензилового спирта при 160°С добавляют маленькими порциями при перемешивании металлический литий. Смесь нагревают еще 1 час при 180°С, охлаждают, продукт отделяют фильтрованием и промывают бензолом и ацетоном. Затем проводят деметаллизацию образовавшегося продукта разбавленной соляной кислотой и водой. Для очистки продукт переосаждают из концентрированной серной кислоты выливанием на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают.
Недостатками этого способа являются сложность, дороговизна используемых реагентов и низкий выход целевого продукта. Сложность обусловлена многостадийностью - 10 технологических операций; длительностью растворения металлического лития и нагревания при 180°С; необходимостью использования специальных предосторожностей при работе с металлическим литием. Дороговизна заключается в использовании бензилового спирта, трихлорбензола, металлического лития, бензола и ацетона. Выход целевого продукта составляет 67%.
Сущность изобретения
Задачей изобретения является поиск способа получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина, который отличался бы одновременно простотой, использованием дешевых реагентов и более высоким выходом целевого продукта.
Поставленная задача решена способом получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина, в котором нагрев осуществляют до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 минут.
Отличительными признаками способа являются нагрев до температуры 210÷220°С и выдерживание образовавшегося расплава при этой температуре в течение 25÷35 минут.
Эти отличительные признаки для получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина не известны.
Изобретение позволяет одновременно существенно упростить и удешевить способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина и повысить выход целевого продукта.
Упрощение способа достигается за счет уменьшения числа технологических операций с 10 до 5; устранения наиболее длительных операций - растворения металлического лития и нагревания при 180°С; устранения использования металлического лития, требующего специальных предосторожностей при работе.
Удешевление способа достигается за счет того, что используется только одно вещество.
Выход целевого продукта повышается до 97%.
Кроме того, способ позволяет резко повысить воспроизводимость результатов.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Для осуществления изобретения использовали 2,3-дицианохиноксалин, получаемый дегидратацией хиноксалин-2,3-дикарбоксамиида по способу (Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А. ЖВХО, 1967, Т.12, №4, с.474.
Для получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина 1 г (5,6 ммоль) 2,3-дицианохиноксалина нагревают до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 минут. Затем реакционную смесь охлаждают, размывают дистиллированной водой и осадок отфильтровывают.
Получают тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразин в виде ярко-синего мелкокристаллического вещества.
Целевой продукт может быть очищен известными способами, например переосаждением из раствора в серной кислоте.
Продукт идентифицировали по элементному составу и электронному спектру поглощения раствора в диметилсульфоксиде.
Выход целевого продукта при осуществлении способа с использованием различных температур и времени выдержки приведен в таблице.
Таблица Выход целевого продукта |
||
Температура выдержки, °С | Время выдержки, мин | Выход продукта, % |
210 | 25 | 95 |
210 | 30 | 97 |
220 | 30 | 97 |
220 | 35 | 95 |
Claims (1)
- Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина нагреванием 2,3-дицианохиноксалина, отличающийся тем, что нагрев осуществляют до температуры 210÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 25÷35 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005115156/04A RU2278135C1 (ru) | 2005-05-18 | 2005-05-18 | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005115156/04A RU2278135C1 (ru) | 2005-05-18 | 2005-05-18 | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2278135C1 true RU2278135C1 (ru) | 2006-06-20 |
Family
ID=36714138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005115156/04A RU2278135C1 (ru) | 2005-05-18 | 2005-05-18 | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2278135C1 (ru) |
-
2005
- 2005-05-18 RU RU2005115156/04A patent/RU2278135C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ГАЛЬПЕРН Е.Г. и др. Ж-л общей химии. 1969, т.39, №11, с.2536-25-41. * |
КОЙФМАН О.И. и др. Тезисы докладов научно-практической конференции ИХТИ. Иваново, 1990, с.36. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109897070B (zh) | 一种醋酸四氨钯(ⅱ)的制备方法 | |
CN100408588C (zh) | 具有低含量伴生杂质的奥沙利铂及其制备方法 | |
RU2278135C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина | |
RU2269530C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина | |
RU2278136C1 (ru) | Способ получения тетрапиразинопорфиразина | |
RU2269531C1 (ru) | Способ получения тетра-(4-трет.-бутил)-фталоцианина | |
RU2269536C1 (ru) | Способ получения тетрапиразинопорфиразина | |
RU2276153C1 (ru) | Способ получения окта-(4,5-н-бутил)фталоцианина | |
RU2269532C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет-бутилпиразино) порфиразина | |
RU2278137C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина | |
RU2269533C1 (ru) | Способ получения фталоцианина | |
RU2269534C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хинолино)порфиразина | |
JPWO2009020166A1 (ja) | トリフェニレン類の製造方法及び当該製造方法により得られる結晶 | |
RU2178413C2 (ru) | Способ получения 3-амино-1,2,4-бензотриазин-1,4-диоксида (варианты) | |
Siegl et al. | A convenient synthesis of 3-and 4-methylphthalonitrile | |
RU2507229C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина | |
RU2269535C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина | |
US3471506A (en) | Process for preparing 5-chloro-2,3-pyridine diol | |
US4628111A (en) | N-benzyloxycarbonyl-L-threonine amide hemihydrate | |
JP3787771B2 (ja) | 精製塩化第一銅の製造方法 | |
SU1153536A1 (ru) | Сульфированный дифталоцианин сканди ,обладающий противовирусной активностью | |
Belozerova et al. | Synthesis and spectral properties of octacyanopyrazinoporphyrazine and its metallocomplexes | |
US1161866A (en) | Compound of silver glycocholate readily soluble in water. | |
SU783233A1 (ru) | Способ получени двойного сульфата титана и ниоби | |
US2547501A (en) | Method of preparing 2-amino-4-hydroxy-6-methylol pteridine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080519 |