RU2245190C2 - Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2245190C2 RU2245190C2 RU2002124010/04A RU2002124010A RU2245190C2 RU 2245190 C2 RU2245190 C2 RU 2245190C2 RU 2002124010/04 A RU2002124010/04 A RU 2002124010/04A RU 2002124010 A RU2002124010 A RU 2002124010A RU 2245190 C2 RU2245190 C2 RU 2245190C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- platinum
- catalyst
- ptcl
- ppm
- alumina
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов риформинга бензиновых фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Описан катализатор риформинга, содержащий Pt и Re на оксидном носителе, в качестве которого используется Al2О3, содержание в котором оксидов Na, Fe и Ti ограничено: Na2O - не более 5 pmm; Fe2O3 не более 20 ppm; TiO2 не более 2000 ppm, а Pt входит в состав катализатора в восстановленном металлическом состоянии и в виде дихлорида платины при мольном соотношении Pt: PtCl2=9:1-1:1; при следующем соотношении компонентов, мас.%: Pt - 0,13-0,29; PtCl2 - 0,18-0,04; Re - 0,26-0,56; Al2О3 - 99,43-99,11. Описан способ приготовления катализатора, включающий пропитку А12О3 совместным раствором H2PtCl6, NH4ReO4, уксусной и соляной кислот с последующими сушкой и прокаливанием с одновременным восстановлением 50-90% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры от 160 до 280°С в течение 30-60 мин, путем создания при этих условиях прокаливания восстановительной атмосферы за счет быстрого разложения уксуснокислого аммония, образовавшегося при приготовлении совместного пропиточного раствора. Технический результат: (получен катализатор с повышенной активностью. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов риформинга бензиновых фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью за счет использования в качестве носителя оксида алюминия, содержание в котором оксидов натрия, железа и титана ограничено, а также за счет способа приготовления, включающего пропитку оксида алюминия совместным раствором платинохлористоводородной кислоты, перрената аммония, уксусной и соляной кислот с последующими сушкой и прокаливанием с одновременным восстановлением части платины.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ заключается в следующем: известен катализатор для риформинга бензиновых фракций (пат. США №4299689, С 10 G 35/09, 1981 г.), содержащий активные компоненты на носителе - оксиде алюминия.
Недостатком данного катализатора является его низкая стабильность. Это объясняется способом его приготовления и повышенным содержанием железа в носителе.
Наиболее близким к изобретению является катализатор для риформинга бензиновых фракций, содержащий платину, рений, хлор на оксидном носителе, представляющем собой композицию оксидов алюминия, титана и марганца (RU 2145518 С1, 17.12.98.).
Недостатком этого алюмоплатинового катализатора, промотированного рением, является завышенное содержание натрия и железа, неизбежно остающееся в оксиде алюминия при получении его через алюминат натрия, а также большое содержание дополнительных промоторов, существенно превышающее по массе содержание активных компонентов, что неизбежно в процессе длительной эксплуатации приводит к потере дисперсности платины и невозможности доведения ее до необходимого уровня.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ заключается в следующем: изобретение направлено на решение задачи получения высокоактивного катализатора риформинга бензиновых фракций.
Полученный технический результат позволяет решить поставленную задачу.
1. Технический результат достигается применением катализатора риформинга бензиновых фракций, содержащего платину и рений на оксидном носителе, в качестве которого используется оксид алюминия, содержание в котором оксидов натрия, железа и титана ограничено: Na2O - не более 5 ppm; Fе2O3 - не более 20 ppm; TiO2 - не более 2000 ppm, а платина входит в состав катализатора в восстановленном металлическом состоянии и в виде дихлорида платины при мольном соотношении платины в восстановленном металлическом состоянии и дихлорида платины - Pt:PtCl2=9:1-1:1 при следующем соотношении компонентов, мас.%: платина (Pt) - 0,13-0,29; дихлорид платины (PtCl2) - 0,18-0,04; рений (Re) - 0,26-0,56; носитель (Аl2О3) - 99,43-99,11.
2. Технический результат достигается способом приготовления катализатора, отличающимся тем, что оксид алюминия пропитывают совместным раствором платинохлористоводородной кислоты, перрената аммония, уксусной и соляной кислот с последующими сушкой и прокаливанием с одновременным восстановлением 50-90% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры от 160 до 280°С в течение 30-60 мин, путем создания при этих условиях прокаливания восстановительной атмосферы за счет быстрого разложения уксуснокислого аммония, образовавшегося при приготовлении совместного пропиточного раствора.
СУЩЕСТВЕННЫМИ ПРИЗНАКАМИ предлагаемого изобретения являются состав носителя, состав катализатора, соотношение платины в восстановленном металлическом состоянии и дихлорида платины, а также способ приготовления катализатора.
ОТЛИЧИТЕЛЬНЫМИ ПРИЗНАКАМИ данного изобретения является состав катализатора, мас.%:
Платина (Pt) 0,13-0,29;
Дихлорид платины (PtCl2) 0,18-0,04;
Рений (Re) 0,26-0,56;
Оксид алюминия (Аl2О3) 99,43-99,11;
Оксид натрия (Na2O) не более 5 ppm;
Оксид железа (Fe2O3) не более 20 ppm;
Оксид титана (TiO2) не более 2000 ppm.
НОВИЗНА предлагаемого изобретения заключается в использовании в качестве носителя оксида алюминия, содержание в котором оксидов натрия, железа и титана ограничено (Na2O - не более 5 ppm; Fе2О3 - не более 20 ppm; ТiO2 - не более 2000 ppm); в содержании платины в восстановленном металлическом состоянии и в виде дихлорида в мольном соотношении Pt:PtCl2=9:1-1:1 при следующем соотношении компонентов, мас.%: платина (Рt) 0,13-0,29, дихлорид платины (PtCl2) 0,18-0,04, рений (Re) 0,26-0,56, носитель (Аl2O3) 99,43-99,11, а также в способе приготовления катализатора путем пропитки оксида алюминия совместным раствором платинохлористоводородной кислоты, перрената аммония, уксусной и соляной кислот, с последующими сушкой и прокаливанием с одновременным восстановлением 50-90% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры от 160 до 280°С в течение 30-60 мин, путем создания при этих условиях прокаливания восстановительной атмосферы за счет быстрого разложения уксуснокислого аммония, образовавшегося при приготовлении совместного пропиточного раствора.
Получение алюмоплатинового катализатора, промотированного рением, в форме, в которой 50-90% платины находятся в восстановленном состоянии, позволит сохранить высокую первоначальную дисперсность платины, на катализаторе, полученном описанным способом, в процессе транспорта, хранения, загрузки и активации в реакторах риформинга, а также в период пуска катализатора. Это дает возможность уже в начальный период эксплуатации получать риформат с высоким октановым числом и сохранить высокую активность в течение всего периода эксплуатации.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 99,43 г прокаленного оксидного носителя, содержание в котором Na2O - не более 5 ppm; Fе2О3 - не более 20 ppm; ТiO2 - не более 2000 ppm, вакуумируют в течение 40 мин, а затем помещают в 200 мл совместного пропиточного раствора, содержащего 0,5462 г платинохлористоводородной кислоты, 0,3746 г перрената аммония, 1,084 г 100% концентрированной уксусной кислоты и 3,33 г концентрированной соляной кислоты с концентрацией 36% НСl. Соотношение компонентов в растворе составляет:
H2PtСl6:NH4ReO4:СН3СООН:НСl=17,1:11,7:33,7:37,5
Пропитку носителя ведут при комнатной температуре в течение 1 ч, затем при температуре 80°С в течение 3 ч при постоянном перемешивании. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией.
Катализатор сушат в течение 2 ч при 60°С, 2 ч при 80°С, 2 ч при 120°С, 2 ч при 140°С, 2 ч при 160°С.
Катализатор прокаливают в токе воздуха с одновременным восстановлением 50% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры прокалки от 160 до 280°С в течение 60 мин с дальнейшим повышением температуры до 550°С со скоростью 50°С в час и выдержкой при 550°С в течение 3 ч.
Состав полученного катализатора, мас.%: платина Pt - 0,13; дихлорид платины PtCl2 - 0,18; рений Re - 0,26; носитель - 99,43.
Мольное соотношение PtPtCl2:1:1.
Пример 2. 99,27 г прокаленного оксидного носителя, аналогичного по составу примеру 1, вакуумируют в течение 40 мин, а затем помещают в 200 мл совместного пропиточного раствора, содержащего 0,6092 г платинохлористоводородной кислоты, 0,5908 г перрената аммония, 1,132 г 100% концентрированной уксусной кислоты и 3,33 г концентрированной соляной кислоты с концентрацией 36% НСl. Соотношение компонентов в растворе составляет:
H2PtСl6:NH4ReO4:СН3СООН:НСl=17,1:16,7:32,0:34,0
Пропитку носителя и сушку катализатора проводят аналогично примеру 1. Катализатор прокаливают в токе воздуха с одновременным восстановлением 70% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры прокалки от 160 до 280°С в течение 45 мин с дальнейшим повышением температуры до 550°С со скоростью 50°С в час и выдержкой при 550°С в течение 3 ч.
Состав полученного катализатора, мас.%: платина Pt - 0,21; дихлорид платины PtCl2 - 0,11; рений Re - 0,41; носитель - 99,27.
Мольное соотношение Pt:PtCl2=2,5:1.
Пример 3. 99,11 г прокаленного оксидного носителя, аналогичного по составу примеру 1, вакуумируют в течение 40 мин, а затем помещают в 200 мл совместного пропиточного раствора, содержащего 0,6723 г платинохлористоводородной кислоты, 0,8069 г перрената аммония, 1,18 г 100% концентрированной уксусной кислоты и 3,33 г концентрированной соляной кислоты с концентрацией 36% НСl. Соотношение компонентов в растворе составляет:
H2PtСl6:NH4ReO4:СН3СООН:НСl=17,4:20,9:30,6:31,1.
Пропитку носителя и сушку катализатора проводят аналогично примеру 1. Катализатор прокаливают в токе воздуха с одновременным восстановлением 90% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры прокалки от 160 до 280°С в течение 30 мин с дальнейшим повышением температуры до 550°С со скоростью 50°С в час и выдержкой при 550°С в течение 3 ч.
Состав полученного катализатора, мас.%: платина Pt - 0,29; дихлорид платины РtСl2 - 0,04; рений Re - 0,56; носитель - 99,11.
Мольное соотношение Pt:PtCl2=9:1.
Катализаторы, синтезированные по примерам 1, 2 и 3, испытывали на активность в процессе каталитического риформинга фракции 85-180°С на пилотной установке, разработанной ВНИИНЕФТЕХИМом для испытания катализаторов риформинга бензиновых фракций. Условия и результаты испытания катализаторов представлены в таблице.
За активность катализатора принято значение октанового числа по моторному методу (М.М.) стабильного риформата.
В таблице также приведены результаты сравнительного испытания промышленного катализатора Ref-23 (прототип). Из таблицы видно, что во всем диапазоне исследуемых температур процесса катализаторы, синтезированные по примерам 1, 2 и 3, превышают по активности катализатор Ref-23.
Таблица Результаты испытания катализаторов риформинга |
||||||
Наименование катализатора | Давление, МПа | Объемная скорость подачи сырья, ч-1 | Отношение водорода к сырью, нл/л | Температура, °С | Продолжительность испытания, час. | Октановое число (по моторному методу) |
Ref-23 | 2,5 | 1,5 | 1500:1 | 470 | 48 | 80.2 |
2.5 | 1.5 | 1500:1 | 480 | 24 | 82.4 | |
2.5 | 1.5 | 1500:1 | 490 | 24 | 84.6 | |
По примеру 1 | 2,5 | 1,5 | 1500:1 | 470 | 48 | 85.3 |
2.5 | 1.5 | 1500:1 | 480 | 24 | 87.5 | |
2.5 | 1.5 | 1500:1 | 490 | 24 | 88.6 | |
По примеру 2 | 2,0 | 1,5 | 1500:1 | 470 | 48 | 96,0 |
2.0 | 1.5 | 1500:1 | 480 | 24 | 99,0 | |
2.0 | 1.5 | 1500:1 | 490 | 24 | 99,9 | |
По примеру 3 | 2,0 | 1,5 | 1500:1 | 470 | 48 | 81,0 |
2.0 | 1.5 | 1500:1 | 480 | 24 | 85,0 | |
2.0 | 1.5 | 1500:1 | 490 | 24 | 91,0 |
Claims (2)
1. Катализатор риформинга бензиновых фракций, содержащий платину и рений на оксидном носителе, отличающийся тем, что в качестве носителя используется оксид алюминия, содержание в котором оксидов натрия, железа и титана ограничено: Na2O - не более 5 ppm; Fe2O3 - не более 20 ppm; TiO2 - не более 2000 ppm, а платина входит в состав катализатора в восстановленном металлическом состоянии и в виде дихлорида платины при мольном соотношении платины в восстановленном металлическом состоянии и дихлорида платины Pt:PtCl2=9:1÷1:1 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Платина (Pt) 0,13-0,29
Дихлорид платины (PtCl2) 0,18-0,04
Рений (Re) 0,26-0,56
Носитель (Аl2О3) 99,43-99,11
2. Способ приготовления катализатора риформинга бензиновых фракций, включающий пропитку носителя - оксида алюминия соединениями платины и рения, сушку, прокаливание и восстановление, отличающийся тем, что оксид алюминия пропитывают совместным раствором платинохлористоводородной кислоты, перрената аммония, уксусной и соляной кислот с последующими сушкой и прокаливанием с одновременным восстановлением 50-90% платины в интервале температур 160-550°С с подъемом температуры от 160 до 280°С в течение 30-60 мин путем создания при этих условиях прокаливания восстановительной атмосферы за счет быстрого разложения уксуснокислого аммония, образовавшегося при приготовлении совместного пропиточного раствора.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002124010/04A RU2245190C2 (ru) | 2002-09-11 | 2002-09-11 | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002124010/04A RU2245190C2 (ru) | 2002-09-11 | 2002-09-11 | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002124010A RU2002124010A (ru) | 2004-03-20 |
RU2245190C2 true RU2245190C2 (ru) | 2005-01-27 |
Family
ID=35139176
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002124010/04A RU2245190C2 (ru) | 2002-09-11 | 2002-09-11 | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2245190C2 (ru) |
-
2002
- 2002-09-11 RU RU2002124010/04A patent/RU2245190C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2002124010A (ru) | 2004-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4642460B2 (ja) | ビスマスおよびリン含有触媒担体、それから作製する改質触媒、作製方法、およびナフサ改質方法 | |
JP6381131B2 (ja) | アンモニア分解触媒及び該触媒の製造方法並びに該触媒を用いたアンモニアの分解方法 | |
US5648589A (en) | Group VIII metal containing tungsten oxide silica modified zirconia as acid catalyst | |
US7538063B2 (en) | Bismuth- and phosphorus-containing reforming catalysts, method of making and naphtha reforming process | |
EA022062B1 (ru) | Катализаторы фишера-тропша | |
JPH11221464A (ja) | 有機化合物の変換反応において使用可能な触媒の調製方法 | |
KR102410768B1 (ko) | 나프타 개질 촉매 및 이의 제조 방법 | |
EP0254335A1 (en) | Process for preparation of a hydrogenation and/or dehydrogenation catalyst | |
KR20200091014A (ko) | 촉매 담체의 제조방법 및 탈수소 촉매 | |
RU2245190C2 (ru) | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления | |
JPS5929633B2 (ja) | 炭化水素の低温水蒸気改質法 | |
JPH09168740A (ja) | 二酸化炭素改質化触媒及びこれを用いた改質化法 | |
US9233360B1 (en) | Stable support for Fischer-Tropsch catalyst | |
US2959536A (en) | Platinum-alumina catalysts | |
CN112657492A (zh) | Ir-GaOx基丙烷脱氢催化剂及其制备方法和用途 | |
CN113856742A (zh) | 固体酸催化剂及其制备方法和烷基化反应的方法 | |
JP6772122B2 (ja) | 酸化アルミニウム粉体及びその製造方法 | |
JPWO2004085055A1 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
US2948672A (en) | Impregnated platinum-alumina catalysts for use in the hydroforming of hydrocarbons | |
CS216844B2 (en) | Method of conversion of hydrocarbons | |
US20160067681A1 (en) | Stable Support For Fischer-Tropsch Catalyst | |
CN111992207B (zh) | 一种Pt基丙烷脱氢催化剂制备方法 | |
RU2145518C1 (ru) | Катализатор для риформинга бензиновых фракций | |
JP2009165941A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
KR20200065250A (ko) | 환원성 아민화 반응용 촉매의 제조방법, 이에 따라 제조된 촉매, 및 이를 사용한 폴리에테르아민의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060912 |