RU2145518C1 - Катализатор для риформинга бензиновых фракций - Google Patents

Катализатор для риформинга бензиновых фракций Download PDF

Info

Publication number
RU2145518C1
RU2145518C1 RU98122914/04A RU98122914A RU2145518C1 RU 2145518 C1 RU2145518 C1 RU 2145518C1 RU 98122914/04 A RU98122914/04 A RU 98122914/04A RU 98122914 A RU98122914 A RU 98122914A RU 2145518 C1 RU2145518 C1 RU 2145518C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
rhenium
platinum
chlorine
composition
Prior art date
Application number
RU98122914/04A
Other languages
English (en)
Inventor
А.Н. Шакун
М.Л. Федорова
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью Научно-внедренческая фирма "Катализатор"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью Научно-внедренческая фирма "Катализатор" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью Научно-внедренческая фирма "Катализатор"
Priority to RU98122914/04A priority Critical patent/RU2145518C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2145518C1 publication Critical patent/RU2145518C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализаторам риформинга и может использоваться в нефтепереработке и нефтехимии. Описывается катализатор для риформинга бензиновых фракций, содержащий платину, рений, хлор на оксидном носителе. В качестве носителя используется композиция оксидов алюминия, титана и марганца при массовом соотношении Al2O3 : TiO2 : MnO2 = 1 : (0,0002 - 0,05) : (0,0004 - 0,0015). Технический результат - повышение стабильности катализатора. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к катализаторам для риформинга бензиновых фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Известен катализатор для риформинга бензиновых фракций (патент США N 4299689, C 10 G 35/09, 1981 г.), содержащий активные компоненты на носителе - оксиде алюминия, модифицированном 0,2 мас.% железа.
Недостатком такого катализатора является его низкая стабильность. Так, при риформинге бензиновой фракции 85 - 180oC при температуре 500oC, давлении 2,0 МПа на катализаторе состава, мас.%:
Платина - 0,4
Рений - 0,4
Хлор - 1,0
Носитель - 98,2
Октановое число катализата через 24 часа работы равно 89,5 пунктов (п.) по моторному методу (м.м.), а через 180 часов работы оно падает до 84 п.м.м. .
Известен катализатор для риформинга бензиновых фракций, содержащий активные компоненты на носителе, представляющем собой смесь оксидов алюминия и кремния с нанесенным на него рением (патент США N 4298461, C 10 G 35/06 1981г.).
Недостатком этого катализатора является его низкая стабильность. Так, в процессе риформинга бензиновой фракции 85 - 180oC при температуре 500oC, давлении 2.0 МПа на катализаторе состава, мас.%:
Платина - 0,4
Рений - 0,4
Хлор - 0,8
Носитель (смесь 80 мас.% Al2O3 и 20 мас.% SiO2 с 2 мас.% рения) - 98,4
Октановое число катализата через 24 часа работы равно 90 п.м.м., а через 180 часов работы оно падает до 82,5 п.м.м.
Наиболее близкие является катализатор риформинга бензиновой фракции, содержащий активные компоненты на носителе, представляющем собой смесь оксидов: xAl2O3 • yRe2O7, где x и y - весовые коэффициенты: x = 1,0; y = 5 • 10-5 - 3 • 10-4. (патент США N 4588497, 1986 г.)
Недостатком данного катализатора является его низкая - стабильность.
Предлагаемый катализатор для риформинга бензиновых фракций содержит платину, рений, хлор или платину, рений, хлор и промотор на оксидном носителе, представляющем собой смесь оксидов алюминия, титана и марганца при следующем тесовом соотношении:
Al2O3 : TiO2 : MnO2 = 1 : (0,0002 - 0,05) : (0,0004 - 0,0015). При этом катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Платина - 0,2-0,5
Рений - 0,015 - 0,8
Хлор - 0,8 - 1,4
Носитель - До 100
или
Платина - 0,2 - 0,5
Рений - 0,015 - 0,8
Хлор - 0,8 - 1,4
Промотор - 0,02 - 1,5
Носитель - До 100
В качестве промотора используют палладий, или иридий, или цинк, или медь, или олово, или хром, или фосфор, или цирконий.
Отличительными признаками являются: состав носителя катализатора и соотношении компонентов в носителе.
Такой катализатор обладает высокой стабильностью.
Получают его путем осаждения из раствора алюмината натрия и гидролизных солей титана и марганца в присутствии азотной кислоты при pH 7,5 - 9,2, температуре 15 - 60oC, старения в течение 1 - 3 ч при 60 - 120oC и pH 9,2 - 9,6, промывки полученного осадка, формовки с пептизацией азотной кислотой, сушки при комнатной температуре 24 часа, при 120oC - 6 ч и прокаливания в токе сухого воздуха при 500 - 550oC и течение 4 часов.
На полученный носитель наносят пропиткой при комнатной температуре 1 час и при 80oC в течение 1 часа активные компоненты. Затем катализатор сушат и прокаливают при тех же условиях, что и носитель.
Катализаторы испытывали в процессе риформинга прямогонной бензиновой фракции в последовательно соединенных реакторах проточного типа под давлением водорода с циркуляцией водородсодержащего газа (ВСГ). Катализаторы восстанавливали в токе водорода при температуре 450oC в течение 6 ч и подавали сырье с объемной скоростью 1,5 ч при циркуляции ВСГ 1500 нм33 сырья.
В качестве сырья использовали прямогонную бензиновую фракцию 85 - 180oC, имеющую следующие характеристики:
Плотность, г/см3 - 0,746
Фракционный состав, 0oC начало кипения - 105
10 об.% - 116
50 об.% - 128
90 об.% - 149
95 об.% - 157
Конец кипения - 172
Октановое число по м.м., п. - 41
Содержание серы, ppm - 0,5
Процесс риформинга проводили при температуре 500oC, давлении 2,0 МПа.
Высокая стабильность предложенного катализатора иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Для приготовления носителя катализатора берем 768,23 г маточного раствора алюмината натрия, содержащего 13 мас.%. Al2O3, добавляем туда 8,75 г титана треххлористого и 0,164 г марганца азотнокислого. К полученной смеси при постоянном перевешивании добавляем по каплям 1М раствор азотной кислоты до pH раствора 8,0, поднимаем температуру до 50oC и выдерживаем до полного осаждения гидроксида алюминия. Затем проводим старение осадка при 80oC и pH 9,4 в течение 2 часов. Полученный осадок промываем дистиллированной водой, пептизируем 1 мл азотной кислоты, формуем экструдаты, которые сушим 24 ч при комнатной температуре, 6 ч - при 120oC и прокаливаем в токе сухого воздуха 4 ч при 530oC.
Полученный носитель имеет состав, мас.%:
Оксид алюминия - 97,42
Оксид титана - 2,5
Оксид марганца - 0,08
Этот носитель пропитывали 100 мл раствора активных компонентов, содержащих 0,60 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты, 1,55 г 40%-ного раствора соляной кислоты и 0,5 г уксусной кислоты. При постоянном перевешивании носитель выдерживали 1 ч при комнатной температуре и 1 ч при 80oC. Катализатор сушили и прокаливали при тех же условиях, что и носитель.
Полученный катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Хлор - 1,0
Носитель - 98,30
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 2
Носитель и катализатор готовили и испытывали по примеру 1 с той разницей, что для приготовления носителя брали: 768,8 г маточного раствора алюмината натрия, 0,03 г титана треххлористого и 0,082 г марганца азотнокислого, при этом pH раствора было равно 7,5, температура - 60oC, старение проводили при 102oC и pH 9,2 в течение 1 ч. При приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал: 0,42 г платинахлористоводородной кислоты, 1,08 г рениевой кислоты и 1,5 г 40%-ного раствора соляной кислоты.
Прокаливание носителя и катализатора проводили при 500oC. Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,2
Рений - 0,8
Хлор - 0,8
Носитель состава, мас.%: - 98,2
Оксид алюминия - 99,94
Оксид титана - 0,02
Оксид марганца - 0,04
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 3
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что для приготовления носителя брали: 767,3 г маточного раствора алюмината натрия, 12,0 г титана четыреххлористого и 0,22 г хлорида марганца, при этом pH раствора было равно 9,2, температура - 15oC, старение проводили при 60oC и pH 9,6 в течение 3 часов. При приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал 1,05 г платинахлористоводородной кислоты, 0,02 г рениевой кислоты и 2,13 г 40%-ного раствора соляной кислоты. Прокаливание носителя и катализатора проводили при 550oC.
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,5
Рений - 0,015
Хлор - 1,4
Носитель состава, мас.% - 98,085
Оксид алюминия - 94,85
Оксид титана - 5,0
Оксид марганца - 0,15
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 4
Носитель катализатора готовили по примеру 1, а при приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал: - 0,74 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты, 1,33 г палладия двуххлористого и 0,22 г 40%-ного раствора соляной кислоты.
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Палладий - 0,8
Хлор - 1,0
Носитель - 97,5
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 5
Носитель и катализатор на его основе готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал: 0,42 г платинахлористоводородной кислоты, 1,08 г рениевой кислоты, 0,035 г хлорида иридия (IV) и 1,4 г 40%-ного раствора соляной кислоты.
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,2
Рений - 0,8
Иридий - 0,02
Хлор - 0,8
Носитель - 98,18
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 6
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал: 1,05 г платинахлористоводородной кислоты, 0,27 г рениевой кислоты, 0,63 г хлорида цинка и 1,3 г 40%-ного раствора соляной кислоты.
Готовый катализатор имел состав, мас.%
Платина - 0,5
Рений - 0,2
Цинк - 0,3
Хлор - 1,4
Носитель - 97,6
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 7
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал: 0,74 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты, 0,64 г хлорида меди и 0,7 г 40%-ного раствора соляной кислоты.
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Медь - 0,3
Хлор - 1,0
Носитель - 98,0
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 8
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении катализатора пропиточный раствор содержал: 0,74 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты и 3,98 г олова четыреххлористого.
Готовый катализатор имел состав, мас.%
Платина - 0.35
Рений - 0,35
Олово - 1,5
Хлор - 1,0
Носитель - 96,8
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 9
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержал: 0,74 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты и 5,21 г хлористого (III).
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Хром - 0,8
Хлор - 1,0
Носитель - 97,5
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 10
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержал: 0,74 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты, 2,21 г ортофосфорной кислоты и 1,55 г 40%-ного раствора соляной кислоты. Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Фосфор - 0,7
Хлор - 1,0
Носитель - 97,6
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 11
Носитель катализатора готовили по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержал: 0,74 г платинахлористоводородной кислоты, 0,47 г рениевой кислоты, 2,98 г циркония азотнокислого и 1,45 г 40%-ного раствора соляной кислоты.
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Цирконий - 0,8
Хлор - 1,0
Носитель - 97,5
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 12 (сравнительный)
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении носителя брали 0,0047 г титана треххлористого.
Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Хлор - 1,0
Носитель состава, мас.%: - 98,3
Оксид алюминия - 99,91
Оксид титана - 0,01
Оксид марганца - 0,08
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 13 (сравнительный)
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении носителя брали 8,25 г титана треххлористого. Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Хлор - 1,0
Носитель состава, мас.%: - 98,3
Оксид алюминия - 94,42
Оксид титана - 5,5
Оксид марганца - 0,08
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 14 (сравнительный)
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении носителя брали: 0,041 г марганца азотнокислого.
Готовый катализатор имел состав, мас.%.:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Хлор - 1,0
Носитель состава, мас %: - 98,3
Оксид алюминия - 99,93
Оксид титана - 0,05
Оксид марганца - 0,02
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 15 (сравнительный)
Носитель и катализатор готовили по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении носителя брали 0,41 г марганца азотнокислого. Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Рений - 0,35
Хлор - 1,0
Носитель состава, мас.%: - 98,3
Оксид алюминия - 99,75
Оксид титана - 0,05
Оксид марганца - 0,2
Результаты испытания представлены в таблице.
Пример 16 (по прототипу)
Экструдаты оксида алюминия помещали в раствор рениевой кислоты при pH 5,0 и выдерживали при постоянном перемешивании 2 ч при 25oC, затем температуру поднимали до 75oC, а избыточное давление до 0,04 МПа. После 2-х часовой выдержки раствор сливали, а полученную композицию сушили и прокаливали как в примере 1. Количество рениевой кислоты рассчитывали исходя из весовых коэффициентов xAl2O3 • yRe2O7, где x=1,0; y=1,7 • 10-4. Полученный носитель пропитывали растворов платинахлористоводородной кислоты, сушили и прокаливали в условиях примера 1. Готовый катализатор имел состав, мас.%:
Платина - 0,35
Хлор - 1,0
Носитель - 98,65
Его испытывали в условиях примера 1. Результаты испытания представлены в таблице.
Как видно из таблицы, предложенный катализатор обладает высокой стабильностью (пр. 1 - 11). Однако это достижимо только при заявленном соотношении оксида алюминия, оксида титана и оксида марганца.
Так, при снижении соотношения (пр. 12 и 14) стабильность катализатора падает, а при увеличении соотношения больше заявленного (пр. 13 и 15) снижается еще и активность.

Claims (2)

1. Катализатор для риформинга бензиновых фракций, содержащий платину, рений, хлор на оксидном носителе, отличающийся тем, что в качестве носителя используется композиция оксидов алюминия, титана и марганца при массовом соотношении Al2O : TiO2 : MnO2 = 1 : (0,0002 - 0,05) : (0,0004 - 0,0015).
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Платина - 0,2 - 0,5
Рений - 0,015 - 0,8
Хлор - 0,8 - 1,4
Носитель - До 100
или
Платина - 0,2 - 0,5
Рений - 0,015 - 0,8
Хлор - 0,8 - 1,4
Промотор - 0,02 - 1,5
Носитель - До 100
3. Катализатор по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве промотора используется палладий, или ирридий, или цинк, или медь, или олово, или хром, или фосфор, или цирконий.
RU98122914/04A 1998-12-17 1998-12-17 Катализатор для риформинга бензиновых фракций RU2145518C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98122914/04A RU2145518C1 (ru) 1998-12-17 1998-12-17 Катализатор для риформинга бензиновых фракций

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98122914/04A RU2145518C1 (ru) 1998-12-17 1998-12-17 Катализатор для риформинга бензиновых фракций

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2145518C1 true RU2145518C1 (ru) 2000-02-20

Family

ID=20213628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98122914/04A RU2145518C1 (ru) 1998-12-17 1998-12-17 Катализатор для риформинга бензиновых фракций

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2145518C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2580553C2 (ru) * 2010-10-15 2016-04-10 Ифп Энержи Нувелль Оптимизированный катализатор каталитического риформинга

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2580553C2 (ru) * 2010-10-15 2016-04-10 Ифп Энержи Нувелль Оптимизированный катализатор каталитического риформинга

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4642460B2 (ja) ビスマスおよびリン含有触媒担体、それから作製する改質触媒、作製方法、およびナフサ改質方法
US20050176580A1 (en) Catalyst for partial oxidation of hydrocarbon, process for producing the same, process for producing hydrogen-containing gas with the use of the catalyst and method of using hydrogen-containing gas produced with the use of the catalyst
CS274458B2 (en) Catalytic composition for hydrocarbon conversion and method of its preparation
US4124490A (en) Hydrocarbon reforming process
JPS59120684A (ja) 酸性多金属系触媒組成物による炭化水素の転化法
US4305810A (en) Stabilized reforming catalyst
RU2145518C1 (ru) Катализатор для риформинга бензиновых фракций
US2976232A (en) Platinum-alumina-ceria hydroforming catalyst and process
US3779947A (en) Method of catalyst manufacture
US4305811A (en) Stabilized reforming catalyst
JP2005525933A (ja) ビスマスおよびリン含有改質触媒、作製方法、およびナフサ改質方法
US4306963A (en) Stabilized reforming catalyst
US2861960A (en) Hydrocarbon conversion process and catalysts
RU2289475C1 (ru) Катализатор для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления
US2959536A (en) Platinum-alumina catalysts
US4238372A (en) Catalytic reforming catalyst
RU2755888C1 (ru) Катализатор для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления
US4566967A (en) Catalytic reforming
RU2157827C2 (ru) Способ каталитического риформинга прямогонных бензиновых фракций
RU2058189C1 (ru) Способ приготовления платиносодержащего катализатора для риформинга бензиновых фракций
JPH0822378B2 (ja) 炭化水素の水蒸気改質用触媒
RU2224593C1 (ru) Катализатор для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления
US3986984A (en) Method of catalyst manufacture
JPH0529503B2 (ru)
RU2145520C1 (ru) Способ получения носителя катализаторов для нефтеперерабатывающих и нефтехимических процессов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20041218