RU2242269C2 - Способ очистки газовых выбросов от оксидов азота с использованием алюмопалладиевого катализатора - Google Patents
Способ очистки газовых выбросов от оксидов азота с использованием алюмопалладиевого катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2242269C2 RU2242269C2 RU2002123021/15A RU2002123021A RU2242269C2 RU 2242269 C2 RU2242269 C2 RU 2242269C2 RU 2002123021/15 A RU2002123021/15 A RU 2002123021/15A RU 2002123021 A RU2002123021 A RU 2002123021A RU 2242269 C2 RU2242269 C2 RU 2242269C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- nitrogen oxides
- cordierite
- gas emissions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производствам, сопровождающимся выбросами в атмосферу оксидов азота. Способ включает пропуск смеси газовых выбросов с метаном через алюмопалладиевый катализатор, при этом алюмопалладиевый катализатор содержит 0,5-0,8 мас.% палладия в расчете на металл, и имеет сотовую структуру, сформированную на основе природного или искусственного минерала - кордиерита. Алюмопалладиевый катализатор готовят путем нанесения на носитель подложки из γ-Al2О3, дальнейшей пропитки носителя раствором соли палладия, сушки и прокаливания, при этом носитель катализатора готовят из природного или искусственного минерала - кордиерита, формируя его в виде сотовой структуры, которую сначала пропитывают коллоидным раствором солей алюминия с общей формулой Al(ОН)l(NO3)m n Н2О, где l=1-2, m=1-2, n=0-2, сушат и прокаливают с дальнейшим пропитыванием ее раствором соли палладия, снова сушат и прокаливают, получая катализатор с содержанием металлического палладия 0,5-0,8 мас.%. Изобретение позволяет уменьшить выбросы в атмосферу монооксида углерода, в расчете на 1 агрегат от 2000 т/год до 400 т/год, обеспечить экономию в 784000 долларов США с 1 агрегата АК-72. 2 н.п. ф-лы, 1 ил.,1 табл.
Description
Изобретение относится к химической отрасли, а именно к производствам, сопровождающимся выбросами в атмосферу оксидов азота.
Одним из таких производств является производство азотной кислоты, сопровождающееся выбросами в атмосферу оксидов азота в связи с невозможностью создать условия для их полного поглощения в технологических аппаратах. Неочищенные выбросы с примесями оксидов азота имеют желто-красное окрашивание, из-за чего создают ненормальное социально-психологическое влияние на население, проживающее в зоне размещения такого производства. С целью решения проблемы обесцвечивания указанных выбросов были разработаны и внедрены в производство технологии их очистки, базирующиеся на каталитическом восстановлении токсичных оксидов азота в нетоксичный азот путем их взаимодействия с газами-восстановителями - метаном, водородом, монооксидом углерода, горючими газами нефтепереработки, бензином, пропаном, бутаном и другими углеводородами.
Известен способ очистки газовых выбросов производств азотной кислоты от оксидов азота на алюмопалладиевом катализаторе, через который пропускают смесь этих выбросов с метаном. Катализатор - гранулы оксида алюминия, на которые путем пропитывания нанесены 2 мас.% палладия в расчете на металл [1. Производство азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности - /Под ред. д.т.н. проф. Олевского В.М. - М.: - Химия - 1985, с.140].
Носитель для катализатора - гранулы оксида алюминия - готовят путем размола глинозема и смешивания его с 19-20% азотной кислотой до получения густой однородной массы. Эту массу загружают в шнек-пресс для формовки в виде "колбасок", которые разрезают ножом на гранулы, укладывают их на противни и загружают в вагонетки. Последние транспортируют в камеру провяливания. Температуру в камере провяливания поддерживают на уровне 50-60° С на протяжении 10-25 часов. Камеру провяливания продувают воздухом из расчета 9-10 тысяч м3 на 1 т продукта. Провяленые гранулы сушат при температуре 130-150° С на протяжении 5-7 часов, а потом прокаливают при температуре 1000-1050° С на протяжении 6-8 часов. После прокаливания гранулы загружают в аппарат для извлечения примесей серы путем кипячения их в деминерализованной воде.
Одна операция кипячения продолжается не более 1,5 часа. Отработанную воду сливают, заливают свежую и так не менее 15 раз до отсутствия серы в промывной воде. После завершения операции извлечения серы и слива последней порции промывной воды в аппарат подают горячий воздух. Сушку проводят при температуре 250-300° С на протяжении 5-7 часов.
Полученные гранулы пропитывают раствором азотнокислого палладия с концентрацией 88± 5 г/л, сушат на протяжении 40-42 часов со скоростью подъема температуры 5-10° С в час и выдержкой при каждом значении температуры на протяжении 4-5 часов. Прокаливание высушенных гранул проводят при температуре 380-400° С на протяжении 20-22 часов со скоростью подъема температуры не более 15° С в час.
Этот способ обеспечивает очистку газовых выбросов от оксидов азота до их содержания в очищенном газе не больше 50 ppm (103 мг/м3), что дает возможность достичь обесцвечивания выбросов, а также содержания оксидов азота в приземном слое воздуха на уровне санитарных требований, но имеет и ряд существенных недостатков, а именно:
- в способе очистки использован катализатор с высоким содержанием драгоценного палладия, что сказывается на стоимости как катализатора, так и способа очистки;
- присутствие в очищенном газе в значительных количествах токсичного ингредиента - монооксида углерода, образовавшегося за счет побочных реакций;
- в способе используют катализатор, приготовленный в виде гранул, что приводит к росту газодинамического сопротивления в процессе очистки;
- использование гранулированного катализатора приводит к значительным неудобствам во время его загрузки в реактор и разгрузки после завершения срока эксплуатации;
- при условии эксплуатации катализатора при температуре около 700° С происходит миграция палладия с внешней поверхности гранулы катализатора в ее середину, что уменьшает эффективность работы внешнего слоя, и увеличение со временем доли побочных реакций, которые приводят к активизации процессов образования побочного токсичного ингредиента - монооксида углерода [2. Мальчевский И.А., Власенко В.М., Кузнецов В.А., Каталитическое восстановление оксидов азота метаном. Хим. технология, 1984, №1, с.18-20.; 3. Власенко В.М., Мальчевский И.А., Цецхладзе Д.Т., Кузнецов В.А., Вольфсон В.Я. Изучение оксидных алюмомарганцевых катализаторов в процессе окисления на них СО и метана кислородом. Теоретическая и экспериментальная химия, 1984, т.20, №1, т.20, с.49-53].
Известен также способ очистки газовых выбросов от оксидов азота на катализаторе, содержащем палладий и диоксид марганца на оксидном алюминиевом носителе, через который пропускают смесь газовых выбросов с метаном. Катализатор - гранулы оксида алюминия, модифицированные путем нанесения на их поверхность γ -Аl2O3, с последующим нанесением 0,4 мас.% палладия в расчете на металл и 1,9-5,4 мас.% оксида марганца в расчете на МnО2 [4. А.с. СССР №1142950 Катализатор для очистки выбросных газов от оксидов азота, Власенко В.М., Кузнецов В.А., Мальчевский И.А., Телипко В.А.].
Технология приготовления гранул оксида алюминия не отличается от описанной в вышеуказанном способе, кроме того, что перед приготовлением катализатора эти гранулы модифицируют путем нанесения на их поверхности γ -Аl2О3. Модифицированные гранулы пропитывают растворимыми солями палладия и марганца, исходя из расчета содержания в катализаторе палладия 0,4 мас.% и марганца 1,9-5,4 мас.% в расчете на диоксид марганца.
Пропитанные гранулы сушат и прокаливают при таком температурном режиме, как и в вышеуказанном способе приготовления катализатора.
Преимуществом этого способа очистки в сравнении с вышеуказанным является
- использование катализатора с пониженным почти в 5 раз содержанием палладия;
- значительное уменьшение концентрации побочного токсичного ингредиента - монооксида углерода - в очищенном газе;
- за счет модификации гранул оксида алюминия путем нанесения на их поверхности γ -Аl2O3 наблюдается увеличение концентрации палладия на внешнем слое гранулы катализатора в сравнении с содержанием палладия в середине гранулы в 20-50 раз [5. Мальчевский И.А. Разработка эффективных катализаторов и исследование процесса очистки выбросных газов на них от оксидов азота восстановлением метаном. Автореферат диссертации, - Харьков, 1986, с.11].
Но, как и в предыдущем способе, остались недостатки, связанные с приготовлением катализатора в виде гранул. Кроме того, со временем за счет миграции палладия с внешней поверхности гранул катализатора в их середину исчезает преимущество этой технологии, связанное с уменьшением доли побочных реакций, направленных на образование побочного токсичного ингредиента - монооксида углерода. Именно поэтому этот способ после проведения его опытно-промышленных испытаний не был рекомендован для широкого внедрения в производство.
В основу изобретения поставлена задача разработать способ очистки газовых выбросов от оксидов азота с использованием алюмопалладиевого катализатора, который, сохраняя показатель очистки от оксидов азота на известном уровне, позволяют путем использования в заявляемом способе очистки алюмопалладиевого катализатора другой (сотовой) структуры, уменьшить вложения драгоценного палладия в катализатор, уменьшить образование побочного токсичного ингредиента - монооксида углерода, а также обеспечить уменьшение газодинамического сопротивления процессу очистки и устранить те неудобства, которые возникают во время приготовления и эксплуатации гранулированного катализатора.
Эта задача решается тем, что в заявляемом способе очистки газовые выбросы пропускают через алюмопалладиевый катализатор сотовой структуры, содержащий 0,5-0,8 мас.% палладия в расчете на металл, и сформированный на основе природного или искусственного минерала - кордиерита.
Эта задача решается тем, что в заявляемом способе используют алюмопалладиевый катализатор для очистки от оксидов азота, носитель которого готовят из природного или искусственного минерала - кордиерита, формируя его в виде сотовой структуры, которую сначала пропитывают коллоидным раствором солей алюминия с общей формулой Аl(ОН)l(NО3)m, n Н2О, где l=1-2, m=1-2, n=0-2, сушат и прокаливают с дальнейшим пропитыванием ее раствором соли палладия, снова сушат и прокаливают, получая катализатор с содержанием металлического палладия 0,5-0,8 мас.%.
Существенными признаками способа очистки является то, что
- газовые выбросы с оксидами азота в смеси с метаном пропускают через алюмопалладиевый катализатор;
- катализатор имеет сотовую структуру и содержит 0,5-0,8 мас.% палладия;
Существенными признаками катализатора, используемого в заявленном способе, является то, что
- носитель катализатора готовят из природного или искусственного кордиерита;
- носитель формируют его в виде сотовой структуры;
- носитель модифицируют нанесением подложки из γ -Аl2О3;
- модифицированный носитель пропитывают водным раствором соли палладия с получением катализатора, имеющего на поверхности 0,5-0,8% палладия;
- катализатор имеет сотовую структуру.
Совокупность существенных признаков заявленного изобретения имеет такую причинно-следственную связь:
- уменьшение количества палладия в катализаторе стало возможным благодаря использованию носителя сотовой структуры с внешней геометрической поверхностью каталитического слоя, которая почти в 5 раз превышает внешнюю геометрическую поверхность такого же объема гранулированного катализатора;
- уменьшение количества монооксида углерода в очищенном газе достигнуто благодаря сосредоточению активного компонента - палладия - в приповерхностном слое катализатора, что стало возможным благодаря геометрической форме катализатора и способа его приготовления; в связи с тем, что толщина перегородок между сотами в катализаторе не превышает 1-3 мм, в процессе эксплуатации катализатора при высоких температурах палладий может мигрировать с поверхности на глубину не больше толщины перегородок, то есть 1-3 мм, это, в свою очередь, обеспечивает механизм реакции взаимодействия метана с кислородом, который не приводит к образованию монооксида углерода;
- уменьшение газодинамического сопротивления катализатора сотовой структуры достигается благодаря направлению газового потока в продольные каналы, размещенные в направлении движения газа; газодинамическое сопротивление этих каналов в несколько раз меньше, чем газодинамическое сопротивление насыпного слоя гранулированного катализатора;
- приготовление катализатора в виде блоков сотовой структуры позволяет устранить неудобства, возникающие при операциях загрузки-разгрузки гранулированного катализатора; сотовый катализатор - это катализатор с заданной структурой и определенными свойствами, на сотовые элементы удобно путем пропитывания наносить активные компоненты, их удобно загружать в реактор в виде пакетов и таким же образом выгружать из реактора.
Экспериментальное испытание предложенного способа проведено на модельной установке, изображенной на чертеже, где 1 - реактор, 2 - термостат, 3 - реометры, 4 - баллон, 5 - маностаты, 6 - смеситель, 7 - милливольтметр, 8 - термопара, 9 - терморегулятор. Модельную газовую смесь, которая по своему составу моделирует промышленные газовые выбросы после агрегата азотной кислоты, получают путем смешивания воздуха, азота, метана и оксидов азота. Каждый из этих газов дозируют через маностаты 5 и реометры 3. Оксиды азота дозируют из баллона 4 в смеситель 6. Получают смесь упомянутых газов, направляемую в реактор 1. Реактор размещают в термостате 2, в котором заданную температуру поддерживают с помощью электронного терморегулятора 9. Температуру в зоне катализатора измеряют термопарой 8 с милливольтметром 7.
В реактор 1 загружают сначала гранулированный промышленный палладиевий катализатор. Гранулы этого катализатора укладывают упорядоченно по сечению реактора.
Количество гранул такое, чтобы объемная скорость газа в модельном реакторе была такой же, как в промышленном реакторе. Для предупреждения проскока газа мимо гранулы катализатора промежутки между гранулами заполняют измельченным кварцевым стеклом.
После завершения модельных испытаний гранулированного катализатора в реактор по очереди загружали образцы палладиевых катализаторов сотовой структуры: цилиндрической формы с такими параметрами: диаметр - 30 мм, высота - 30 мм, размер сот - 1× 1 мм, толщина перегородок между сотами - 0,2 мм.
С целью уменьшения объемной скорости газа в реактор загружают несколько элементов.
Результаты упомянутых экспериментальных испытаний приведены в таблице. Эти испытания проводят при расходе газовой смеси 420 дм3/час и объемной скорости 20000 час-1, кроме опытов 9 (7000 час-1) и 10 (10000 час-1).
Модельные испытания гранулированного промышленного катализатора (опыты 1-3) показали, что показатель восстановления NOx 99% на нем достигнут при температуре перед катализатором 500° С и при других равных условиях уменьшается при снижении температуры
- до уровня 86, 3% при 450° С (опыт 1),
- до уровня 94,8% при 480° С (опыт 2).
Эти результаты были приняты за базовые, с ними сравнивали результаты испытаний катализаторов сотовой структуры.
Сначала испытывали сотовый катализатор с содержанием палладия 0,3 мас.% (опыты 4 и 5). Показатель восстановления оксидов азота на нем не превысил 25% и для его увеличения был испытан катализатор с содержанием палладия 2,5 мас.% (опыты 6 и 7). Из этих опытов видим, что активность катализатора имеет значительный резерв, поскольку снижение температуры с 500 до 450° С не привело к уменьшению показателя восстановления оксидов азота.
Испытанием образца с содержанием палладия 0,5 мас.% (опыты 8-10) показано, что такое количество палладия в катализаторе является граничным с нижней стороны, поскольку незначительное снижение температуры от 500 до 480° С привело к уменьшению показателя восстановления оксидов азота от 99,9 до 80%.
Этот же образец катализатора был испытан при объемной скорости газа 7000 час-1 (опыт 9) и 10000 час-1 (опыт 10). Это еще раз подтвердило, что содержание палладия 0,5 мас.% является граничным с нижней стороны, поскольку достигнутый при 7000 час-1 показатель очистки от NOx 99,9% уменьшился до 95% при незначительном увеличении объемной скорости, до 10000 час-1 Увеличение количества палладия в катализаторе до уровня 0,8 мас.% показало, что он стабильно обеспечивает показатель очистки 99,9% и по этому показателю при одинаковых условиях испытаний полностью сравнивается с показателем, полученным на промышленном гранулированном катализаторе, содержащем 2 мас.% палладия. При этом также следует подчеркнуть значительное (в 3-5 раз) уменьшение содержания монооксида углерода в очищенном газе (опыты 11-14) в сравнении с промышленным гранулированным катализатором (опыты 1-3).
Технология приготовления алюмопалладиевого катализатора очистки от оксидов азота состоит из таких стадий:
1. Приготовления носителя в виде сотовой структуры.
Сырьем для приготовления носителя является природный или искусственный кордиерит. Сначала его измельчают в шаровой мельнице, потом сушат при температуре 100-150° С на протяжении 1-2 часов.
Вяжущий материал (парафины, спирты, клеи, смолы и т.д.) размещают в емкости и разогревают, потом процеживают через сито.
Смешивание компонентов проводят в вакуумной мешалке с подогревом. В мешалку загружают порошок кордиерита, добавляют поверхностно-активные компоненты (олеиновая, стеариновая, пальмитиновая кислоты, воск, животный жир, растительные масла и др.) в количестве 1-5 мас.% и вяжущий материал. Сначала проводят смешивание, потом включают режим вакуумирования.
Готовую массу сливают в металлические цилиндры и охлаждают до комнатной температуры, потом сформованные брикеты вынимают из цилиндров.
Брикеты пластифицированной массы загружают в устройство для экструзии и с помощью гидравлического пресса формуют элементы носителя сотовой структуры. Их геометрическая форма и размеры определяются параметрами устройства для экструзии. При достижении заданной длины сформованного элемента проводят его отрезание. Остатки пластифицированной массы возвращают на стадию ее приготовления.
Сформованные элементы сушат при температуре 120-130° С, потом прокаливают при температуре 1250-1300° С.
Готовые элементы обрабатывают алмазным инструментом до кондиционного вида, промывают проточной водой и сушат при температуре 100-150° С. После охлаждения продувают сжатым воздухом, проводят внешний осмотр и отправляют потребителю.
2. Нанесение подложки на приготовленный носитель сотовой структуры.
Носитель сотовой структуры пропитывают коллоидным раствором солей алюминия с общей формулой Al(OH)l(NO3)m· n Н2O, где l=1-2; m=1-2; n=0-2 и с концентрацией 0,12-0,15 г/мл в пересчете на Аl2О3.
Две операции пропитывания обеспечивают содержание 10-12 мас.% Аl2О3 и показатель удельной поверхности 13-15 м2/г (без них - 0,2-0,3 м2/г).
После каждой операции пропитывания полученный носитель сушат при температуре 100-120° С на протяжении 8-9 часов со скоростью подъема температуры 30-40° С в час, а потом прокаливают при температуре 450-550° С на протяжении 9-10 часов со скоростью подъема температуры 80-100° С в час.
3. Приготовление палладиевого катализатора.
Палладиевий катализатор готовят путем пропитывания элементов сотовой структуры, приготовленных после выполнения операций по пп.1 и 2, раствором растворимой соли палладия.
Операцию пропитывания выполняют окунанием сотовых элементов в раствор соли палладия таким образом, чтобы вся поверхность пропитываемых элементов находилась в растворе.
После завершения операции пропитывания элементы сушат при температуре 120-130° С на протяжении 8-9 часов со скоростью подъема температуры 30-50° С в час, а потом прокаливают при температуре 550-650° С на протяжении 10-12 часов со скоростью подъема температуры 80-100° С в час. Полученный продукт охлаждают со скоростью не более 100° С в час. Охлажденный до температуры не более 50° С катализатор затаривают и отправляют потребителю.
Внедрение предложенного способа очистки и катализатора для него в производство, например, азотной кислоты в агрегатах АК-72, даст возможность уменьшить выбросы в атмосферу монооксида углерода в расчете на 1 агрегат азотной кислоты АК-72 от 2000 тонн в год до 400 тонн в год.
Кроме того, за счет уменьшения количества палладия в катализаторе будет достигнута экономия, которая определяется уменьшением вложений палладия на 1 агрегат АК-72 на 784000 долларов США в ценах на декабрь 2001 года.
Claims (2)
1. Способ очистки газовых выбросов от оксидов азота с использованием алюмопалладиевого катализатора, включающий пропуск смеси газовых выбросов с метаном через алюмопалладиевый катализатор, отличающийся тем, что алюмопалладиевый катализатор содержит 0,5-0,8 мас.% палладия в расчете на металл, и имеет сотовую структуру, сформированную на основе природного или искусственного минерала - кордиерита.
2. Алюмопалладиевый катализатор для очистки газовых выбросов от оксидов азота, приготовленный путем нанесения на носитель подложки из γ-Аl2О3, дальнейшей пропитки носителя раствором соли палладия, сушки и прокаливания, отличающийся тем, что носитель катализатора готовят из природного или искусственного минерала - кордиерита, формируя его в виде сотовой структуры, которую сначала пропитывают коллоидным раствором солей алюминия с общей формулой Аl(ОН)l(NО3)m n Н2О, где l=1-2, m=1-2, n=0-2, сушат и прокаливают с дальнейшим пропитыванием ее раствором соли палладия, снова сушат и прокаливают, получая катализатор с содержанием металлического палладия 0,5-0,8 мас.%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UA2002032376 | 2002-03-26 | ||
UA2002032376 | 2002-03-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002123021A RU2002123021A (ru) | 2004-04-10 |
RU2242269C2 true RU2242269C2 (ru) | 2004-12-20 |
Family
ID=34391262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002123021/15A RU2242269C2 (ru) | 2002-03-26 | 2002-08-27 | Способ очистки газовых выбросов от оксидов азота с использованием алюмопалладиевого катализатора |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2242269C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2480281C1 (ru) * | 2012-03-01 | 2013-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота |
RU2522561C2 (ru) * | 2012-10-26 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ получения каталитического покрытия для очистки газов |
-
2002
- 2002-08-27 RU RU2002123021/15A patent/RU2242269C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2480281C1 (ru) * | 2012-03-01 | 2013-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота |
RU2522561C2 (ru) * | 2012-10-26 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ получения каталитического покрытия для очистки газов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2556687C2 (ru) | Способ обработки серосодержащего газа и используемый для данных целей катализатор гидрирования | |
RU2529866C2 (ru) | Композиция на основе оксидов циркония, церия и по меньшей мере одного другого редкоземельного металла со специфической пористостью, способ получения и применение в катализе | |
CN103769116B (zh) | 耐硫变换催化剂及制备方法 | |
NL2019020B1 (en) | Catalyst, preparing method and use thereof, and sulfur recovering method | |
US4933159A (en) | Sorption of trialkyl arsines | |
JP3553878B2 (ja) | 固体酸触媒、その製造方法およびそれを用いる反応方法 | |
CN101455966B (zh) | 一种甲醇合成气脱硫剂及其制备方法 | |
US2270165A (en) | Catalyst | |
RU2112595C1 (ru) | Катализатор для обработки газов, содержащих сернистые соединения, и способ обработки указанных газов | |
RU1837957C (ru) | Катализатор дл обработки газов, содержащих серные соединени | |
US4119568A (en) | Solid supported catalysts for catalytic reduction of nitrogen oxides in waste gases | |
RU2242269C2 (ru) | Способ очистки газовых выбросов от оксидов азота с использованием алюмопалладиевого катализатора | |
Kucherov et al. | Stabilization of the ethane oxidation catalytic activity of Cu-ZSM-5 | |
CN111068746B (zh) | 一种多功能硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
JP2003117400A (ja) | 担体、その製造方法およびそれを用いてなる水素精製触媒 | |
JPS61153140A (ja) | 固体酸触媒の製造方法 | |
CN111068642B (zh) | 一种脱除天然气中硫醇催化剂及其制备方法 | |
UA53162A (ru) | Translated By PlajСПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ ОКСИДОВ АЗОТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ АЛЮМОПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА | |
CN105582944A (zh) | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 | |
CN1110362C (zh) | 节能型烃类水蒸汽转化催化剂及用途 | |
CN105582943A (zh) | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 | |
JP3568372B2 (ja) | 固体酸触媒の製造方法 | |
RU2368417C1 (ru) | Катализатор и способ конверсии аммиака | |
RU2602277C1 (ru) | Способ получения ферритов-хромитов переходных элементов со структурой шпинели | |
CN105583000A (zh) | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060828 |