RU2229913C1 - Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ - Google Patents
Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2229913C1 RU2229913C1 RU2003101303/15A RU2003101303A RU2229913C1 RU 2229913 C1 RU2229913 C1 RU 2229913C1 RU 2003101303/15 A RU2003101303/15 A RU 2003101303/15A RU 2003101303 A RU2003101303 A RU 2003101303A RU 2229913 C1 RU2229913 C1 RU 2229913C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcined
- hydrolyzate
- disposal
- sulfate
- treated
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способам утилизации фосфорорганических соединений. Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ включает гидролиз с получением гидролизата, при этом гидролизат обрабатывают гидроксидом кальция, а затем 30-50%-ным раствором сульфата железа и прокаливают при температуре 300-350°С в течение 1,5-2 ч до полного разрушения ковалентных углерод-фосфорных связей. В качестве сульфата железа используют сульфат двухвалентного железа или сульфат трехвалентного железа. Изобретение позволяет снизить энерго-технологические затраты, получить безвредный водонерастворимый осадок, не содержащий соединений с ковалентными углерод-фосфорными связями. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способам утилизации фосфорорганических соединений.
Известен способ плазмохимической утилизации фосфорорганических соединений, который заключается в нагревании до температуры 5000-6000°С в плазмотроне утилизируемых отходов, после чего добавляют титан, перемешивают и выдерживают 0,5-60 мин. Титан поглощает атомы фтора и кислорода, образуя нетоксичные соединения (пат. РФ №2169884, кл. F 23 G 7/00, 2001, БИ №18).
К недостаткам известного способа относится образование токсичных веществ при сжигании, что может привести к загрязнению окружающей среды, сложность оборудования и высокие энергозатраты.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ утилизации отравляющих веществ, заключающийся в следующем.
Фосфорорганическое отравляющее вещество типа Vx подвергают гидролизу, к образующимся после гидролиза реакционным массам добавляют 10-20%-ный водный раствор гидроксида калия в количестве, обеспечивающем мольное соотношение исходное OВ : гидроксид калия = 1:2, и нитрат калия в количестве, обеспечивающем 10%-ный избыток активного кислорода по отношению к сумме окисляемых в смеси элементов - фосфору, водороду, углероду, сере и азоту, полученную смесь упаривают и нагревают до температуры 390-400°С до начала самоокисления смеси. Изобретение позволяет обеспечить превращение реакционных масс в минеральные удобрения (пат. РФ №2123368, кл. A 62 D 3/100, 1998, БИ №35).
К недостаткам известного способа относятся высокие энерготехнологические затраты, образование водорастворимых твердых соединений, которые могут представить опасность при хранении, высокая температура распада конечного продукта, образование токсичных окислов азота.
Техническая задача, решаемая данным изобретением, заключается в снижении энерготехнологических затрат, получении безвредного водонерастворимого осадка, не содержащего соединений с ковалентными углерод-фосфорными связями.
Для решения технической задачи в способе утилизации фосфорорганических отравляющих веществ, включающем гидролиз с получением гидролизата, гидролизат обрабатывают гидроксидом кальция, а затем 30-50%-ным раствором сульфата железа и прокаливают при температуре 300-350°С в течение 1,5-2 ч до полного разрушения ковалентных углерод-фосфорных связей.
В качестве сульфата железа используют сульфат двухвалентного железа или сульфат трехвалентного железа.
Сущность изобретения поясняется следующим образом.
Использование гидроксида кальция позволяет полностью вывести на последующих стадиях солевые соединения из раствора в виде осадка, что позволяет исключить стадию выпаривания.
Кроме того, гидроксид кальция позволяет вывести из системы фтор в виде нерастворимого в воде фторида кальция.
При обработке гидроксида кальция сульфатом железа и дальнейшем прокаливании при температуре 300-380°С происходит каталитическое разложение метилфосфонатов с образованием сульфата кальция, фосфата кальция примерного состава 2СаО·Р2O5, фторида кальция и смеси оксидов двух- или трехвалентного железа.
При прокаливании твердого остатка при температурах ниже 300°С в твердом остатке остаются соединения, содержащие ковалентные углерод-фосфорные связи.
Использование температуры прокаливания 350°С приводит к излишним энергозатратам.
При времени прокаливания менее 1,5 часа процесс термоокислительной деструкции производных метилфосфоновой кислоты не успевает пройти полностью.
Увеличение времени прокаливания более 2-х часов влечет за собой увеличение энергозатрат, не приводя к увеличению выхода фосфатов.
Использование растворов сульфата железа с концентрацией менее 30% приводит к чрезмерному разбавлению реакционной смеси.
Использование раствора сульфата железа с концентрацией более 50% может привести к кристаллизации раствора.
Пример 1. Смесь, полученная после дегазации боевого зарина смесью этаноламина и воды, имеет следующий состав, определенный методом ГЖХ, мас.%: зарин - не определяется (<1·10-4), кислый изопропилметилфосфонат 37,84, O-(аминоэтил)-O-изопропилметилфосфонат 10,79, фторгидрат этаноламина 24,94, этаноламин - 20,03, изопропанол - 0,29, метилфосфоновая кислота - 0,19, трибутиламин - 0,75, вода - 5,17.
К 50 г этой реакционной массы добавляют известковое молоко, приготовленное из 20,6 г свежепрокаленного оксида кальция и 180 мл воды, полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. При этом происходит полный гидролиз находящихся в смеси сложных эфиров метилфосфоновой кислоты и выпадение в осадок фторида кальция и метилфосфоната кальция. Затем добавляют 20 г сульфата трехвалентного железа в виде 30%-ного водного раствора для полного осаждения избытка кальция в виде сульфата кальция CaSO4, при этом образуется гидроксид трехвалентного железа Fе(ОН)3. Образующийся осадок фильтруют, высушивают и прокаливают при температуре 350°С в течение 2 ч.
Осадок нерастворим в воде и органических растворителях и относится к IV классу опасности.
Образующийся после отделения твердого осадка водный раствор содержит изопропанол и этаноламин и может быть подвергнут ректификации, что позволит получить этаноламин, пригодный для дегазации ФОВ или для других нужд.
Результаты исследования полученных осадков после прокаливания методом ЯМР31 приведены в таблице.
Пример 2. Из 20,6 г свежепрокаленного оксида кальция и 180 мл воды приготовили известковое молоко, которое смешали с 50 г реакционной массы после дегазации зарина этаноламином и водой, и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч. Смесь охладили, к ней добавили при перемешивании 45,9 г сульфата двухвалентного железа FeSO4, растворенного в 50 мл воды (~50% раствор). Осадок отфильтровали и прокалили в течение 1,5 ч при температуре 300°С.
Прокаленный осадок представляет собой красно-коричневое твердое вещество. Результаты анализа прокаленного осадка методом ЯМР31 приведены в таблице.
Фильтрат содержит около 8% этаноламина и около 4% изопропанола.
Claims (2)
1. Способ утилизации фосфороорганических отравляющих веществ, включающий гидролиз с получением гидролизата, отличающийся тем, что гидролизат обрабатывают гидроксидом кальция, а затем 30-50%-ным раствором сульфата железа и прокаливают при температуре 300-350°С в течение 1,5-2 ч до полного разрушения ковалентных углерод-фосфорных связей.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сульфата железа используют сульфат двухвалентного железа или сульфат трехвалентного железа.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003101303/15A RU2229913C1 (ru) | 2003-01-20 | 2003-01-20 | Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003101303/15A RU2229913C1 (ru) | 2003-01-20 | 2003-01-20 | Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2229913C1 true RU2229913C1 (ru) | 2004-06-10 |
RU2003101303A RU2003101303A (ru) | 2004-07-10 |
Family
ID=32846688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003101303/15A RU2229913C1 (ru) | 2003-01-20 | 2003-01-20 | Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2229913C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2463095C1 (ru) * | 2011-03-22 | 2012-10-10 | Федеральное бюджетное учреждение - войсковая часть 70855 | СПОСОБ УСКОРЕНИЯ РЕАКЦИИ ГИДРОЛИЗА О-ИЗОБУТИЛ-S-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТИЛМЕТИЛТИОФОСФОНАТА (ВЕЩЕСТВА ТИПА Vx) |
RU2494782C2 (ru) * | 2010-10-19 | 2013-10-10 | Федеральное бюджетное учреждение-войсковая часть 70855 | СПОСОБ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ О-ИЗОБУТИЛ-S-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТИЛМЕТИЛТИОФОСФОНАТА (ВЕЩЕСТВА ТИПА Vx) В ПРИСУТСТВИИ ПЕРХЛОРАТА 2,4,6-ТРИФЕНИЛСЕЛЕНОПИРИЛИЯ И ХЛОРОФОРМА |
RU2540582C1 (ru) * | 2013-08-20 | 2015-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии" (ФГУП "ГосНИИОХТ") | Способ переработки токсичных отходов, образующихся при уничтожении фосфорорганического отравляющего вещества типа vx |
-
2003
- 2003-01-20 RU RU2003101303/15A patent/RU2229913C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494782C2 (ru) * | 2010-10-19 | 2013-10-10 | Федеральное бюджетное учреждение-войсковая часть 70855 | СПОСОБ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ О-ИЗОБУТИЛ-S-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТИЛМЕТИЛТИОФОСФОНАТА (ВЕЩЕСТВА ТИПА Vx) В ПРИСУТСТВИИ ПЕРХЛОРАТА 2,4,6-ТРИФЕНИЛСЕЛЕНОПИРИЛИЯ И ХЛОРОФОРМА |
RU2463095C1 (ru) * | 2011-03-22 | 2012-10-10 | Федеральное бюджетное учреждение - войсковая часть 70855 | СПОСОБ УСКОРЕНИЯ РЕАКЦИИ ГИДРОЛИЗА О-ИЗОБУТИЛ-S-2-(N,N-ДИЭТИЛАМИНО)ЭТИЛМЕТИЛТИОФОСФОНАТА (ВЕЩЕСТВА ТИПА Vx) |
RU2540582C1 (ru) * | 2013-08-20 | 2015-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии" (ФГУП "ГосНИИОХТ") | Способ переработки токсичных отходов, образующихся при уничтожении фосфорорганического отравляющего вещества типа vx |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103964622B (zh) | 一种工业有机磷废液的综合处理与资源利用方法 | |
CN101503241B (zh) | 一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 | |
CN102616914A (zh) | 一种农药生产含磷废料的处理方法及由该方法得到的产物 | |
CA2300489A1 (en) | Process for removing nox and sox from exhaust gas | |
JP5913436B2 (ja) | ホウ素除去剤 | |
JP4607847B2 (ja) | ホウ素含有廃水の処理方法および処理剤 | |
RU2229913C1 (ru) | Способ утилизации фосфорорганических отравляющих веществ | |
JP3705982B2 (ja) | リン酸塩回収方法 | |
CN107792840B (zh) | 一种利用工业黄磷生产的副产物磷铁制备磷酸铁的方法 | |
KR100461586B1 (ko) | 석회유황합제의 제조방법 | |
CN106215849A (zh) | 一种多金属氢氧化物高效除磷剂的制备方法和用途 | |
JPH0252558B2 (ru) | ||
JPH0657354B2 (ja) | 砒素及び珪素の同時除去法 | |
JPS6128494A (ja) | 水質改善剤 | |
CN1153739C (zh) | 工业废磷化液的处理方法 | |
JP2006240976A (ja) | リン−カルシウム複合体の製造方法、およびリン−カルシウム複合体、並びにリン−カルシウム複合体を用いた重金属捕集剤 | |
CN108163956B (zh) | 一种利用双相磷酸钙在去除水中重金属铅的应用 | |
CN107081143B (zh) | 吸附剂中磷的回收方法和水中磷的回收方法 | |
CN112495994A (zh) | 垃圾焚烧飞灰处理方法 | |
CN111112286A (zh) | 一种有机废物的处理方法 | |
RU2034819C1 (ru) | Способ получения комплексного микроудобрения | |
CN110065990A (zh) | 一种钨酸铋作为光催化剂降解有机磷的方法 | |
RU2409687C2 (ru) | Способ получения элементного мышьяка | |
JP4160422B2 (ja) | 重金属含有灰の重金属固定化剤、及びそれを用いた重金属含有灰の処理方法 | |
JP3789745B2 (ja) | アルカリ土壌の中和剤及び中和方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080121 |