CN111112286A - 一种有机废物的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种有机废物的处理方法，该有机废物中含磷和/或氯，包括：(1)将有机废物与碱性中和剂均匀混合，得到浆料；(2)在氮气保护下，将步骤(1)得到的浆料进行热解，得到含有含磷化合物和/或含氯化合物的无机产物及可燃性产物；(3)将步骤(2)得到的可燃性产物与过量空气进行燃烧，燃烧产物经洗涤净化后，尾气达标排放。本发明具有工艺简单，处理效率高，经济效益好的优点。

Description

一种有机废物的处理方法
技术领域
本发明涉及环境保护技术领域，尤其涉及一种有机废物的处理方法。
背景技术
含磷、含氯有机物用途广泛，涉及到我们生活的方方面面，但在生产、销售及使用过程或多或少会产生有机废物，这些含磷、含氯有机废物对动植物及人类都有强烈毒性，对于此类废物的处理必须采取合适的方式。
现有技术对含磷、含氯有机废物的处理方法主要包括焚烧法、超临界氧化法、电化学催化氧化法、酸碱水解法等。
超临界氧化技术作为一种有效的废有机溶剂的处理方法，世界各国积极致力于其研究，但由于该技术对设备要求高，且材料腐蚀及盐沉积问题比较严重，因而在商业实例运行并不普遍。电化学催化氧化法具有多功能性、高灵活性、易于自动化、无二次污染等特点倍受国内外研究者的重视，但存在氧化效率低，电极稳定性和寿命短等缺点，未能在工业上大规模应用。酸碱水解法利用有机物在酸性或碱性条件下不稳定的性质，在适宜的条件下使有机物分解，不足之处在于酸碱的消耗大，水解后会产生大量的有机废水，增加处理成本。
焚烧法是利用大部分有机物的可燃特性，将有机物在高温下燃烧，其优点在于可获得较高的减容比,其产物(焚烧灰)的理化性能较稳定,经再处理后可达到处置要求，但因直接燃烧容易产生磷酸、盐酸等腐蚀性物质，对设备的损害很大，难以实现工业应用。
如中国专利公开号CN102616914A公开了一种处理含磷农药生产废液的方法，包括在250℃～1200℃的温度下通过使所述农药生产含磷废料与含氧气体接触而将农药生产含磷废料高温氧化，并回收所得固体产物，此高温氧化工艺需要经过复杂的前处理，增加了处理成本。
如中国专利公开号CN103710036A公开了一种农药生产中含磷废料的处理方法，步骤包括：将干燥的固态含磷废料或/和液态含磷废料脱水得到的含磷固体物料加入热裂解装置中，使固态的有机物质热裂解为有机气体，将有机气体引入燃烧装置中充分燃烧，燃烧所得尾气急冷后排放；热裂解后的固态含磷废料或/和含磷固体物料加入碳化装置中，通过高温碳化进一步纯化，得高纯度磷酸盐，碳化产生的气体也引入燃烧装置充分燃烧，但此法工艺复杂，费时费力。
如中国专利公开号CN102874983A本发明涉及一种亚氨基二乙酸法生产草甘膦得到的双甘膦母液的处理方法，包括以下步骤：取双甘膦母液，加入碱性物质，使母液pH调节至9-12后，经多效蒸发浓缩，过滤，得滤饼和滤液；取滤饼，经洗涤除去有机物，即得无机盐；取滤液，经焚烧，即得焦磷酸盐，此法对无机氯的去除具有较好的效果，但对于有机氯处理效果很差。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中直接焚烧法存在的设备腐蚀和管道结渣堵塞等问题，提供一种工艺简单，处理效率高，经济效益好的有机废物的处理方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种有机废物的处理方法，该有机废物中含磷和/或氯，包括以下步骤：
(1)将有机废物与碱性中和剂均匀混合，得到浆料；
(2)在氮气保护下，将步骤(1)得到的浆料进行热解，得到含有含磷化合物和/或含氯化合物的无机产物及可燃性产物；
(3)将步骤(2)得到的可燃性产物与过量空气进行燃烧，燃烧产物经洗涤净化后，尾气达标排放。
作为本发明的优选实施方式，所述的有机废物为含磷有机废物，所述含磷有机废物中的含磷有机物与碱性中和剂的摩尔比为1:4～6.5。
作为本发明的优选实施方式，所述的有机废物为含氯有机废物，所述含氯有机废物中的含氯有机物与碱性中和剂的摩尔比为1:4～9。
作为本发明的优选实施方式，所述的碱性中和剂为氢氧化钠或氢氧化钙。
作为本发明的优选实施方式，所述的燃烧的温度为900～1000℃。
作为本发明的优选实施方式，其特征在于，所述的热解的温度为300～450℃。
作为本发明的优选实施方式，所述的有机废物中磷的含量为3.5～9.8wt％(wt％，质量百分含量)。
作为本发明的优选实施方式，所述的有机废物中氯的含量为8.8～67.2wt％。
作为本发明的优选实施方式，可将步骤(2)中所述的含磷化合物与碱反应的产物作为产品出售。
作为本发明的优选实施方式，可将步骤(2)中所述的含氯化合物作为产品出售。
本发明的有机废物的处理方法，首先将含磷和/或含氯有机废物与碱性中和剂均匀混合，在高温下热解中和，热解生成的可燃性气体与过量空气在高温下充分燃烧，燃烧后的产物经洗涤净化后达标排至大气，中和生成的含氯无机产物可直接作为产品出售；含磷无机物与碱进行反应，所得产物可作为产品出售。
本发明步骤(2)中在高温下发生热解中和反应，反应原理为：
CMHN(PO3)X+Ca(OH)2+O2→Ca2P2O7+CO2+H2O
CMHNCLX+Ca(OH)2+O2→CaCL2+CO2+H2O
CMHNCLX+NaOH+O2→NaCL+CO2+H2O
与现有技术相比，本发明的优点为：
1、效率高，热解燃烧具有很高的分解效率，通过加入碱性中和剂，促进了有机物热分解，有机物废物中的含磷、含氯有机物的热解率在99.5％以上，最高可达99.8％；磷或氯的固定率在≧99.1％以上，最高可达99.8％。
2、经济效益好，热解燃烧具有很高的分解效率，通过加入碱性中和剂，促进了有机物热分解，防止了设备的腐蚀以及管路的堵塞问题，显著提高了处理装置的运行周期，降低了处理成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但本发明并不局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
含30wt％磷酸三丁酯的有机废物(磷含量3.5wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和乙烯为原料制备四氯丙烷生产过程中产生的含30wt％磷酸三丁酯有机废物中加入氢氧化钙，混合均匀得到浆料，有机废物中的磷酸三丁酯与氢氧化钙的摩尔比为1:4；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、300℃的条件下热解，生成固体P2O5和含有C4H10(丁烷)、C4H8O(丁酮)的可燃性气体，将P2O5与Ca(OH)2发生中和反应，得到Ca2P2O7(焦磷酸钙)产品；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在900℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：磷酸三丁酯的热解率和磷的固定率均≧99.5％。
实例2
含85wt％磷酸三丁酯的有机废物(磷含量9.8wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和乙烯为原料制备四氯丙烷生产过程中产生的含85wt％磷酸三丁酯的有机废物中加入氢氧化钠，混合均匀得到浆料，有机废物中的磷酸三丁酯与氢氧化钠的摩尔比为1:6；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、400℃的条件下热解，生成固体P2O5和含有C4H10(丁烷)、C4H8O(丁酮)的可燃性气体，将P2O5与NaOH发生中和反应，得到Na3PO4产品；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在950℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：磷酸三丁酯的热解率和磷的固定率均≧99.6％。
实例3
含13wt％四氯戊烷的有机废物(氯含量8.8wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和乙烯为原料制备四氯丙烷生产过程中产生的含13wt％四氯戊烷的有机废物中加入氢氧化钙，混合均匀得到浆料，有机废物中的四氯戊烷与氢氧化钙的摩尔比为1:5；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、350℃的条件下热解，生成CaCl2(氯化钙)、H2O以及含有戊烷、CO、活性炭的可燃物，将氯化钙封装作为产品另行出售；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在900℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：四氯戊烷的热解率和氯的固定率均≧99.5％。
实例4
含88wt％四氯戊烷的有机废物(氯含量59.5wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和乙烯为原料制备四氯丙烷生产过程中产生的含88wt％四氯戊烷的有机废物中加入氢氧化钠，混合均匀得到浆料，有机废物中的四氯戊烷与氢氧化钠的摩尔比为1:6；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、400℃的条件下热解，生成NaCl、H2O以及含有戊烷、CO、活性炭的可燃物，将氯化钠封装作为产品另行出售；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在950℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：四氯戊烷的热解率和氯的固定率均≧99.6％
实例5
含18wt％六氯戊烷的有机废物(氯含量13.7wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和氯乙烯为原料制备五氯丙烷生产过程中产生的含18wt％六氯戊烷的有机废物中加入氢氧化钙，混合均匀得到浆料，有机废物中的六氯戊烷与氢氧化钙的摩尔比为1:7；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、380℃的条件下热解，生成CaCl2(氯化钙)、H2O以及含有戊烷、CO、活性炭的可燃物，将氯化钙封装作为产品另行出售；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在1000℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：六氯戊烷的热解率和氯的固定率均≧99.7％。
实例6
含88wt％六氯戊烷的有机废物(氯含量67.2wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和氯乙烯为原料制备五氯丙烷生产过程中产生的含88wt％六氯戊烷的有机废物中加入氢氧化钙，混合均匀得到浆料，有机废物中的六氯戊烷与氢氧化钙的摩尔比为1：8；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、450℃的条件下热解，生成CaCl2(氯化钙)、H2O以及含有戊烷、CO、活性炭的可燃物，将氯化钙封装作为产品另行出售；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在1000℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：六氯戊烷的热解率和氯的固定率均≧99.8％。
实例7
含53wt％四氯戊烷、45wt％磷酸三丁酯的有机废物(氯含量35.8wt％、磷含量5.2wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和乙烯为原料制备四氯丙烷生产过程中产生的含53wt％四氯戊烷、45wt％磷酸三丁酯的有机废物中加入氢氧化钙，混合均匀得到浆料，有机废物中的四氯戊烷、磷酸三丁酯与氢氧化钙的摩尔比为1.5:1:6.5；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、400℃的条件下热解，生成CaCl2(氯化钙)、固体P2O5、H2O以及含有C4H10(丁烷)、C4H8O(丁酮)、戊烷、CO、活性炭的可燃物，将P2O5与Ca(OH)2发生中和反应，得到Ca2P2O7(焦磷酸钙)产品，将氯化钙、Ca2P2O7(焦磷酸钙)封装作为产品另行出售；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在1000℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：四氯戊烷、磷酸三丁酯的热解率均≧99.6％，磷、氯的固定率≧99.2％。
实例8
含43wt％六氯戊烷、55wt％磷酸三丁酯的有机废物(氯含量32.8wt％、磷含量6.4wt％)的处理流程为：
(1)向四氯化碳和氯乙烯为原料制备五氯丙烷生产过程中产生的含43wt％六氯戊烷、55wt％磷酸三丁酯的有机废物中加入氢氧化钙，混合均匀得到浆料，有机废物中的六氯戊烷、磷酸三丁酯与氢氧化钙的摩尔比为0.7:1:6.2；
(2)将上述浆料加入热解炉，在N2气氛、450℃的条件下热解，生成CaCl2(氯化钙)、固体P2O5、H2O以及含有C4H10(丁烷)、C4H8O(丁酮)、戊烷、CO、活性炭的可燃物，将P2O5与Ca(OH)2发生中和反应，得到Ca2P2O7(焦磷酸钙)产品，将氯化钙、Ca2P2O7(焦磷酸钙)封装作为产品另行出售；
(3)将步骤(2)得到的可燃性气体与过量空气在980℃下充分燃烧，燃烧产物经洗涤净化后尾气达标排放，从洗涤后的尾气取样分析，组成为CO2、N2。
处理结果：六氯戊烷、磷酸三丁酯的热解率均≧99.5％，磷、氯的固定率≧99.1％。

Claims (10)

1.一种有机废物的处理方法，该有机废物中含磷和/或氯，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将有机废物与碱性中和剂均匀混合，得到浆料；
(2)在氮气保护下，将步骤(1)得到的浆料进行热解，得到含有含磷化合物和/或含氯化合物的无机产物及可燃性产物；
(3)将步骤(2)得到的可燃性产物与过量空气进行燃烧，燃烧产物经洗涤净化后，尾气达标排放。
2.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的有机废物为含磷有机废物，所述含磷有机废物中的含磷有机物与碱性中和剂的摩尔比为1:4～6.5。
3.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的有机废物为含氯有机废物，所述含氯有机废物中的含氯有机物与碱性中和剂的摩尔比为1:4～9。
4.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的碱性中和剂为氢氧化钠或氢氧化钙。
5.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的燃烧的温度为900～1000℃。
6.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的热解的温度为300～450℃。
7.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的有机废物中磷的含量为3.5～9.8wt％。
8.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，所述的有机废物中氯的含量为8.8～67.2wt％。
9.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，将步骤(2)中所述的含磷化合物与碱反应的产物作为产品出售。
10.根据权利要求1所述的有机废物的处理方法，其特征在于，将步骤(2)中所述的含氯化合物作为产品出售。
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