RU2225583C2 - Защитный гибридный композит - Google Patents
Защитный гибридный композит Download PDFInfo
- Publication number
- RU2225583C2 RU2225583C2 RU2001111843/02A RU2001111843A RU2225583C2 RU 2225583 C2 RU2225583 C2 RU 2225583C2 RU 2001111843/02 A RU2001111843/02 A RU 2001111843/02A RU 2001111843 A RU2001111843 A RU 2001111843A RU 2225583 C2 RU2225583 C2 RU 2225583C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composite
- fibers
- layer
- polybenzoxazole
- protective
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- ZZPLGBZOTXYEQS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(Cl)=C1Cl ZZPLGBZOTXYEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dichlorobenzidine Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
- A41D31/04—Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
- A41D31/24—Resistant to mechanical stress, e.g. pierce-proof
- A41D31/245—Resistant to mechanical stress, e.g. pierce-proof using layered materials
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F41—WEAPONS
- F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
- F41H5/00—Armour; Armour plates
- F41H5/02—Plate construction
- F41H5/04—Plate construction composed of more than one layer
- F41H5/0471—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers
- F41H5/0485—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers all the layers being only fibre- or fabric-reinforced layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/20—All layers being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0253—Polyolefin fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2571/00—Protective equipment
- B32B2571/02—Protective equipment defensive, e.g. armour plates, anti-ballistic clothing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/911—Penetration resistant layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2615—Coating or impregnation is resistant to penetration by solid implements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2615—Coating or impregnation is resistant to penetration by solid implements
- Y10T442/2623—Ballistic resistant
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3472—Woven fabric including an additional woven fabric layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3472—Woven fabric including an additional woven fabric layer
- Y10T442/348—Mechanically needled or hydroentangled
- Y10T442/3488—Four or more layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3472—Woven fabric including an additional woven fabric layer
- Y10T442/3504—Woven fabric layers comprise chemically different strand material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Manufacturing Of Multi-Layer Textile Fabrics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению защитных композиционных материалов, которые можно использовать, например, при изготовлении защитной одежды. Предложен композит, включающий защитную композитную структуру, содержащую, по меньшей мере, один слой тканой ткани из полибензоксазольных или полибензотиазольных волокон. Дополнительно он содержит, по меньшей мере, один слой в виде сетки из волокон из другого полимерного материала. Поверхностная плотность композита составляет менее 6,83 кг/м2, а стойкость к проникновению более 45 Дж. Техническим результатом изобретения является повышение защитных свойств от прокалывания ножом при обеспечении эластичности материала и при сохранении высокого уровня защиты от баллистической опасности. 2 с. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.
Description
Данное изобретение относится к защитным композитам в области стойкости к прокалыванию ножом, которые обеспечивают, с одной стороны, большую защиту для данной массы, и, с другой стороны, эквивалентную защиту при меньшей массе по сравнению с другими защитными композитами, применяемыми в настоящее время. Композит данного изобретения является эластичным, а также обеспечивает хорошую защиту от баллистической опасности.
Международная публикация WO 93/20400 от 14 октября 1993 г. рассматривает использование полибензоксазольных и полибензотиазольных волокон в пуленепробиваемых изделиях.
Настоящее изобретение обеспечивает защитную композитную структуру, по меньшей мере, с одним слоем тканой ткани, содержащей полибензоксазольные (ПВО) или полибензотиазольные (ПБТ) волокна, и, по меньшей мере, одним слоем сетки волокон из другого полимерного материала. Другим полимерным материалом могут быть среди других полиамид и полиолефин.
На чертеже представлен увеличенный вид в перспективе композита данного изобретения.
В композитах для защиты от прокалывания ножом непрерывно изыскиваются улучшения, хотя часто в виде дополнительного качества после пуленепробиваемой защиты.
Обычно защита от прокалывания ножом требуется в предметах одежды, носимых охранниками, полицейскими офицерами и т.п., и пуленепробиваемая защита также является желаемым качеством в таких предметах одежды. Такие предметы одежды должны быть как можно более эластичными для обеспечения достаточного комфорта, чтобы предмет одежды было легко носить.
Объектом настоящего изобретения является гибридный композит, включающий защитную композитную структуру, содержащую, по меньшей мере, один слой тканой ткани из полибензоксазольных или полибензотиазольных волокон, отличающийся тем, что он дополнительно содержит, по меньшей мере, один слой в виде сетки из волокон из другого полимерного материала, при этом поверхностная плотность композита менее 6,83 кг/м2, а стойкость к проникновению более 45 Дж.
Гибридный композит данного изобретения показывает повышенную эластичность, потому что она требует меньшего количества материала для получения уровня защиты от прокалывания, которое эквивалентно такому же количеству только одного материала для достижения равной степени защиты.
Альтернативно гибридный композит данного изобретения может быть собран с обеспечением повышенной защиты от прокалывания с использованием общего количества материала, которое является эквивалентным количеству, требуемому при использовании только одного материала в композите.
Соответственно вариантом является композит для защиты от проникновения при прокалывании ножом, включающий композитную структуру, содержащую со стороны прокалывания ножом секцию, включающую, по меньшей мере, один слой тканой ткани из полибензоксазольных или полибензотиазольных волокон, отличающийся тем, что на внутренней стороне он дополнительно содержит секцию, включающую, по меньшей мере, один слой в виде сетки из волокон другого полимерного материала, при этом поверхностная плотность композита менее 6,83 кг/м2, а стойкость к проникновению более 45 Дж.
Полибензоксазол и полибензотиазол являются обычно такими, как описано в вышеуказанной WO 93/20400, приведенной здесь в качестве ссылки.
Полибензоксазол и полибензотиазол предпочтительно получаются из мономерных звеньев следующих структур:
Хотя показанные ароматические группы, соединенные с атомами азота, могут быть гетероциклическими, они предпочтительно являются карбоциклическими, и хотя они могут быть конденсированными или неконденсированными полициклическими системами, они являются предпочтительно одинарными шестизвенными кольцами. Хотя группа, показанная в главной цепи бис-азолов, является предпочтительной парафениленовой группой, эта группа может быть замещена любой двухвалентной органической группой, которая не препятствует получению полимера, или отсутствовать совсем. Например, эта группа может быть алифатической, имеющей до 12 углеродных атомов, толилен, бифенилен,бис-фениленэфир и т.п.
Хотя показанные ароматические группы, соединенные с атомами азота, могут быть гетероциклическими, они предпочтительно являются карбоциклическими, и хотя они могут быть конденсированными или неконденсированными полициклическими системами, они являются предпочтительно одинарными шестизвенными кольцами. Хотя группа, показанная в главной цепи бис-азолов, является предпочтительной парафениленовой группой, эта группа может быть замещена любой двухвалентной органической группой, которая не препятствует получению полимера, или отсутствовать совсем. Например, эта группа может быть алифатической, имеющей до 12 углеродных атомов, толилен, бифенилен,бис-фениленэфир и т.п.
Полибензоксазол и полибензотиазол, используемые для получения волокон данного изобретения, должны иметь не менее 25 и предпочтительно не менее 100 мономерных звеньев. Получение полимеров и прядение таких полимеров рассматривается в вышеуказанной Международной публикации WO 93/20400.
Другим полимерным материалом может быть обычно любой материал, который дает волокна, имеющие разрывную прочность не менее 10 г/дтекс и начальный модуль упругости не менее 160 г/дтекс. Предпочтительным материалом для другого полимерного материала является полиамид, полиолефин, поливиниловый спирт, полиакрилонитрил и т.п. Предпочтительным полиамидом является арамид, особенно, параарамид. Другие полиамиды включают алифатические полиамиды, такие как найлон 66, алифатические-ароматические полиамиды, ароматические-гетероциклические полиамиды и т.п. Предпочтительными полиолефинами являются полиэтилен или полипропилен, особенно линейный с так называемой удлиненной цепью полиэтилен или пропилен. Другие полиолефины включают полибутилен, полиметил-1-пентен и т.п.
Полибензоксазольные и полибензотиазольные волокна ткутся в любую обычно используемую тканевую конфигурацию, такую как гладкое переплетение, саржевое ломаное переплетение, переплетение "рогожка", атласное переплетение и т.п. Гладкое переплетение является предпочтительным.
Считают, что волокна и нити любой линейной плотности будут эффективными для увеличения стойкости к прокалыванию в настоящем изобретении. Предпочтительная линейная плотность для отдельных филаментов должна быть 0,3-17 дтекс, и 0,5-3,5 дтекс является наиболее предпочтительным. Нити в интервале 100-3300 дтекс являются предпочтительными, причем с 220-1700 дтекс являются наиболее предпочтительными. Нити с линейной плотностью более 3300 дтекс являются обычно более трудными для получения и эффективного использования, а нити с линейной плотностью менее 100 дтекс являются трудными для ткачества без повреждения нити.
Когда другим полимером является полиамид, арамид является предпочтительным. Под "арамидом" понимается полиамид, в котором не менее 85% амидных (-CO-NH-) связей присоединяется непосредственно к двум ароматическим кольцам. Соответствующие арамидные волокна описываются в Man-Made Fibers-Science and Technology, Vol. 2, Section titled Fiber-Forming Aromatic Polyamides, page 297, W. Black et al., Interscience Publishers, 1968. Арамидные волокна также рассматриваются в патентах США 4172938, 3869429, 3819587, 3673143, 3354127 и 3094511.
С арамидом могут использоваться добавки, и было установлено, что до 10 мас.% другого полимерного материала может быть смешано с арамидом, или могут быть использованы его сополимеры, имеющие до 10% другого диамина вместо диамина арамида, или до 10% другого хлорида дикарбоновой кислоты вместо хлорида дикарбоновой кислоты или арамида.
Предпочтительным арамидом является параарамид, и поли(парафенилентерефталамид) (ППФТ) является предпочтительным параарамидом. Под ППФТ подразумевается гомополимер, получающийся в результате полимеризации моль-на-моль парафенилендиамина и терефталоилхлорида, а также сополимеры, получающиеся в результате введения небольших количеств других диаминов с парафенилендиамином и небольших количеств других дихлоридов кислоты с терефталоилхлоридом. Как общее правило, другие диамины и другие хлориды дикарбоновых кислот могут быть использованы в количествах до примерно 10 мол.% парафенилендиамина или терефталоилхлорида, или возможно немного больше, при условии только, что другие диамины и хлориды дикарбоновых кислот не имеют реакционноспособных групп, которые препятствуют реакции полимеризации. ППФТ также означает сополимеры, получающиеся в результате введения других ароматических диаминов и других ароматических хлоридов дикарбоновых кислот, таких как, например, 2,6-нафталоилхлорид или хлор- и дихлортерефталоилхлорид или 3,4'-диаминдифенилэфир.
Когда другим полимером является полиолефин, полиэтилен или полипропилен являются предпочтительными. Под полиэтиленом понимается преимущественно линейный полиэтиленовый материал, предпочтительно, молекулярной массы более 1 млн, который может содержать незначительные количества разветвления цепи или сомономеров, не превышающие 5 модифицирующих звеньев на 100 углеродных атомов главной цепи, и который также может содержать смешанными с ним не более примерно 50 мас.% одной или более полимерных добавок, таких как алкен-1-полимеры, в частности полиэтилен низкой плотности, пропилен и т.п., или низкомолекулярные добавки, такие как антиоксиданты, смазки, ультрафиолетэкранирующие агенты, красители и т.п., которые обычно вводятся. Такой полиэтилен общеизвестен как полиэтилен с удлиненной цепью (ПЭУЦ). Аналогично полипропиленом является преимущественно линейный полипропиленовый материал молекулярной массы, предпочтительно, более 1 млн. Высокомолекулярные линейные полиолефиновые волокна являются коммерчески доступными. Получение полиолефиновых волокон рассматривается в патенте США 4457985.
В композите данного изобретения другой полимер присутствует как сетка из волокон. Сетка может быть тканой, вязаной или нетканой структурой, и под нетканой понимается однонаправленная (при содержании в матричной смоле), войлочная и т.п. Под тканой понимается любое обычно используемое тканевое переплетение, такое как гладкое переплетение, саржевое ломаное переплетение, переплетение "рогожка", атласное переплетение и т.п.
Композитом данного изобретения является комбинация полибензоксазольных или полибензотиазольных слоев и слоев сетки волокон из другого полимера. Обычно для обеспечения желаемой защиты от прокалывания требуется более одного слоя каждого из таких материалов. Каждый слой полибензоксазола и полибензотиазола обычно имеет плотность поверхности 75-450 г/м2, и обычно используется 1-15 слоев. Поверхностная плотность слоев сетки из волокн значительно зависит от формы сетки и от вида и линейной плотности волокон. Обычно, однако, полибензоксазольные и полибензотиазольные волокна составляют от 10 до 90 и предпочтительно 15-50 мас.% композита. Слои, которые образуют секции композита, могут быть соединены, например, сшивкой вместе, или они могут быть сложены вместе и выдержаны, например, в тканевой оболочке. Слои, которые составляют каждую секцию, обычно помещаются вместе, и композит может поэтому выглядеть как структура, имеющая две различных секции слоев. Композит может быть, однако, сконструирован путем смешения различных слоев любым путем, так что секции не различаются. Полибензоксазольный или полибензотиазольный тканевые слой может комбинироваться со слоем сетки волокон с получением слоев различных материалов в любой последовательности. Например, композит может быть получен при чередовании полибензоксазольных или полибензотиазольных слоев с слоями сетки волокон.
Было установлено, что предпочтительное размещение секций в композите для наилучшей стойкости к прокалыванию ножом имеют слои полибензоксазольной или полибензотиазольной секции все вместе и выходящие к прокалыванию ножом, тогда как слои секции сетки волокон расположены на внутренней стороне композита вдали от прокалывания ножом.
На чертеже показан защитный композит 10 данного изобретения с секцией 11 слоев 12 тканого полибензоксазола или полибензотиазола и секцией 13 слоев 14 сетки волокон из другого полимерного материала. Хотя слои 12 и 14 могут быть смешаны в любой последовательности, так что секции 11 и 13 не являются различными, предпочтительно, чтобы слои и секции были размещены по существу, как показано, с секцией 11, выходящей к прокалыванию ножом, и секцией 13, расположенной с другой стороны от прокалывания ножом.
МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ
Линейная плотность
Линейная плотность нити определяется путем взвешивания нити определенной длины. "Дтекс" определяется как вес в граммах 10000 метров нити.
Линейная плотность
Линейная плотность нити определяется путем взвешивания нити определенной длины. "Дтекс" определяется как вес в граммах 10000 метров нити.
В действующей практике определенный дтекс образца нити, условия испытания и идентификация образца подаются в компьютер перед началом испытания; компьютер записывает кривую нагрузка-удлинение нити, когда она разрывается, и затем рассчитывает свойства.
Прочностные свойства
Нити, испытываемые на разрыв, сначала кондиционируются, а затем скручиваются с коэффициентом скрутки 1,1. Коэффициент скрутки (КС) нити определяется как:
КС = (витки/см)(дтекс)172/30,3
Испытываемые нити кондиционируются при 25oС и относительной влажности 55% в течение минимум 14 ч, и в таких условиях проводятся испытания на разрыв. Прочность (разрывная прочность), удлинение при разрыве и модуль упругости определяются при испытаниях нитей на разрывной установке Инстрон (Instron Engineering Corp., Кантон, Массачусетс).
Нити, испытываемые на разрыв, сначала кондиционируются, а затем скручиваются с коэффициентом скрутки 1,1. Коэффициент скрутки (КС) нити определяется как:
КС = (витки/см)(дтекс)172/30,3
Испытываемые нити кондиционируются при 25oС и относительной влажности 55% в течение минимум 14 ч, и в таких условиях проводятся испытания на разрыв. Прочность (разрывная прочность), удлинение при разрыве и модуль упругости определяются при испытаниях нитей на разрывной установке Инстрон (Instron Engineering Corp., Кантон, Массачусетс).
Прочность, удлинение и начальный модуль упругости, как определено в ASTM D2101-1985, определяются с использованием калиброванных длин нити 25,4 см и скорости растяжения 50% деформации/мин. Модуль упругости рассчитывается по наклону кривой напряжение-деформация при 1% деформации и равняется напряжению в граммах при 1% деформации (абсолютной), умноженному на 100, деленному на линейную плотность испытываемой нити.
Сопротивление проникновению
Сопротивление проникновению ножа определяется на испытываемом образце с использованием обвалочного ножа (изготовленного фирмой Russel Harrington Cutlery, Inc. , Саутбридж, Массачусетс, США) с одним концевым лезвием 15 см (6 дюймов) длиной и примерно 2 см (0,8 дюйма) шириной, уменьшающейся к концу, имеющим твердость по Роквеллу С-55. Испытания проводятся в соответствии с HPW-тестом ТР-0400.03 (28 ноября 1994 г) от Н.Р. White Lab., Inc. Испытываемые образцы, помещенные на 10% желатиновую подложку, ударяют ножом, имеющим массу 4,55 кг (10 фунтов) и падающим с различной высоты до проникновения в образец более чем на 6 мм в условиях испытания. Результаты записываются как энергия проникновения (Дж) при умножении кг•м от энергии при высоте проникновения на 9,81.
Сопротивление проникновению ножа определяется на испытываемом образце с использованием обвалочного ножа (изготовленного фирмой Russel Harrington Cutlery, Inc. , Саутбридж, Массачусетс, США) с одним концевым лезвием 15 см (6 дюймов) длиной и примерно 2 см (0,8 дюйма) шириной, уменьшающейся к концу, имеющим твердость по Роквеллу С-55. Испытания проводятся в соответствии с HPW-тестом ТР-0400.03 (28 ноября 1994 г) от Н.Р. White Lab., Inc. Испытываемые образцы, помещенные на 10% желатиновую подложку, ударяют ножом, имеющим массу 4,55 кг (10 фунтов) и падающим с различной высоты до проникновения в образец более чем на 6 мм в условиях испытания. Результаты записываются как энергия проникновения (Дж) при умножении кг•м от энергии при высоте проникновения на 9,81.
ПРИМЕРЫ
Получение слоев
Несколько различных нитей были сотканы или переработаны в слои ткани или волокон и затем переработаны в композитные структуры для проведения на них испытаний на стойкость к прокалыванию.
Получение слоев
Несколько различных нитей были сотканы или переработаны в слои ткани или волокон и затем переработаны в композитные структуры для проведения на них испытаний на стойкость к прокалыванию.
1. Ткань гладкого переплетения из 1560 денье (1733 дтекс) полибензоксазольной нити получается при 21•21 концов/дюйм (8,3•8,3 концов/см) с поверхностной плотностью 0,47 фунт/кв.фут (2,3 кг/м2). Эта нить поставляется фирмой Toyobo Co., Ltd. под торговой маркой Zylon.
2. Ткань гладкого переплетения из поли(парафенилентерефталамидной нити) 400 денье (444 дтекс) получается при 31•31 концов/дюйм (12,2х12,2 концов/ см) с поверхностной плотностью 0,92 фунт/кв.фут (4,49 кг/м2). Эта нить поставляется фирмой E. I. du Pont de Nemours and Company под торговой маркой Kevlar.
3. Ткань гладкого переплетения из полиэтиленовой нити 650 денье (722 дтекс) получают при 35•35 концов/дюйм (13,8•13,8 концов/см) с поверхностной плотностью 0,50 фунт/кв.фут (2,44 кг/м2). Эта нить поставляется фирмой Allied Signal, Inc. под торговой маркой Spectra 900.
4. Слои однонаправленного волокна из полиэтилена с вытянутой цепью (ОНПЭВЦ), переплетенные в ориентации 0/90o, прослоенные полиэтиленовой пленкой, используются с поверхностной плотностью 0,51 фунт/кв.фут (2,49 кг/м2). Эти слои поставляются полностью изготовленными фирмой Allied Signal, Inc. под торговой маркой Spectra Shield Plus.
Пример 1
Собирают комбинации слоев полибензоксазола (ПВО) со слоями из других полимеров и испытывают на стойкость к прокалыванию; результаты сравнивают со структурами равной поверхностной плотности, выполненными из одного полибензоксазола или отдельных других полимеров.
Собирают комбинации слоев полибензоксазола (ПВО) со слоями из других полимеров и испытывают на стойкость к прокалыванию; результаты сравнивают со структурами равной поверхностной плотности, выполненными из одного полибензоксазола или отдельных других полимеров.
Результаты приводятся в таблице.
Видно, что композитные структуры обеспечивают намного более высокие результаты по энергии проникновения, чем ожидалось бы от простой суммы отдельных секционных элементов комбинации. Также видно, что стойкость к проникновению является заметно более высокой, когда полибензоксазольная секция располагается сверху (обращена к пробиванию ножом).
Claims (8)
1. Композит, включающий защитную композитную структуру, содержащую по меньшей мере, один слой тканой ткани из полибензоксазольных или полибензотиазольных волокон, отличающийся тем, что он дополнительно содержит, по меньшей мере, один слой в виде сетки из волокон из другого полимерного материала, при этом поверхностная плотность композита менее 6,83 кг/м2, а стойкость к проникновению более 45 Дж.
2. Композит по п.1, отличающийся тем, что сетка содержит полиамидные волокна.
3. Композит по п.2, отличающийся тем, что в качестве полиамидных волокон сетка содержит пара-арамидные волокна.
4. Композит по п.1, отличающийся тем, что сетка содержит полиолефиновые волокна.
5. Композит по п.4, отличающийся тем, что в качестве полиолефиновых волокон сетка содержит полиэтиленовые волокна.
6. Композит по п.3, отличающийся тем, что тканая ткань составляет от 10 до 90 мас.% композита.
7. Композит по п.5, отличающийся тем, что тканая ткань составляет от 10 до 90 мас.% композита.
8. Композит для защиты от проникновения при прокалывании ножом, включающий композитную структуру, содержащую со стороны прокалывания ножом секцию, включающую, по меньшей мере, один слой тканой ткани из полибензоксазольных или полибензотиазольных волокон, отличающийся тем, что на внутренней стороне он дополнительно содержит секцию, включающую, по меньшей мере, один слой в виде сетки из волокон другого полимерного материала, при этом поверхностная плотность композита менее 6,83 кг/м2, а стойкость к проникновению более 45 Дж.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/162,591 | 1998-09-29 | ||
US09/162,591 US6147018A (en) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | Hybrid protective composite |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2001111843A RU2001111843A (ru) | 2003-05-20 |
RU2225583C2 true RU2225583C2 (ru) | 2004-03-10 |
Family
ID=22586302
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001111843/02A RU2225583C2 (ru) | 1998-09-29 | 1999-08-10 | Защитный гибридный композит |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6147018A (ru) |
EP (1) | EP1128951B2 (ru) |
JP (1) | JP2002525225A (ru) |
KR (1) | KR100580985B1 (ru) |
CN (1) | CN1123442C (ru) |
AU (1) | AU745095B2 (ru) |
BR (1) | BR9914400B1 (ru) |
CA (1) | CA2339586C (ru) |
DE (1) | DE69921174T3 (ru) |
HK (1) | HK1040217A1 (ru) |
IL (1) | IL142149A (ru) |
RU (1) | RU2225583C2 (ru) |
WO (1) | WO2000018573A1 (ru) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6641893B1 (en) * | 1997-03-14 | 2003-11-04 | Massachusetts Institute Of Technology | Functionally-graded materials and the engineering of tribological resistance at surfaces |
US6510124B1 (en) * | 1997-10-14 | 2003-01-21 | David B. Wood | CD card |
FR2822650B1 (fr) * | 2001-03-29 | 2003-09-26 | Textinov Bruno Regis | Textile presentant de proprietes, notamment anti-feu, de resistance a l'ebrasion de resistance aux coupures et aux dechirures |
US7010811B1 (en) * | 2001-08-30 | 2006-03-14 | Pti Materials Llc | Lightweight soft body-armor product |
AUPR752201A0 (en) * | 2001-09-07 | 2001-09-27 | Schefenacker Vision Systems Australia Pty Ltd | Powered telescoping trailer tow mirror |
WO2003041951A1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Warwick Mills, Inc. | Laminate system for a durable controlled modulus flexible membrane |
US6737368B2 (en) | 2001-12-19 | 2004-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multiple threat penetration resistant articles |
US7288307B2 (en) * | 2004-01-12 | 2007-10-30 | Honeywell International Inc. | Hybrid laminated fiber sheets |
US20070071960A1 (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Eleazer Howell B | Moldable fabric with variable constituents |
US7598185B2 (en) | 2005-12-15 | 2009-10-06 | Polystrand, Inc. | Composite ballistic panels and method of use |
CA2671555C (en) * | 2007-01-09 | 2014-06-17 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Sheet-like building and construction materials with high wet slip resistance and high water penetration resistance, and methods of making same |
EP2156135B1 (en) * | 2007-05-25 | 2012-01-11 | Polystrand, Inc. | Composite ballistic panels and method of use |
BRPI0911852A2 (pt) * | 2008-04-29 | 2015-10-06 | Dsm Ip Assests Bv | pilha de primeira e segunda camada, um painel e artigo resistente a balística que compreende a pilha ou o painel |
TWI487820B (zh) * | 2008-05-26 | 2015-06-11 | Teijin Aramid Gmbh | 阻礙穿刺之物品 |
TWI487821B (zh) * | 2008-05-26 | 2015-06-11 | Teijin Aramid Gmbh | 反彈道物品 |
US8001999B2 (en) * | 2008-09-05 | 2011-08-23 | Olive Tree Financial Group, L.L.C. | Energy weapon protection fabric |
US20110185463A1 (en) * | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Safariland, Llc | Soft Body Armor Including Reinforcing Strips |
EP2994306B1 (en) | 2013-05-06 | 2018-01-10 | Milliken & Company | Fiber reinforced structural element |
CN105531561A (zh) * | 2013-08-12 | 2016-04-27 | F·利奇泰里奥股份公司 | 具有包括多个刚性元件的多层结构的弹道防护件 |
AU2015308350B2 (en) | 2014-08-29 | 2020-03-05 | Tes Pharma S.R.L. | Inhibitors of alpha-amino-beta-carboxymuconic acid semialdehyde decarboxylase |
US20160202024A1 (en) * | 2014-12-03 | 2016-07-14 | Tex Tech Industries, Inc. | Denier gradient core matrix ballistic material |
US10081159B2 (en) | 2014-12-05 | 2018-09-25 | Honeywell International Inc. | Materials gradient within armor for balancing the ballistic performance |
RU2707781C1 (ru) * | 2018-12-18 | 2019-11-29 | Акционерное Общество "Научно-производственное предприятие "Термостойкий текстиль" (АО НПП "Термотекс") | Гибридный композиционный материал для оболочечных конструкций высокого давления |
SE545918C2 (en) * | 2022-02-17 | 2024-03-12 | Husqvarna Ab | Multi-layer chainsaw protection garment |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2198628A (en) * | 1986-12-19 | 1988-06-22 | Secr Defence | Textile armour |
GB2198824A (en) * | 1986-12-19 | 1988-06-22 | Secr Defence | Flexible armour |
US5085945A (en) * | 1988-11-07 | 1992-02-04 | Aluminum Company Of America | Production of metal matrix composites reinforced with polymer fibers |
GB8925020D0 (en) * | 1989-11-06 | 1989-12-28 | Personnel Armoured Designs Lim | Protective material |
US5677029A (en) * | 1990-11-19 | 1997-10-14 | Alliedsignal Inc. | Ballistic resistant fabric articles |
US5233821A (en) * | 1991-02-25 | 1993-08-10 | The Dow Chemical Company | Protective garment containing polybenzazole |
AU1797992A (en) * | 1991-02-26 | 1992-09-15 | Custom Papers Group, Inc. | Penetration resistant articles and method of manufacture thereof |
US5187003A (en) * | 1991-11-26 | 1993-02-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hybrid ballistic fabric |
US6268301B1 (en) * | 1992-03-25 | 2001-07-31 | Toyobo Co., Ltd. | Ballistic-resistant article and process for making the same |
US5619748A (en) * | 1993-04-07 | 1997-04-15 | Safariland Ltd., Inc. | Ballistic vest |
DE4342148A1 (de) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | Cerasiv Gmbh | Ring-/Läufersystem für Spinn- und Zwirnmaschinen |
JPH07292137A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-07 | Toyobo Co Ltd | 合成樹脂強化複合繊維布帛及び不織布 |
US5789327A (en) * | 1995-08-28 | 1998-08-04 | Rousseau; Wm. Richard | Armor panel |
JP3698219B2 (ja) * | 1995-09-07 | 2005-09-21 | 東洋紡績株式会社 | 防護衣料 |
EP0862722B1 (en) * | 1995-11-20 | 2002-01-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Penetration-resistant composition |
US5788907A (en) * | 1996-03-15 | 1998-08-04 | Clark-Schwebel, Inc. | Fabrics having improved ballistic performance and processes for making the same |
US5622771A (en) * | 1996-06-24 | 1997-04-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Penetration-resistant aramid article |
US5926842A (en) * | 1996-10-02 | 1999-07-27 | Safariland Ltd., Inc. | Ballistic vest |
US5918309A (en) * | 1997-10-14 | 1999-07-06 | Second Chance Body Armor, Inc. | Blunt force resistant structure for a protective garment |
-
1998
- 1998-09-29 US US09/162,591 patent/US6147018A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-08-10 IL IL14214999A patent/IL142149A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-08-10 CA CA002339586A patent/CA2339586C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-10 DE DE69921174T patent/DE69921174T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 KR KR1020017003942A patent/KR100580985B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-08-10 EP EP99939701A patent/EP1128951B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 JP JP2000572076A patent/JP2002525225A/ja active Pending
- 1999-08-10 WO PCT/US1999/017938 patent/WO2000018573A1/en active IP Right Grant
- 1999-08-10 RU RU2001111843/02A patent/RU2225583C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-08-10 AU AU53945/99A patent/AU745095B2/en not_active Ceased
- 1999-08-10 CN CN99811378A patent/CN1123442C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-10 BR BRPI9914400-0A patent/BR9914400B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-03-01 HK HK02101607.1A patent/HK1040217A1/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1123442C (zh) | 2003-10-08 |
WO2000018573A1 (en) | 2000-04-06 |
EP1128951B2 (en) | 2007-06-27 |
IL142149A0 (en) | 2002-03-10 |
BR9914400B1 (pt) | 2008-11-18 |
DE69921174T2 (de) | 2006-03-02 |
CN1320071A (zh) | 2001-10-31 |
KR20010079939A (ko) | 2001-08-22 |
AU745095B2 (en) | 2002-03-14 |
EP1128951B1 (en) | 2004-10-13 |
AU5394599A (en) | 2000-04-17 |
BR9914400A (pt) | 2001-06-26 |
CA2339586A1 (en) | 2000-04-06 |
DE69921174D1 (de) | 2004-11-18 |
JP2002525225A (ja) | 2002-08-13 |
US6147018A (en) | 2000-11-14 |
KR100580985B1 (ko) | 2006-05-17 |
DE69921174T3 (de) | 2008-01-24 |
IL142149A (en) | 2004-01-04 |
EP1128951A1 (en) | 2001-09-05 |
HK1040217A1 (zh) | 2002-05-31 |
CA2339586C (en) | 2009-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2225583C2 (ru) | Защитный гибридный композит | |
JP4576379B2 (ja) | 柔軟な耐スパイク性/耐弾道貫通性物品 | |
RU2452799C2 (ru) | Ароматическое полиамидное волокно на основе гетероциклсодержащего ароматического полиамида, способ его изготовления, ткань, образованная волокном, и армированный волокном композитный материал | |
KR101337052B1 (ko) | 변형 반응성 점성 액체 중합체가 있는 다축 직물 | |
JP4851673B2 (ja) | ナイフの突刺しに対する抵抗性をもった複合体 | |
JP4511932B2 (ja) | 耐貫通性生命保護物品 | |
KR101474048B1 (ko) | 경질-막대 섬유와 다이아미노다이페닐 설폰으로부터 유도되는 섬유의 블렌드로부터 제조된 방적 스테이플 얀 및 그로부터 제조된 천과 의복 및 그의 제조 방법 | |
KR100899761B1 (ko) | 고성능 섬유를 함유한 물품의 재활용 방법 | |
JP3794924B2 (ja) | 混成防護性複合体 | |
US6829881B1 (en) | Cut-resistant articles of aramid microfilaments |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090811 |