RU2209687C2 - Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов и способ его получения - Google Patents
Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2209687C2 RU2209687C2 RU2001122664A RU2001122664A RU2209687C2 RU 2209687 C2 RU2209687 C2 RU 2209687C2 RU 2001122664 A RU2001122664 A RU 2001122664A RU 2001122664 A RU2001122664 A RU 2001122664A RU 2209687 C2 RU2209687 C2 RU 2209687C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- starch
- reagent
- substitution
- degree
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 54
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 39
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 17
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 7
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000005517 mercerization Methods 0.000 abstract description 6
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 abstract 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 11
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 11
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 230000000881 depressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых, а именно к составам реагентов-депрессоров для флотации руд цветных металлов, преимущественно медно-никелевых руд, на основе производных целлюлозы и крахмала, обладающих свойством растворяться в воде с образованием коллоидных растворов и подавлять флотацию пустых пород, и к способам их получения. Технический результат - снижение расхода реагента-депрессора при флотации руд цветных металлов, повышение степени извлечения цветных металлов при одновременном снижении содержания примесей в концентрате за счет усиления депрессирующего действия. Реагент-депрессор представляет собой продукт совместного карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, состоящий из натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы со степенью замещения 0,45-0,55 (99-50 мас.ч.) и натриевой соли карбоксиметилкрахмала со степенью замещения 0,01-0,08 (1-50 мас.ч.). Способ получения реагента-депрессора включает мерсеризацию целлюлозы водным раствором гидроксида натрия при интенсивном перемешивании, совместное карбоксиметилирование целлюлозы и крахмала и сушку. Мерсеризацию целлюлозы водным раствором гидроксида натрия осуществляют последовательно в течение 1 ч при 35-60oС и в течение 1 ч при 25-35oС. В качестве карбоксиметилирующего агента используют натриевую соль монохлоруксусной кислоты, продолжают перемешивание в течение 20-40 мин, затем вводят крахмал в соотношении (мас.ч. ): крахмал:целлюлоза, равном (1-50):(99-50), продолжают перемешивание в течение 20-40 мин, после чего реакционную смесь выгружают в вакуумную сушилку и выдерживают в течение от 40 мин до 2 ч при 80oС. 2 с.п.ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к области обогащения полезных ископаемых, а именно к реагентам-депрессорам для флотации руд цветных металлов, преимущественно медно-никелевых руд, на основе производных целлюлозы, крахмала, обладающих свойством растворяться в воде с образованием коллоидных растворов и подавлять флотацию пустых пород, и к способам их получения.
Известна натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы (далее Na-КМЦ), характеризуемая степенью замещения по карбоксиметильным группам (далее степенью замещения) 0,45-0,55 [Блатов А.И. Обогащение медно-никелевых руд. - М.: Руда и металл, 1998 - с. 129]. Na-КМЦ обеспечивает удовлетворительное качество концентрата с содержанием никеля в нем до 6-6,2%. Однако эффективное депрессирующее действие Na-КМЦ достигается лишь при повышенных расходах (порядка 390 г на 1 т пустой породы).
Известен продукт механического смешения отдельно получаемых модифицированного (карбоксиметилированного) крахмала и Na-КМЦ со степенями замещения ~0,45-0,55, описанного, в частности, в патенте ГДР 158403 (опубл. 12.01.83). Данный продукт при использовании его в качестве реагента-депрессора имеет улучшенные, но все же недостаточные эксплуатационные свойства. Кроме того, представляя собой механическую смесь с порошковой или волоконно-порошковой структурой, продукт легко расслаивается и имеет плохую текучесть.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является продукт совместного карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, полученный в соответствии со способом, защищенным патентом ГДР 158403 (опубл. 12.01.83), состоящий из Na-КМЦ и натриевой соли карбоксиметилкрахмала (далее Na-KMK) со степенями замещения ~0,45-0,55, взятых в соотношении соответственно (100-25): (0-75). К причинам, препятствующим получению указанного ниже технического результата, можно отнести слишком высокую степень замещения Na-KMK.
Известен способ получения низкозамещенной Na-КМЦ со степенью замещения 0,45-0,75 [Заявка Японии 62-49701, опубл. 1987 г.], согласно которому целлюлозу диспергируют в водном растворе изопропилового спирта, после чего полученную дисперсию обрабатывают гидроксидом натрия с получением щелочной целлюлозы при 10-30oС в течение 30 минут. Затем небольшими порциями при 10-40oС вводят органический эфир изопропилового спирта (например, изопропиловый эфир муравьиной кислоты) и изопропиловый эфир монохлоруксусной кислоты таким образом, чтобы гидроксида натрия в системе было 0,95-1,20 мол.% на ангидроглюкозное звено целлюлозы. Смесь перемешивают при 10-30oС в течение 30 минут и проводят этерификацию при 60-80oС в течение 60-360 минут. Полученная Na-КМЦ имеет низкую степень замещения - 0,45-0,75.
Недостатком данного способа является использование в качестве среды синтеза органического растворителя, что усложняет технологический процесс, ухудшает его экологические характеристики и требует организации процесса регенерации растворителя. Кроме того, в указанном способе в качестве этерифицирующего агента использован дорогостоящий изопропиловый эфир монохлоруксусной кислоты.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ карбоксиметилирования смеси целлюлозы и крахмала с целью получения водорастворимого продукта, используемого во многих областях [патент ГДР 158403, опубл. 12.01.83] . Смесь крахмала и целлюлозы, взятых в соотношении соответственно (0÷75): (100÷25), обрабатывают в аппаратах шнекового типа 2,5-20 мас. ч. водным раствором гидроксида натрия с концентрацией 40-52% в среде алифатического спирта в течение 10-40 минут при 5-40oС, после чего добавляют 80-97,5 мас.ч. монохлоруксусной кислоты (МХУК) и 2,5-20 мас.ч. водного раствора гидроксида натрия с концентрацией 40-52% и проводят карбоксиметилирование в течение 75-100 минут при температуре от 30 до 70oС. Получаемый по данному способу продукт представляет собой смесь натриевых солей, карбоксиметилированного крахмала и целлюлозы (Na-KMK и Na-КМЦ) со степенями замещения 0,58-0,64.
Существенным недостатком данного способа является необходимость использования в качестве среды синтеза органического разбавителя - алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, ухудшает его экологические характеристики и требует введения в процесс отдельной стадии регенерации органического растворителя. Способ предлагает использование в качестве карбоксиметилирующего агента МХУК, что требует ее дополнительной нейтрализации путем двойного введения гидроокиси натрия. Кроме того, получаемый по данному способу Na-KMK имеет достаточно высокую степень замещения, что снижает его эффективность при использовании в качестве реагента-депрессора для флотации цветных руд.
Сущность заявляемого технического решения заключается в следующем.
Единым изобретательским замыслом, на решение которого направлена заявляемая группа изобретений, явилась разработка состава реагента-депрессора, на основе карбоксиметилированных полисахаридов и условий, обеспечивающих получение данного состава с заданными свойствами, физико-химическими и эксплуатационными.
Единый технический результат, который может быть получен при осуществлении заявляемой группы изобретений, - повышение степени извлечения цветных металлов при одновременном снижении содержания примесей в концентрате за счет усиления депрессирующего действия, снижение расхода реагента-депрессора при флотации руд цветных металлов, повышение селективности действия по отношению к указанным металлам.
Указанный технический результат, который может быть получен при осуществлении изобретения по объекту "Вещество", достигается тем, что заявляемый реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов представляет собой продукт совместного карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, состоящий из Na-КМЦ со степенью замещения 0,45-0,55 и Na-KMK со степенью замещения 0,01-0,08, взятых в соотношении (мас.ч.): (99-50):(1-50).
Указанный технический результат, который может быть получен при осуществлении изобретения по объекту "Способ", достигается тем, что целлюлозу мерсеризуют водным раствором гидроксида натрия при интенсивном перемешивании в следящих режимах: последовательно в течение 1 часа при 35-60oС и в течение 1 часа при температуре 25-35oС, после чего осуществляют совместное карбоксиметилирование Na-МХУК при постоянном перемешивании, при этом в начале процесса в щелочную целлюлозу вводят Na-МХУК, продолжают перемешивание в течение 20-40 минут, затем в реакционную смесь вводят крахмал в количестве, обеспечивающем массовое соотношение крахмал:целлюлоза равным (1-50):(99-50), продолжают перемешивание в течение 20-40 минут, после чего реакционную смесь выгружают в вакуумную сушилку и выдерживают в течение от 40 минут до 2-х часов при температуре 80oС.
Действие производных полисахаридов (целлюлозы, крахмала), применяемых в качестве реагентов-депрессоров в процессах флотации, основано на явлении адсорбции веществ, находящихся в межмолекулярном взаимодействии, минералов пустой породы и частиц замешенного полисахарида [Блатов А.И. Обогащение медно-никелевых руд. - М.: Руда и металл. - 1998. - С. 129]. Применение производных полисахаридов по указанному назначению связано со следующей закономерностью: чем выше степень замещения полисахарида, тем больше его электростатический заряд, и, следовательно, меньше его адсорбционные свойства. [Laskowski J. S., Lui Qi, Bolin N.J. Polisacсharides in flotation of sulpides. Part 1. Adsorption of polysaccharides onto mineral surfaces. Lnt. journal of Mineral Proceccing, 1991, v.33, p. 223-234].
С другой стороны, применение низкозамещенных полисахаридов, не обладающих растворимостью в воде, не всегда эффективно и возможно. По-видимому, существует оптимальное значение степени замещения для производных полисахаридов, применяемых в качестве реагентов-депрессоров, при этом для разных представителей класса полисахаридов, а именно целлюлозы, крахмала, существует свое значение степени замещения, обеспечивающей наилучшие функциональные свойства.
Сочетание в заданном соотношении компонентов: Na-КМЦ и Na-KMK, имеющих определенные степени замещения, создает условия, при которых отрицательный заряд карбоксиметилированных групп минимален.
Более того, есть основание предполагать, что совместное карбоксиметилирование при получении реагента-депрессора на основе Na-КМЦ со степенью 0,45-0,55 и Na-KMK со степенью замещения 0,01-0,08 (т.е. низкозамещенного Na-KMK) в соответствии с заявляемым способом дает синергетический эффект, повышая таким образом величину адсорбции за счет увеличения центров адсорбции. Экспериментально точно было подобрано соотношение компонентов целлюлоза: крахмал (при осуществлении изобретения по объекту "Вещество"), равное (99-50):(1-50) (мас.ч.), при котором возникает синергетический эффект.
Осуществление изобретения в соответствии с заявленным способом, предусматривающим определенный режим мерсеризации целлюлозы с последующим введением крахмала в реакционную систему на конечной стадии смешения щелочной целлюлозы с карбоксиметилирующим агентом - Na-МХУК в заданном температурно-временном интервале и режиме самого карбоксиметилирования, дает возможность достичь значения оптимального минимума степени замещения в получаемом Na-KMK, необходимой для перевода Na-KMK в растворимое состояние. Кроме того, особенностью заявленного способа является то, что в нем фактически отсутствует отдельная стадия мерсеризации крахмала водным раствором гидроксида натрия: щелочной крахмал образуется на стадии перемешивания с щелочной целлюлозой, в которой присутствует остаточное ограниченное количество свободного гидроксида натрия, взятого для осуществления мерсеризации целлюлозы. Введение этого технологического приема мерсеризации крахмала обеспечивает условия для обработки крахмала минимальным количеством гидроксида натрия, что, в итоге, способствует получению Na-KMK с заданной степенью замещения и достижению технического результата.
Дополнительные исследования, проведенные заявителем, подтвердили, что использование композиции, состоящей из Na-КМЦ со степенью замещения 0,45-0,55 и Na-KMK со степенью замещения 0,01-0,08 в соотношении, равном (мас.ч. ): (99-50): (1-50), полученной в соответствии с заявленным способом, значительно улучшает эксплуатационные показатели при использовании в качестве реагента-депрессора.
Результаты поиска известных решений в данной и смежных областях техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипов признаками каждого заявленного объекта, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния предусматриваемых существенными признаками каждого из объектов преобразований на достижение указанного технического результата.
Оценка и доказательства преимуществ заявляемого изобретения по объекту "Вещество" построены на измерении расхода реагента-депрессора при флотации медно-никелевых руд, количества извлеченного металла из руды (в примерах - никеля), посредством характеристики продуктов флотации, выхода концентрата при сравнении растворимости известного продукта и заявляемого.
Оценка и доказательство преимуществ заявляемого изобретения по объекту "Способ" построены на оценке степени замещения крахмала.
Способ получения реагента-депрессора осуществляют следующим образом.
В аппарат интенсивного перемешивания загружают целлюлозу в количестве от 99 до 50 кг, распыляют 240 кг раствора гидроксида натрия с концентрацией 20,5% и осуществляют обработку целлюлозы в два этапа: в течение 1 часа при температуре 25-60oС, в течение 1 часа при охлаждении до температуры 25-35oС. Затем в аппарат загружают Na-МХУК - карбоксиметилирующий агент в количестве 85,5 кг, продолжают перемешивание в течение 20-40 минут, подают крахмал в количестве от 1 до 50 кг, после чего перемешивание продолжают в течение 20-40 минут. По окончании перемешивания реакционную массу выгружают в вакуум-сушилку и выдерживают в течение от 40 минут до 2 часов при температуре 80oС, совмещая таким образом завершение карбоксиметилирования и сушку.
Полученный в соответствии с описанным способом продукт, применяемый в качестве реагента-депрессора для флотации цветных металлов, представляет собой смесь солей Na-КМЦ и Na-KMK в массовом соотношении соответственно (99-50): (1-50), со степенями замещения в Na-КМЦ - 0,45-0,55, в Na-KMK - 0,01-0,08, с растворимостью в воде в пересчете на абсолютно сухой технический продукт - 98%.
Для осуществления заявляемого изобретения могут быть использованы следующие вещества и материалы:
Целлюлоза сульфитная, сульфатная или хлопковая - ГОСТ 5982-84; ГОСТ 24299-80; ГОСТ 595-79.
Целлюлоза сульфитная, сульфатная или хлопковая - ГОСТ 5982-84; ГОСТ 24299-80; ГОСТ 595-79.
Крахмал картофельный, кукурузный - ГОСТ 7699-78; ГОСТ 7697-82.
Гидроксид натрия - ГОСТ 2263-79.
Na-МХУК - ТУ 6-01-32-93.
Степень замещения по карбоксиметильным группам в полученных Na-КМЦ и Na-KMK определяли методом гель-хромотографии, растворимость в соответствии с ТУ 6-55-221-1453-96 "Карбоксиметилцеллюлоза".
Использование заявленного реагента-депрессора позволяет на 16% повысить извлечение никеля в концентрат и повысить его качество по содержанию полезного ингредиента при более низком расходе. Это свидетельствует о повышенной эффективности и селективности заявленного реагента-депрессора.
Возможность осуществления заявленного изобретения по объекту "Вещество" иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1а.
В качестве депрессора для флотации использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Na-КМЦ со степенью замещения 0,45 - 99
Na-KMK со степенью замещения 0,01 - 1
Испытания проводились в производственных и лабораторных условиях технологического процесса получения медно-никелевого концентрата обогатительной фабрики ТОСП "Печенегникель" ОАО "Кольский ГМК". Данные испытаний приведены в таблице 1.
Na-КМЦ со степенью замещения 0,45 - 99
Na-KMK со степенью замещения 0,01 - 1
Испытания проводились в производственных и лабораторных условиях технологического процесса получения медно-никелевого концентрата обогатительной фабрики ТОСП "Печенегникель" ОАО "Кольский ГМК". Данные испытаний приведены в таблице 1.
Пример 2а.
В качестве реагента-депрессора для флотации использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Na-КМЦ со степенью замещения 0,5 - 75
Na-KMK со степенью замещения 0,04 - 25,5
Пример 3а.
Na-КМЦ со степенью замещения 0,5 - 75
Na-KMK со степенью замещения 0,04 - 25,5
Пример 3а.
В качестве реагента-депрессора для флотации использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Na-КМЦ со степенью замещения 0,55 - 50
Na-KMK со степенью замещения 0,08 - 50
Пример 4а (в соответствии с прототипом).
Na-КМЦ со степенью замещения 0,55 - 50
Na-KMK со степенью замещения 0,08 - 50
Пример 4а (в соответствии с прототипом).
В качестве депрессора для флотации использовали продукт совместного карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, представляющий собой Na-КМЦ, со степенью замещения 0,5-0,75 мас.ч. и Na-KMK со степенью замещения 0,5 - 25 мас.ч.
Данные испытаний приведены в таблице 1.
Возможность осуществления заявленного изобретения по объекту "Способ" иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1б.
В скоростной измельчитель типа Вернер-Пфляйдерера загружали 99 кг целлюлозы в виде кусков размером 1х1 см. Одновременно в измельчитель распыляли 240 кг раствора гидроксида натрия концентрацией 20,5% и осуществляли обработку целлюлозы в течение 1 часа при температуре 50oС и 1 часа при температуре 25oС. Затем в измельчитель загружали 85,5 кг Na-МХУК, продолжали перемешивание в течение 20 минут, затем вводили крахмал в количестве 1 мас.ч. и продолжали перемешивание в течение 20 минут, затем реакционную смесь выгружали в вакуумную сушилку и выдерживали в течение 40 минут при температуре 80oС.
Пример 2б.
Последовательность стадий та же, что в примере 1б. Количество целлюлозы - 75 кг, крахмала - 25 кг; количество Na-МХУК - 240 кг; время перемешивания после загрузки Na-МХУК - 30 минут; время перемешивания после загрузки крахмала - 40 минут, время выдержки в вакуумной сушилке - 60 минут при температуре 80oС.
Пример 3б.
Последовательность стадий та же, что в примере 1б. Количество загружаемых целлюлозы - 50 кг, крахмала - 50 кг; количество Na-МХУК - 240 кг, время перемешивания после загрузки Na-МХУК - 40 минут; время перемешивания после загрузки крахмала - 40 минут; время выдержки в вакуумной сушилке - 2 часа при 80oС.
Пример 4б (в соответствии с прототипом).
В шнековый экструдер загружали 75 кг целлюлозы со степенью измельчения 1 мм и 25 кг крахмала, перемешивали, подавали 150 кг этилового спирта, подавали 1,125 кг водного раствора гидроксида натрия с концентрацией 46% и перемешивали в течение 30 минут при температуре 22oС; затем добавляли 8,8 кг МХУК и 11,25 кг водного раствора гидроксида натрия с концентрацией 46% и проводили карбоксиметилирование в течение 1,5 часов при температуре 50oС.
Данные испытаний приведены в таблице 2.
Источники информации
1. Блатов А. И. Обогащение медно-никелевых руд. - М.: Руда и металл. - 1998. - С. 129-130.
1. Блатов А. И. Обогащение медно-никелевых руд. - М.: Руда и металл. - 1998. - С. 129-130.
2. Заявка Японии 62-49701, опубл. 1987.
3. Патент ГДР 158403, опубл. 12.01.83 (прототип).
4. Laskowski J. S., Lui Qi, Bolin N.J. Polysaccharides in flotation of sulphides. Part 1. Adsorption of polysaccharides onto mineral surfaces. Int. Journal of Mineral Processing, 1991, v.33, p. 223-234.
Claims (2)
1. Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов, представляющий продукт совместного карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, состоящий из натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы со степенью замещения 0,45-0,55 и натриевой соли карбоксиметилкрахмала, взятых в соотношении (99-50): (1-50), отличающийся тем, что натриевая соль карбоксиметилкрахмала имеет степень замещения 0,01-0,08.
2. Способ получения реагента-депрессора для флотации руд цветных металлов путем совместного карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, включающий мерсеризацию целлюлозы водным раствором гидроксида натрия при интенсивном перемешивании, совместное карбоксиметилирование целлюлозы и крахмала и сушку, отличающийся тем, что мерсеризацию целлюлозы водным раствором гидроксида натрия осуществляют последовательно в течение 1 ч при 35-60oС и в течение 1 ч при 25-35oС, при этом в качестве карбоксиметилирующего агента используют натриевую соль монохлоруксусной кислоты, продолжают перемешивание в течение 20-40 мин, затем вводят крахмал в количестве, обеспечивающем соотношение (мас. ч. ): крахмал: целлюлоза равным (1-50): (99-50) и продолжают перемешивание в течение 20-40 мин, после чего реакционную смесь выгружают в вакуумную сушилку, где ее выдерживают в течение от 40 мин до 2 ч при 80oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001122664A RU2209687C2 (ru) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001122664A RU2209687C2 (ru) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов и способ его получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001122664A RU2001122664A (ru) | 2003-06-20 |
| RU2209687C2 true RU2209687C2 (ru) | 2003-08-10 |
Family
ID=29245726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001122664A RU2209687C2 (ru) | 2001-08-14 | 2001-08-14 | Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2209687C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101844110A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-09-29 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种硫化矿浮选层状硅酸盐矿物抑制剂及其制备方法 |
| RU2618797C2 (ru) * | 2012-02-16 | 2017-05-11 | Сп Келко Ой | Способ флотации |
| RU2649197C2 (ru) * | 2012-09-04 | 2018-03-30 | Вале С.А. | Модифицированные выжимки сахарного тростника, используемые в качестве депрессора для флотации железной руды |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5247072A (en) * | 1991-10-25 | 1993-09-21 | Kimberly-Clark Corporation | Carboxyalkyl polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof |
| RU2001040C1 (ru) * | 1991-02-04 | 1993-10-15 | Иль Моисеевич Ротенберг | Способ получени натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы с высокими степен ми замещени |
| RU2012420C1 (ru) * | 1990-03-05 | 1994-05-15 | Вейерхойзер Компани | Способ пенной флотации руд металлов |
| RU2051750C1 (ru) * | 1993-08-04 | 1996-01-10 | Акционерное общество "Иргиредмет" | Способ извлечения золота из руд |
| RU2132744C1 (ru) * | 1998-02-25 | 1999-07-10 | АООТ "Институт "Механобр" | Способ управления процессом флотации медно-никелевых руд |
| RU2133755C1 (ru) * | 1998-12-10 | 1999-07-27 | Закрытое акционерное общество Корпорация "Авис Уголь" | Способ получения соли карбоксиалкилцеллюлозы |
| RU98100227A (ru) * | 1995-06-07 | 1999-11-10 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Способ снижения несульфидных силикатных жильных минералов |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL180626B1 (pl) * | 1995-06-07 | 2001-03-30 | Cytec Tech Corp | Sposób wzbogacania cennych mineralów siarczkowych z rud PL |
-
2001
- 2001-08-14 RU RU2001122664A patent/RU2209687C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2012420C1 (ru) * | 1990-03-05 | 1994-05-15 | Вейерхойзер Компани | Способ пенной флотации руд металлов |
| RU2001040C1 (ru) * | 1991-02-04 | 1993-10-15 | Иль Моисеевич Ротенберг | Способ получени натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы с высокими степен ми замещени |
| US5247072A (en) * | 1991-10-25 | 1993-09-21 | Kimberly-Clark Corporation | Carboxyalkyl polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof |
| RU2051750C1 (ru) * | 1993-08-04 | 1996-01-10 | Акционерное общество "Иргиредмет" | Способ извлечения золота из руд |
| RU98100227A (ru) * | 1995-06-07 | 1999-11-10 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Способ снижения несульфидных силикатных жильных минералов |
| RU2132744C1 (ru) * | 1998-02-25 | 1999-07-10 | АООТ "Институт "Механобр" | Способ управления процессом флотации медно-никелевых руд |
| RU2133755C1 (ru) * | 1998-12-10 | 1999-07-27 | Закрытое акционерное общество Корпорация "Авис Уголь" | Способ получения соли карбоксиалкилцеллюлозы |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БЛАГОВ А.И. Обогащение медно-никелевых руд. - М.: Руда и металл, 1998, с.129-130. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101844110A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-09-29 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种硫化矿浮选层状硅酸盐矿物抑制剂及其制备方法 |
| RU2618797C2 (ru) * | 2012-02-16 | 2017-05-11 | Сп Келко Ой | Способ флотации |
| US9849465B2 (en) | 2012-02-16 | 2017-12-26 | Cp Kelco Oy | Mineral ore flotation using carboxymethyl cellulose with different characteristics in different flotation cells |
| RU2649197C2 (ru) * | 2012-09-04 | 2018-03-30 | Вале С.А. | Модифицированные выжимки сахарного тростника, используемые в качестве депрессора для флотации железной руды |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vino et al. | Extraction, characterization and in vitro antioxidative potential of chitosan and sulfated chitosan from Cuttlebone of Sepia aculeata Orbigny, 1848 | |
| Hackman | Studies on chitin V. The action of mineral acids on chitin | |
| JPH0128041B2 (ru) | ||
| Muslim et al. | Chitosan and carboxymethyl chitosan from fish scales of Labeo rohita | |
| JPH0128042B2 (ru) | ||
| JP4484426B2 (ja) | 遅延溶解セルロースエーテルおよびそれらの製法 | |
| US2338681A (en) | Reaction of acrylamide with cellulose | |
| RU2209687C2 (ru) | Реагент-депрессор для флотации руд цветных металлов и способ его получения | |
| SE432768B (sv) | Forfarande for framstellning av hydroxietylcellulosa genom hydroxietylering av de osubstituerade anhydroglukosenheterna hos cellulosa | |
| JPS633001A (ja) | アルケニル又はアルキルコハク酸エステルを含む水溶性セルロ−スエ−テル | |
| GB1565989A (en) | Hydroxyalkyl cellulose ethers | |
| CA1194863A (en) | Process for the preparation of cellulose ethers from ammonia-activated cellulose | |
| US4138535A (en) | Nitrite esters of polyhydroxy polymers | |
| JPS63225602A (ja) | 易溶性キトサン | |
| JP2020132901A (ja) | 塊成物の製造方法および塊成物 | |
| US2582009A (en) | Preparation of cellulose acetate sulfates | |
| CN103131350B (zh) | 一种熟胶粉及其制备方法 | |
| MXPA05002252A (es) | Metodo para producir eteres de celulosa entrelazados temporalmente. | |
| US2862922A (en) | Method of making sodium cellulose sulfate | |
| US3505312A (en) | Method of manufacture of high phthalyl content cellulose acetate phthalate | |
| US3375245A (en) | Method of making sodium carboxymethyl cellulose | |
| Saake et al. | Endoglucanase fragmentation of cellulose sulfates derived from different synthesis concepts | |
| FI67860C (fi) | Fosfonmetylsubstituent innehaollande vattenloesliga cellulosablandetrar och foerfarande foer framstaellning av dem | |
| RU2227165C1 (ru) | Комплексное связующее для производства железорудных окатышей | |
| KR950013773B1 (ko) | 고구마 전분박의 카르복시메틸에테르염의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110815 |