RU2205859C1 - Способ получения малосернистого дизельного топлива - Google Patents
Способ получения малосернистого дизельного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- RU2205859C1 RU2205859C1 RU2001134857/04A RU2001134857A RU2205859C1 RU 2205859 C1 RU2205859 C1 RU 2205859C1 RU 2001134857/04 A RU2001134857/04 A RU 2001134857/04A RU 2001134857 A RU2001134857 A RU 2001134857A RU 2205859 C1 RU2205859 C1 RU 2205859C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diesel fuel
- sulfur
- diesel
- pressure
- hydrogen
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность: проводят гидроочистку дизельных фракций при повышенной температуре и давлении до 5,0 МПа в присутствии катализаторов, предварительно активированных в среде водородсодержащего газа элементарной серой или сырьем при 350-400oС. Затем стабильный гидрогенизат подвергают озонированию озоновоздушной смесью при удельном расходе 3-10 г/кг, температуре 5-20oС и атмосферном давлении с последующим выделением дизельного топлива ректификацией, его защелачиванием и водной промывкой. Технический результат: получение высококачественных дизельных топлив, обладающих улучшенными экологическими характеристиками. 3 табл.
Description
Изобретение относится к нефтепереработке, в частности способам получения высококачественных дизельных топлив, обладающих улучшенными экологическими характеристиками.
Известны способы получения малосернистых дизельных топлив процессом гидроочистки сырья любого состава на катализаторах, содержащих оксиды алюминия, молибдена, никеля, вольфрама, кобальта, кремния и т.д. при повышенной температуре 350-400oС и давлении 6-15 МПа в присутствии водорода. При этом получают дизельное топливо с содержанием серы не менее 0,05 мас.% и ароматических углеводородов менее 20 мас.%. (Осипов Л.Н. и др. Глубокая гидроочистка дизельных дистилляторов с получением топлива, содержащего менее 0,5% серы. Материалы 1-го международного симпозиума "Наука и технология углеводородных дисперсных систем". - М., 1997, с. 45, Хавкин В.А. и др. Деароматизация нефтяных дистилляторов с получением экологически чистых моторных топлив. Материалы 1-го международного симпозиума "Наука и технология углеводородных дисперсных систем". - М., 1997, с.46).
Основным недостатком указанных способов является высокое давление водорода в системе, что увеличивает затраты на переработку сырья на 65-77% по сравнению с существующими промышленными процессами гидроочистки. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения малосернистых дизельных топлив с содержанием серы не более 0,05 мас. % в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов (ГО-70, ГО-86, ДТ-0,05Н) при температуре 350-400oС, давлении водорода 2,8-3,5 МПа с предварительной активацией катализатора в среде водородсодержащего газа элементарной серой, взятой в количестве не более 30 мас.% от общего веса пакета, или дистиллятной нефтяной фракции с содержанием серы
S=(C+H)/C,
где S - содержание серы в сырье гидроочистки в мас.%.
S=(C+H)/C,
где S - содержание серы в сырье гидроочистки в мас.%.
С - содержание алюмокобальтмолибденовых катализаторов в пакете, мас.%.
Н - содержание алюмоникельмолибденовых катализаторов в пакете, мас.%.
В качестве исходного сырья используют прямогонную дизельную фракцию с содержанием серы 1,2 мас. %. В получаемом продукте остаточное содержание общей серы в пределах от 0,26 до 0,05 мас.%. Недостатком этого способа является низкая (до 90%) глубина удаления сернистых соединений при переработке дизельных фракций высокосернистых нефтей или исходного сырья, содержащего легкие газойли каталитического или термического крекинга (патент РФ 2074877 С1, 10.03.1997, Бюл. 7).
Целью данного изобретения является получение экологически чистого дизельного топлива с содержанием общей серы не более 0,03 мас.% и полициклических ароматических углеводородов не более 6 мас.% при переработке дизельных фракций из высокосернистых нефтей. Указанная цель достигается способом гидроочистки дизельных фракций и их смесей с дистиллятами каталитического или термического крекинга при повышенной температуре 350-400oС и давлении до 5,0 МПа на катализаторах, содержащих оксиды алюминия, молибдена, никеля, вольфрама, кобальта, кремния с последующей обработкой стабильного гидрогенизата озоновоздушной смесью при температуре от 5-20oС и удельном расходе озона 3-10 г/кг, и дальнейшим нагреванием озонированного гидрогенизата с последующей его перегонкой в ректификационной колонне и получением бензиновой фракции, фракции дизельного топлива и остатка, выкипающего выше 340oС. Целевой продукт затем подвергают защелачиванию и водной промывке. Бензиновую фракцию н. к. - 180oС используют в качестве компонента автомобильных бензинов. Остаток, выкипающий выше 340oС, содержит концентрат сульфоксидов и сульфонов, который используют в качестве деэмульгаторов на стадии подготовки нефти на ЭЛЛОУ. В известных способах получения экологически чистого дизельного топлива предлагаемые технологические решения неизвестны.
Новизна изобретения заключается в обработке стабильного гидрогенизата дизельных фракций с остаточным содержанием общей серы более 0,2 мас.% и полициклических ароматических углеводородов более 6 мас.% озоновоздушной смесью при температуре 5-20oС и удельном расходе озона 3-10 г/кг сырья при атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта ректификацией, защелачиванием и промывкой. При этом на стадии гидроочистки используют стандартные промышленные катализаторы гидроочистки.
Примеры осуществления изобретения.
Пример 1.
Катализаторы гидроочистки ниже указанного состава предварительно активируют элементарной серой в количестве 20 мас.% в присутствии водородсодержащего газа при температуре 380oС и давлении 2,7 МПа в течение трех суток. Далее нагретое до 70oС исходное сырье смешивают с водородсодержащим газом и нагревают до температуры 360-380oС и далее подают в реакционную зону на последовательно загруженные катализаторы алюмокобальтмолибденовый (МоО3 - 15,4 мас. %, СоО - 4,8 мас.%) и алюмоникельмолибденовый (МоО3 - 16,2 мас.%, NiO - 5,0 мас.%) при давлении 2,7 МПа, объемной скорости подачи сырья 5 ч-1 и соотношением водородсодержащего газа к сырью 200 нм3/м3. Продукты реакции в виде газопаровой смеси выводят из второго по ходу реактора, охлаждают и направляют в сепаратор высокого давления, где выделяют водородсодержащий газ. Нестабильный гидрогенизат направляют в сепаратор низкого давления для отделения углеводородного газа. После отделения углеводородного газа гидрогенизат охлаждают и подают на стадию озонирования при температуре 5-10oС и удельном расходе озона 3-6 г/кг и атмосферном давлении. В ходе процесса озонирования возможно повышение температуры до 20oС по высоте реактора за счет тепла реакции озонирования. Из гидрогенизата удаляют отработанную озоновоздушную смесь, подвергают его нагреванию до 300oС и подают в ректификационную колонну. Температура верха колонны 115oС давление наверху 110 кПА, продукт (дизельное топливо) выводят в виде бокового погона с пределами выкипания 180-340oС, который подвергают защелачиванию 15% водным раствором гидроксида натрия и водной промывке для удаления следов щелочи. Качество исходного сырья, гидрогенизата и целевого продукта приведено в таблице 1.
Пример 2.
Исходную прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в пределах 165-368oС, подвергают гидроочистке на катализаторе следующего состава, мас.%:
Оксид молибдена - 12,7
Оксид никеля - 2,6
Оксид фосфора - 3,1
Оксид титана - 0,4
Температуру в реакторах поддерживают 390oС, давление водорода - 3,2 МПа, объемная скорость подачи сырья 4,5 ч-1, соотношение водородсодержащего газа к сырью 250 нм3/м3. Далее из гидрогенизата согласно примеру 1 удаляют водородсодержащий и углеводородные газы. Стабильный гидрогенизат охлаждают до 15oС и направляют на стадию озонирования при температуре 15-20oС и удельном расходе озона 8 г/кг. После стадии озонолиза гидрогенизат нагревают до температуры 340oС и подвергают ректификации с выделением дизельного топлива, его защелачиванием и водной промывкой. Результат осуществления изобретения по примеру 2 приведен в таблице 2.
Оксид молибдена - 12,7
Оксид никеля - 2,6
Оксид фосфора - 3,1
Оксид титана - 0,4
Температуру в реакторах поддерживают 390oС, давление водорода - 3,2 МПа, объемная скорость подачи сырья 4,5 ч-1, соотношение водородсодержащего газа к сырью 250 нм3/м3. Далее из гидрогенизата согласно примеру 1 удаляют водородсодержащий и углеводородные газы. Стабильный гидрогенизат охлаждают до 15oС и направляют на стадию озонирования при температуре 15-20oС и удельном расходе озона 8 г/кг. После стадии озонолиза гидрогенизат нагревают до температуры 340oС и подвергают ректификации с выделением дизельного топлива, его защелачиванием и водной промывкой. Результат осуществления изобретения по примеру 2 приведен в таблице 2.
Удельный расход озона на стадии озонирования изменяется в зависимости от остаточного содержания общей серы и полициклических ароматических углеводородов в составе гидрогенизата. Температура на стадии озонирования строго выдерживается в связи с резким осмолением топлива при ее значениях выше 20oС после присоединения озона к сернистым и полициклическим ароматическим углеводородам, что в свою очередь снижает выход продукта и ухудшает его цвет. Охлаждение гидрогенизата ниже 5oС на стадии озонолиза нежелательно в связи с повышением его вязкости и образованием кристаллов н-парафинов, а также в связи со значительным расходом энергии на его охлаждение. В таблице 3 приведены примеры осуществления в соответствии с предлагаемым изобретением и известным способом (прототипом).
Приведенные в таблице 3 данные показывают, что с помощью предлагаемого авторами технологического приема - озонирования гидрогенизата возможно удаление из состава дизельного топлива наиболее трудноудаляемых сернистых соединений тиофеновой природы и полициклических ароматических углеводородов до требований, предъявляемых к экологически чистому дизельному топливу (содержание серы - менее 0,03 мас.%, содержание полициклических ароматических углеводородов - менее 0,6 мас.%).
Примеры 4 и 5 выполнены для выявления отрицательного влияния повышенной температуры и удельного расхода озона на качество получаемого дизельного топлива. Так, в дизельном топливе, полученном по примеру 4, содержание силикагелевых смол составляло 921 мг/см3, а цвет топлива на приборе ЦНТ равнялся 2. В составе дизельного топлива, полученного по примеру 5, содержание адсорбционных смол составляет 1041 мг на 100 см3, а его цвет по шкале ЦНТ равен 3 единицы, что не соответствует стандарту на экологически чистое дизельное топливо (цвет по шкале ЦНТ равен 1 ед.).
Claims (1)
- Способ получения малосернистого дизельного топлива путем гидроочистки дизельных фракций при повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов, предварительно активированных в среде водородсодержащего газа элементарной серой или сырьем при 350-400oС, отличающийся тем, что гидроочистку ведут при давлении до 5,0 МПа и стабильный гидрогенизат подвергают озонированию озоновоздушной смесью при удельном расходе 3-10 г/кг, температуре 5-20oС и атмосферном давлении с последующим выделением дизельного топлива ректификацией, его защелачиванием и водной промывкой.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001134857/04A RU2205859C1 (ru) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | Способ получения малосернистого дизельного топлива |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001134857/04A RU2205859C1 (ru) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | Способ получения малосернистого дизельного топлива |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2205859C1 true RU2205859C1 (ru) | 2003-06-10 |
Family
ID=29211188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001134857/04A RU2205859C1 (ru) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | Способ получения малосернистого дизельного топлива |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2205859C1 (ru) |
-
2001
- 2001-12-25 RU RU2001134857/04A patent/RU2205859C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2198623C (en) | A process for removing essentially naphthenic acids from a hydrocarbon oil | |
US5059303A (en) | Oil stabilization | |
KR20180111930A (ko) | 개선된 제품 수율을 갖는 원유를 석유화학제품으로 전환하기 위한 공정 및 장치 | |
JP2010533224A (ja) | 流動接触分解装置の流出物からナフテン系基油を製造する方法 | |
JPH11189777A (ja) | 移動床式水素化変換工程と水素化処理工程とを含む石油重留分変換法 | |
JPH04110394A (ja) | ガソリンおよび留出油の製造方法 | |
US3306845A (en) | Multistage hydrofining process | |
US2692226A (en) | Shale oil refining process | |
JP2004501223A (ja) | 段間水素処理を含む2段式流動接触分解方法 | |
CN102443432B (zh) | 一种非临氢脱硫醇生产低硫汽油的方法 | |
US4231858A (en) | Processing shale oil to jet fuel | |
JP2003027071A (ja) | 2原料油の同時水素処理方法 | |
KR100980324B1 (ko) | 가솔린의 황 및 올레핀 함량 저감 방법 | |
RU2205859C1 (ru) | Способ получения малосернистого дизельного топлива | |
CN113122332B (zh) | 一种低硫船用燃料油生产方法 | |
WO2000069992A1 (fr) | Procede de raffinage de petrol brut | |
CN103102983A (zh) | 一种页岩油延迟焦化—加氢精制工艺方法 | |
CN108102707B (zh) | 一种高钙高氮高粘度渣油的加工方法 | |
JP3001775B2 (ja) | 原油の水素化精製方法 | |
RU2674160C1 (ru) | Способ гидроконверсии остатка атмосферной дистилляции газового конденсата | |
RU2205860C1 (ru) | Способ гидроочистки нефтяных дистиллатных фракций | |
RU2329294C1 (ru) | Способ получения автомобильного бензина | |
CN117660056A (zh) | 一种生产工业白油的组合方法 | |
CN100357400C (zh) | 一种催化热转化方法 | |
RU2135548C1 (ru) | Способ переработки дистиллятов вторичного происхождения |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20031226 |
|
NF4A | Reinstatement of patent | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071226 |