CN117660056A - 一种生产工业白油的组合方法 - Google Patents
一种生产工业白油的组合方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117660056A CN117660056A CN202211062183.0A CN202211062183A CN117660056A CN 117660056 A CN117660056 A CN 117660056A CN 202211062183 A CN202211062183 A CN 202211062183A CN 117660056 A CN117660056 A CN 117660056A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- fraction
- catalyst
- mass
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims abstract description 59
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 68
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 64
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 55
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 10
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004939 coking Methods 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical group CC1CCS(=O)(=O)C1 CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 alkyl sulfolane Chemical compound 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- WKFQMDFSDQFAIC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CC(C)S(=O)(=O)C1 WKFQMDFSDQFAIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 137
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Abstract
一种生产工业白油的组合方法，原料油进入加氢裂化单元进行反应后，所得轻柴油馏分进行溶剂抽提，得到抽余油和抽出油，所得抽余油与加氢裂化单元所得重柴油馏分混合后得到工业白油产品，所得抽出油进入芳烃轻质化反应，得到富含BTX的C6～C8馏分。本发明提供的方法，加氢条件相对缓和，芳烃资源充分利用，既生产了合格工业白油产品，同时获得了优质BTX原料，经济性高。
Description
技术领域
本发明涉及烃类原料处理技术领域，具体涉及一种生产工业白油的组合方法。
背景技术
白油是经深度精制去除润滑油馏分中不饱和烃和非烃类杂质而得到的一类无色、无味、化学性质稳定的石油产品。按用途和精制深度不同，可分为工业级、化妆品级、食品级和医药级白油等类别。其中食品级和医药级白油的精制程度最深。
白油生产过程主要是基础油脱除硫氮、芳烃及其他杂质的过程，其中，加氢法生产白油工艺具有无污染、收率高、原料来源广泛，产品品种齐全、可加工高粘度白油等优点，得到迅速发展和普遍应用。然而，由于白油产品对芳烃含量的较为严格，芳烃的加氢受热力学平衡限制难以在高温下进行，故而使用非贵金属加氢精制催化剂生产白油时要采用较高的压力，同时对于原料也有一定的要求。加氢裂化工艺具有压力等级高，产品芳烃含量低的特点，原料性质较好、压力等级较高的加氢裂化装置一般可以得到工业白油。对于中压加氢裂化装置，尤其是原料相对较差的中压加氢裂化装置，一般难以直接生产工业白油。
CN1362486A公开了一种加氢法生产食品级白油的方法。其特征在于传统的加氢法生产白油的工艺过程中采用层装催化剂体系：这种层装催化剂体系为脱硫剂和还原态镍催化剂；工艺条件为：压力8.0MPa～20.0MPa，反应温度为150℃～300℃；体积空速0.1-1～1.5h-1，氢油体积比为100～1500。该方法要求原料中芳烃含量不超过10质量％，硫含量小于50ppm，最好是小于30ppm；氮含量小于10ppm，最好是小于5ppm。
CN1075547C公开了一种工业白油的生产方法，采用一段高压加氢工艺，使用40℃粘度为5～45mm2/s，芳烃含量<30wt％的润滑油基础油或馏分油为原料，在温度200～370℃、压力10～30MPa、体积空速0.1～2.0h-1，使用的加氢催化剂孔容为0.2～0.6ml/g，孔径1.0～10.0nm，比表面积150～200m2/g。该发明限定原料为加氢尾油、润滑油基础油或馏分油，要求原料粘度范围5～50mm2/s(40℃)，硫含量<1000mg/kg，芳烃含量<30wt％。
CN111378504A公开了一种煤制白油的无害化精制方法，先将煤制粗白油经过常压蒸馏和减压蒸馏，之后进行催化加氢反应得到加氢产物，将加氢产物换热后在催化剂作用下进行精制反应，反应后的产物经过冷却分离对固态废渣回收利用，对气态产物进行冷凝得到精制白油。催化加氢反应温度为350-370℃，压力15-22MPa，质量空速为0.8h-1～2h-1，氢油比650～850；加氢精制反应温度为160-260℃，质量空速为2.5h-1～3.0h-1，压力15-22MPa，氢油比200-600。将经过精制反应的产物进行气化反应，所述气化反应的温度为1000-1800℃、0.5-4MPa，得到气态产物和液态废渣；将气态产物液化得到精制白油。
由此可见，目前生产白油以加氢法为主，存在对原料要求高，工艺、催化剂以及操作条件苛刻等问题，而且，当操作条件苛刻时，原料中的芳烃绝大部分被饱和，在消耗大量氢气的同时，芳烃资源利用率也较低。
发明内容
本发明是为了解决现有技术中生产工业白油时对原料要求高，生产工艺和催化剂要求苛刻，芳烃资源利用率低等问题。
本发明提供一种生产工业白油的组合方法，包括：
(1)原料油进入加氢裂化单元，在氢气的存在下，依次与加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂接触进行反应，分离反应流出物至少得到石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分、可选的尾油馏分，
所得轻柴油馏分的馏程范围为220～265℃，
所述原料油选自常压蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、脱沥青油、催化柴油、焦化柴油、直馏柴油中一种或几种的混合物；
(2)步骤(1)所得轻柴油馏分进入抽提单元，与抽提溶剂接触，经分离后得到抽余油和抽出油，所述抽提溶剂为沸点高于280℃的烷基环丁砜，
(3)步骤(2)所得抽余油与步骤(1)所得重柴油馏分混合，得到工业白油产品，
(4)步骤(2)所得抽出油进入芳烃轻质化单元，在氢气的存在下，与轻质化催化剂接触进行反应，分离反应流出物得到富含BTX的C6～C8馏分。
在本发明的一个实施方式中，步骤(1)中加氢裂化单元的反应条件：氢分压为6.0MPa～12.0MPa，反应温度为300℃～450℃，氢油体积比为500～2000Nm3/m3，液时体积空速为0.1h-1～3.0h-1。
在本发明的一个实施方式中，步骤(1)的加氢裂化单元包括一个或多个固定床加氢反应器，按物流方向，原料油依次经过加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂，加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的装填体积比为1:5～5:1。
在本发明的一个实施方式中，以氧化物计并以加氢精制催化剂为基准，所述加氢精制催化剂中含有载体和负载在所述载体上的含量为1～10重量％的第VIII族金属元素和/或含量为10～45重量％的第VIB族金属元素，其中第VIII族金属元素为钴和/或镍，第VIB族金属元素为钼和/或钨，所述载体为氧化铝、氧化硅和氧化铝-氧化硅中的至少一种。
在本发明的一个实施方式中，所述的加氢裂化催化剂包括载体和负载在载体上的第VIII族金属元素和/或第VIB族金属元素，该载体由氧化铝和分子筛组成，所述分子筛为Y型分子筛和/或β型分子筛，所述第VIII族金属元素为钴和/或镍，第VIB族金属元素为钼和/或钨；
以加氢裂化催化剂整体为基准，以氧化物计，加氢裂化催化剂组成为：氧化铝30重量％～72重量％，分子筛1重量％～30重量％，第VIB族金属15重量％～35重量％。第VIII族金属2重量％～8重量％。
在本发明的一个实施方式中，原料油在加氢裂化单元进行加氢裂化反应，反应流出物经气液分离后得到气相物流和液相物流，所得液相物流经分馏后得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分、可选的尾油馏分。其中，重石脑油馏分终馏点为140～175℃，煤油馏分终馏点为220～235℃，轻柴油馏分终馏点为255～265℃，重柴油馏分终馏点的为330～350℃，尾油馏分为重柴油以上馏分。
在本发明中“可选的”含义是可选择性的，例如，当原料油仅采用催化柴油、焦化柴油、直馏柴油中一种或几种时，液相产物可以不含有尾油馏分。
在本发明中，将轻柴油馏分送至抽提单元，在抽提塔内与抽提溶剂接触进行萃取，得到富含芳烃的抽出油和抽余油。本发明采用的抽提溶剂为沸点高于280℃的烷基环丁砜。
在优选的情况下，所述抽提溶剂为3-甲基环丁砜和/或2，4-二甲基环丁砜。本发明针对轻柴油馏分的特点，优选了抽提溶剂，能够将轻柴油馏分中的芳烃类物质有效地萃取出来，提高了抽提效率，一方面获得芳烃含量更低的工业白油组分，另一方面使得富集的芳烃资源能更充分地利用起来。
在本发明的一个实施方式中，抽提溶剂中含有0.5质量％～3.0质量％的水。
在本发明的一个实施方式中，抽提溶剂进入抽提塔的温度为60℃～180℃，优选90～140℃；抽提塔压力为0.2MPa～0.8MPa绝压；抽提溶剂与抽提进料(轻柴油馏分)的质量比为3:1～7:1。
在本发明的一个实施方式中，轻柴油馏分自抽提塔下部进入抽提塔，与抽提溶剂逆向接触进行萃取，塔顶得到抽余油，塔底得到富含抽提溶剂的抽出油。
在本发明的一个实施方式中，抽余油进水洗塔进行水洗，所得抽余油洗后水经换热后进入溶剂回收塔的下部。
在本发明的一个实施方式中，富含抽提溶剂的抽出油进入溶剂回收塔，溶剂回收塔的塔顶物流部分回流至溶剂回收塔，剩余部分为抽出油送至芳烃轻质化单元，溶剂回收塔的塔顶物流分离所得的水作为水洗水进入水洗塔的上部。溶剂回收塔的塔底物流为回收溶剂，循环至抽提塔。
水洗水与抽余油质量比为0.1～0.5，优选0.1～0.3，水洗塔顶压力为0.4MPa～0.7MPa绝压，水洗温度为30℃～50℃；
溶剂回收塔的理论板数为5～30，回流比为0.3～1.0，塔顶压力为0.05MPa～0.15MPa绝压，塔底温度为150℃～200℃。
在本发明中，将步骤(2)所得抽余油与步骤(1)所得重柴油馏分混合，得到工业白油产品，所得工业白油产品的芳烃质量分数小于等于5％，硫含量小于等于10mg/kg，其他指标符合工业白油(I)类标准(SH/T0006-2017)5号白油产品的要求。
在本发明中，将步骤(2)所得抽出油送入步骤(4)的芳烃轻质化单元进行芳烃轻质化反应。
在本发明的一个实施方式中，芳烃轻质化单元的反应条件为：反应温度为350℃～450℃，反应压力为0.5～3.5MPa，体积空速为1h-1～5h-1，氢油体积比为500～1200。
在本发明的一个实施方式中，轻质化催化剂为含有ZSM-5沸石、氧化铝和第VIII类贵金属的催化剂，该催化剂具有以载体为基准计的下列组成：以30质量％～70质量％的ZSM-5沸石和30质量％～70质量％的γ-或η-Al2O3为载体，负载(1)0.1质量～0.5质量％的Re、0.1质量％～0.5质量％的Sn和0.05质量％～0.3质量％的Pt，或(2)0.1质量％～0.5质量％Re、0.1质量％～0.5质量％的Sn和0.2质量％～0.8质量％的Pd。
在本发明的一个实施方式中，芳烃轻质化反应产物经过分离，所得富含BTX的C6～C8馏分作为优质芳烃抽提原料送入BTX抽提单元，剩余C9+馏分送入焦化单元进行利用。
本发明的特点：
(1)本发明提供的方法，加氢条件相对缓和，芳烃资源充分利用，既生产了合格工业白油产品，同时获得了优质BTX原料，经济性高。
(2)本发明优选的抽提溶剂的芳烃选择性好，易于回收，操作成本低。
附图说明
图1是本发明提供的生产工业白油的组合方法其中一个实施方式的示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
图1是本发明提供的生产工业白油的组合方法其中一个实施方式的示意图。如图1所示，在加氢裂化单元，原料油经管线1与来自管线2的富氢气体混合后，进入加氢精制反应器101与加氢精制催化剂接触进行反应，所得加氢精制反应流出物经管线3进入加氢裂化反应器102与加氢裂化催化剂接触进行反应，加氢裂化反应器流出物经管线4进入分离器103进行气液分离，得到的气相经管线6进入压缩机104升压后与补充氢混合作为富氢气体，得到的油相经管线5进入分馏塔105进行分馏，得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分和尾油馏分分别经管线7、8、9、10、11、12抽出。轻柴油馏分经管线10进入抽提单元的抽提塔106的下部，贫溶剂(回收溶剂)经管线13进入抽提塔106上部，二者逆流接触进行萃取，抽提塔106底部所得富含抽提溶剂的抽出油(富溶剂)经管线14进入回收塔107中部。回收塔107塔顶得到抽出油经管线15冷凝后进入回流罐，回流罐分离水分后的抽出油一部分经管线16回流至回收塔107，其余部分经管线17进入芳烃轻质化单元109，回流罐水包分出的水作为水洗水经管线18进入水洗塔108上部。回收塔107塔底得到的回收溶剂(贫溶剂)换热后经管线13返回至抽提塔106上部。抽提塔106塔顶得到的抽余油经管线19进入水洗塔108下部，水洗后得到抽余油(低芳轻柴油馏分)经管线20与来自管线11的重柴油馏分混合得到工业白油产品，并经管线23排出装置。水洗塔108塔底的洗后水换热后，经管线21进入回收塔107下部。来自管线17的抽出油进入芳烃轻质化单元109进行芳烃轻质化反应，反应产物得到的富含BTX物流C6-C8馏分经管线22送至BTX抽提单元。
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不因此而使本发明受到任何限制。
实施例和对比例所用加氢精制催化剂的商业牌号为RN-410和RN-32V，加氢裂化催化剂的商业牌号为RHC-131和RHC-220均为中国石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产。
实施例和对比例所用原料见表1，其中原料A为催化柴油，原料B为直馏蜡油，原料C为焦化蜡油，原料D为直馏柴油。
在本发明中，实施例和对比例中相关计算公式如下：
实施例1
本实施例采用原料油B，按照图1的工艺流程进行如下处理：
(1)原料油进入加氢裂化单元，在氢气的存在下，依次与加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂接触进行反应，分离反应流出物得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分、尾油馏分，
(2)步骤(1)所得轻柴油馏分进入抽提单元，与抽提溶剂逆流接触，得到抽余油和富含抽提溶剂的抽出油，抽余油进水洗塔进行水洗，所得抽余油洗后水经换热后进入溶剂回收塔的下部，富含抽提溶剂的抽出油进入溶剂回收塔，溶剂回收塔的塔顶物流部分回流至溶剂回收塔，剩余部分为抽出油送至芳烃轻质化单元，溶剂回收塔的塔顶物流分离所得的水作为水洗水进入水洗塔的上部，溶剂回收塔的塔底物流为回收溶剂，循环至抽提塔。
(3)步骤(2)所得抽余油与步骤(1)所得重柴油馏分混合，得到工业白油产品，
(4)步骤(2)所得抽出油进入芳烃轻质化单元，在氢气的存在下，与轻质化催化剂接触进行反应，分离反应流出物得到富含BTX的C6～C8馏分。
加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂、轻质化催化剂的牌号或组成见表2，加氢精制反应器、加氢裂化反应器、轻质化反应器和抽提单元各塔操作条件见表3，抽提溶剂采用3-甲基环丁砜，抽提溶剂中水的质量分数为0.9％。加氢裂化单元产物性质见表4，抽余油、以及抽余油与加氢裂化重柴油馏分混合后得到的工业白油产品性质见表5，抽出油、抽出油进行轻质化反应得到的轻质化生成油性质见表6。
实施例2
本实施例采用原料油A(质量分数20％)和原料油B(质量分数80％)的混合原料，按照图1的工艺流程进行处理。
加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂、轻质化催化剂的牌号或组成见表2，加氢精制反应器、加氢裂化反应器、轻质化反应器和抽提单元各塔操作条件见表3，抽提溶剂采用2,4-二甲基环丁砜，抽提溶剂中水的质量分数为0.9％。加氢裂化单元产物性质见表4，抽余油、以及抽余油与加氢裂化重柴油馏分混合后得到的工业白油产品性质见表5，抽出油、抽出油进行轻质化反应得到的轻质化生成油性质见表6。
实施例3
本实施例采用原料油B(质量分数85％)和原料油C(质量分数15％)的混合原料，按照图1的工艺流程进行处理。
加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂、轻质化催化剂的牌号或组成见表2，加氢精制反应器、加氢裂化反应器、轻质化反应器和抽提单元各塔操作条件见表3，抽提溶剂采用3-甲基环丁砜，抽提溶剂中水的质量分数为1.5％。加氢裂化单元产物性质见表4，抽余油、以及抽余油与加氢裂化重柴油馏分混合后得到的工业白油产品性质见表5，抽出油、抽出油进行轻质化反应得到的轻质化生成油性质见表6。
实施例4
本实施例采用原料油A(质量分数70％)和原料油D(质量分数30％)的混合原料，按照图1的工艺流程进行处理。
加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂、轻质化催化剂的牌号或组成见表2，加氢精制反应器、加氢裂化反应器、轻质化反应器和抽提单元各塔操作条件见表3，抽提溶剂采用3-甲基环丁砜，抽提溶剂中水的质量分数为1.5％。加氢裂化单元产物性质见表4，抽余油、以及抽余油与加氢裂化重柴油馏分混合后得到的工业白油产品性质见表5，抽出油、抽出油进行轻质化反应得到的轻质化生成油性质见表6。
对比例1
采用与实施例1相同的原料油，原料油进入加氢裂化单元，在氢气的存在下，依次与加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂接触进行反应，分离反应流出物得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分和尾油馏分。加氢裂化单元采用与实施例1的加氢裂化单元相同的催化剂和工艺参数，具体见表7，本对比例将轻柴油馏分和重柴油馏分直接混合，得到的混合柴油产品性质见表7。
对比例2
采用与实施例2相同的原料油，进入加氢裂化单元进行加氢裂化反应，分离反应流出物得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分和尾油馏分。加氢裂化单元采用与实施例2的加氢裂化单元相同的催化剂和工艺参数，具体见表7，本对比例将轻柴油馏分和重柴油馏分直接混合，得到的混合柴油产品性质见表7。
由实施例和对比例可知，在中压加氢裂化条件下加工劣质原料无法直接得到芳烃含量小于5质量％的工业白油产品。
对比例3
采用与实施例1相同的原料油、相同的工艺流程、相同的催化剂及加氢裂化、轻质化反应条件，不同的是选择含水质量分数为1％的环丁砜为抽提溶剂。所得抽余油、以及抽余油与加氢裂化重柴油馏分混合后得到的混合柴油产品性质见表5，所得抽出油、抽出油进行轻质化反应得到的轻质化生成油性质见表6。
从表5可看出，本对比例抽余油中芳烃含量高达7.8质量％，与加氢裂化重柴油馏分混合后得到的混合柴油产品的芳烃含量为6.7质量％，无法达到工业白油产品质量要求。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
| 项目 | 对比例1 | 对比例2 |
| 混合柴油产品 | ||
| 芳烃含量，质量％ | 8.3 | 11.4 |
| 运动粘度(40℃)/(mm2/s) | 4.58 | 4.22 |
| 硫，μg/g | <1 | <1 |
| 开口闪点/℃ | 128 | 132 |
| 馏程/℃ | 223～349 | 229～353 |
| 混合柴油产品质量收率，％ | 27.5 | 28.5 |
Claims (13)
1.一种生产工业白油的组合方法，包括：
(1)原料油进入加氢裂化单元，在氢气的存在下，依次与加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂接触进行反应，分离反应流出物至少得到石脑油馏分、煤油馏分、轻柴油馏分、重柴油馏分、可选的尾油馏分，
所得轻柴油馏分的馏程范围为220～265℃，
所述原料油选自常压蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、脱沥青油、催化柴油、焦化柴油、直馏柴油中一种或几种的混合物；
(2)步骤(1)所得轻柴油馏分进入抽提单元，与抽提溶剂接触，经分离后得到抽余油和抽出油，所述抽提溶剂为沸点高于280℃的烷基环丁砜，
(3)步骤(2)所得抽余油与步骤(1)所得重柴油馏分混合，得到工业白油产品，
(4)步骤(2)所得抽出油进入芳烃轻质化单元，在氢气的存在下，与轻质化催化剂接触进行反应，分离反应流出物得到富含BTX的C6～C8馏分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中加氢裂化单元的反应条件：氢分压为6.0MPa～12.0MPa，反应温度为300℃～450℃，氢油体积比为500～2000Nm3/m3，液时体积空速为0.1h-1～3.0h-1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)的加氢裂化单元中，加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的装填体积比为1:5～5:1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以加氢精制催化剂为基准，所述加氢精制催化剂中含有载体和负载在所述载体上的含量为1～10重量％的第VIII族金属元素和/或含量为10～45重量％的第VIB族金属元素，其中第VIII族金属元素为钴和/或镍，第VIB族金属元素为钼和/或钨，所述载体为氧化铝、氧化硅和氧化铝-氧化硅中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢裂化催化剂包括载体和负载在载体上的第VIII族金属元素和/或第VIB族金属元素，该载体由氧化铝和分子筛组成，所述分子筛为Y型分子筛和/或β型分子筛，所述第VIII族金属元素为钴和/或镍，第VIB族金属元素为钼和/或钨；
以加氢裂化催化剂整体为基准，以氧化物计，加氢裂化催化剂组成为：氧化铝30重量％～72重量％，分子筛1重量％～30重量％，第VIB族金属15重量％～35重量％。第VIII族金属2重量％～8重量％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抽提溶剂为3-甲基环丁砜和/或2，4-二甲基环丁砜。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于，抽提溶剂中含有0.5质量％～3.0质量％的水。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，抽提溶剂进入抽提塔的温度为60℃～180℃，优选90～140℃；抽提塔压力为0.2MPa～0.8MPa绝压；抽提溶剂与抽提进料的质量比为3:1～7:1。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，抽余油进水洗塔进行水洗，所得抽余油洗后水经换热后进入溶剂回收塔的下部，
水洗水与抽余油质量比为0.1～0.5，优选0.1～0.3，水洗塔顶压力为0.4MPa～0.7MPa绝压，水洗温度为30℃～50℃；
溶剂回收塔的理论板数为5～30，回流比为0.3～1.0，塔顶压力为0.05MPa～0.15MPa绝压，塔底温度为150℃～200℃。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所得工业白油产品的芳烃质量分数小于等于5％，硫含量小于等于10mg/kg。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中芳烃轻质化单元的反应条件为：反应温度为350℃～450℃，反应压力为0.5～3.5MPa，体积空速为1h-1～5h-1，氢油体积比为500～1200。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中轻质化催化剂为含有ZSM-5沸石、氧化铝和第VIII类贵金属的催化剂，该催化剂具有以载体为基准计的下列组成：以30质量％～70质量％的ZSM-5沸石和30质量％～70质量％的γ-或η-Al2O3为载体，负载(1)0.1质量～0.5质量％的Re、0.1质量％～0.5质量％的Sn和0.05质量％～0.3质量％的Pt，或(2)0.1质量％～0.5质量％Re、0.1质量％～0.5质量％的Sn和0.2质量％～0.8质量％的Pd。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳烃轻质化反应产物经过分离，所得富含BTX的C6～C8馏分送入BTX抽提单元，所得C9+馏分送入焦化单元。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211062183.0A CN117660056A (zh) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | 一种生产工业白油的组合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211062183.0A CN117660056A (zh) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | 一种生产工业白油的组合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117660056A true CN117660056A (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=90068751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211062183.0A Pending CN117660056A (zh) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | 一种生产工业白油的组合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117660056A (zh) |
-
2022
- 2022-08-31 CN CN202211062183.0A patent/CN117660056A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3236764A (en) | Jet fuel manufacture | |
| CS213304B2 (en) | Method of making the hydrocarbon fraction of predetermined end of the distillation interval | |
| CN103146426B (zh) | 一种将费托合成产物转化为石脑油、柴油和液化石油气的方法 | |
| TW201930573A (zh) | 一種多產異丁烷和/或輕質芳烴的催化裂解方法 | |
| CN102382678B (zh) | 一种焦化汽油生产芳烃的方法 | |
| EP0635555A2 (en) | Refining method and its configuration | |
| CN102443432B (zh) | 一种非临氢脱硫醇生产低硫汽油的方法 | |
| CA2351196C (en) | Simultaneous hydroprocessing of two feedstocks | |
| CN111117703B (zh) | 一种最大量生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢裂化方法 | |
| EP0550079A2 (en) | Process for upgrading a hydrocarbonaceous feedstock and apparatus for use therein | |
| CN102585898A (zh) | 一种高氮高芳烃油两段法烃氢化方法 | |
| CN117660056A (zh) | 一种生产工业白油的组合方法 | |
| EA019489B1 (ru) | Система и способ получения высококачественного бензина гидрированием с рекомбинацией углеводородного компонента перегонки нефти | |
| US20220228075A1 (en) | Apparatus and process for the enhanced production of aromatic compounds | |
| CN117660054A (zh) | 一种生产轻质白油和btx抽提原料的组合方法 | |
| CN102604672B (zh) | 一种低硫汽油的生产方法 | |
| CN103540358A (zh) | 渣油转化-芳烃抽提组合工艺 | |
| CN115992014B (zh) | 一种生产轻质白油及增产btx的方法 | |
| US3844734A (en) | Conversion of hydrocarbon oil to a synthetic natural gas | |
| CN102533330B (zh) | 一种生产低硫汽油的方法 | |
| CN114736711B (zh) | 一种高粘度指数加氢裂化尾油生产方法 | |
| CN102533325B (zh) | 一种低硫汽油的生产方法 | |
| CN116004282B (zh) | 一种生产高烟点喷气燃料的加氢裂化方法 | |
| CN114437778B (zh) | 一种费托合成油加氢裂化工艺 | |
| CN111117696A (zh) | 一种加氢裂化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |