RU2203134C1 - Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора - Google Patents

Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора Download PDF

Info

Publication number
RU2203134C1
RU2203134C1 RU2001130678/04A RU2001130678A RU2203134C1 RU 2203134 C1 RU2203134 C1 RU 2203134C1 RU 2001130678/04 A RU2001130678/04 A RU 2001130678/04A RU 2001130678 A RU2001130678 A RU 2001130678A RU 2203134 C1 RU2203134 C1 RU 2203134C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hours
zeolite
mixture
solution
Prior art date
Application number
RU2001130678/04A
Other languages
English (en)
Inventor
А.И. Белуник
В.А. Крючков
П.А. Макаров
Original Assignee
Белуник Александр Иванович
Крючков Виктор Алексеевич
Макаров Павел Алексеевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Белуник Александр Иванович, Крючков Виктор Алексеевич, Макаров Павел Алексеевич filed Critical Белуник Александр Иванович
Priority to RU2001130678/04A priority Critical patent/RU2203134C1/ru
Priority to EP02707362A priority patent/EP1329260A4/en
Priority to EA200200824A priority patent/EA005503B1/ru
Priority to PCT/RU2002/000055 priority patent/WO2003041861A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2203134C1 publication Critical patent/RU2203134C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0063—Granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химии, а именно к способам получения катализаторов для превращения легкого углеводородного сырья в высокооктановые компоненты моторного топлива. Способ включает смешение порошка цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с раствором соли цинка и раствором соли аммония, фильтрацию смеси, промывку осадка в воде, упаривание, формование гранул со связующим оксидом алюминия и оксидом бора, высушивание и прокаливание. В смесь дополнительно вводят раствор ацетата циркония, а после прокаливания гранулы подвергают обработке при 450-550oС в течение 5-10 ч газовой смесью состава, мас.%: оксид углерода 4-8; диоксид углерода 4-12; водород 6-8; кислород 2-6; водяной пар 2-4; азот - остальное. В результате увеличивается период стабильной активности катализатора.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области химии, а именно к способам получения катализаторов для превращения легкого углеводородного сырья в высокооктановые компоненты моторного топлива.
Уровень техники
Известен способ приготовления цеолитсодержащего катализатора (US A1, 4157293, 1979), включающий смешение порошка цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с 0,5 н. раствором ZnCl2 и 0,5 н. раствором NH4Cl, фильтрацию раствора, промывку в воде для удаления ионов Сl, упаривание до требуемой влажности, позволяющей провести формование, формование гранул со связующим Аl2О3, высушивание при температуре 100-120oС в течение 10 ч и прокаливание при 540oС. Полученный продукт имеет остаточное содержание Zn~1% по массе. В качестве промотирующих добавок при синтезе катализатора добавляются соли различных металлов, например Ge, Сu. Количество промоторов не превышает обычно 1%.
Недостатком известного способа является сравнительно короткий период стабильной активности приготовленного данным способом катализатора из-за образования на нем в процессе работы коксовых отложений.
Наиболее близким к настоящему изобретению является способ приготовления цеолитсодержащего катализатора для превращения углеводородного сырья в моторное топливо (RU 2024305, 1994). Известный способ включает смешение порошка цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с раствором соли цинка и раствором соли аммония, фильтрацию смеси, промывку осадка в воде, упаривание, формование гранул со связующим - оксидом алюминия, высушивание и прокаливание, причем после прокаливания гранулы подвергают обработке при 450÷550oС в течение 5-10 ч газовой смесью состава, мас. %:
Оксид углерода - 4-8
Диоксид углерода - 4-12
Водород - 10-20
Кислород - 2-6
Водяной пар - 5-15
Азот - Остальное
Известный способ позволяет увеличить период стабильной активности приготовленного с его использованием катализатора. Однако для улучшения технико-экологических показателей процесса превращения легкого углеводородного сырья в высокооктановые компоненты моторного топлива требуется увеличение периода стабильной активности катализатора.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является разработка и создание способа приготовления цеолитсодержащего катализатора для превращения углеводородного сырья в моторное масло, обладающего улучшенными параметрами.
В результате решения данной задачи возможно получение технического результата, заключающегося в увеличении периода стабильной активности катализатора.
Данный технический результат достигается тем, что в способе приготовления цеолитсодержащего катализатора для превращения углеводородного сырья в моторное топливо, включающем смешение порошка цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с раствором соли цинка и раствором соли аммония, фильтрацию смеси, промывку осадка в воде, упаривание, формование гранул со связующим - оксидом алюминия, высушивание и прокаливание, в смесь дополнительно вводят раствор ацетата циркония, а после прокаливания гранулы подвергают обработке при 450÷550oС в течение 5-10 ч газовой смесью состава, мас. %:
Оксид углерода - 4-8
Диоксид углерода - 4-12
Водород - 6-8
Кислород - 2-6
Водяной пар - 2-4
Азот - Остальное
Сопоставительный анализ решения с ближайшим аналогом показывает, что способ в соответствии с настоящим изобретением отличается от известного тем, что при смешении порошка цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с раствором соли Zn и раствором соли NH4 в суспензию дополнительно вводят раствор ацетата Zr, а гранулы подвергают обработке при температуре 450-550oС в течение 5-10 ч газовой смесью, содержащей, мас. %: оксид углерода 4-8; диоксид углерода 4-12; водород 6-8; кислород 2-6; водяной пар 2-4; азот - остальное.
Причем было экспериментально установлено определяющее влияние на период стабильной активности катализатора, содержащего помимо цинка цирконий, изменения содержания кислорода и паров воды в газовой смеси.
Так, в сравнении с ближайшим аналогом, влияние на увеличение периода стабильной активности оказывают меньшие концентрации этих веществ. В ближайшем аналоге газовая смесь, которой обрабатывался катализатор, содержала 10-20 мас.% водорода и 5-15 мас.% водяного пара. Для циркониевого катализатора эффект достигался при меньшем содержании указанных веществ (водорода 6-8 мас.% и 2-4% водяного пара).
Таким образом, описываемый способ соответствует условию патентоспособности "новизна".
Сущность способа заключается в том, что после обработки катализатора газовой смесью указанного состава значительно снижаются побочные процессы коксования при использовании катализатора в реакции ароматизации легкого углеводородного сырья. В результате увеличивается период стабильной активности катализатора. Введение в состав катализатора дополнительно к цинку циркония способствует увеличению периода стабильной активности.
В основе указанных выводов лежат экспериментальные исследования по изучению влияния состава газовой смеси и режима газотермической обработки, которые показали, что выход за пределы заявленных диапазонов приводит к снижению периода стабильной активности, что связано с одной стороны (при выходе за нижние пределы диапазонов) с уменьшением эффективности протекания топохимических реакций, приводящих к формированию активных центров, обладающих продолжительным периодом стабильной активности. С другой стороны (в случае выхода за верхние пределы диапазонов), начинают преобладать процессы разрушения активных центров и структуры катализатора в результате термогазовой обработки.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Реализация настоящего изобретения подтверждается нижеприведенными примерами.
Пример 1. В емкости с мешалкой готовят 11 л раствора сульфата аммония в конденсате (вода с пониженным содержанием солей) с концентрацией 30 г/л в количестве, обеспечивающем 5 экв. (NH4)2SO4 на 1 экв. Na2O в цеолите. В приготовленный раствор при перемешивании загружают 1245 г высококремнеземного цеолита натриевой формы, полученную суспензию нагревают до 50÷60oС и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Суспензию цеолита сливают на нутчфильтр и после отжима маточного раствора промывают в 12,45 л конденсата (в расчете на 1 кг сухого вещества). Полученную лепешку выгружают с нутчфильтра и подвергают последующей обработке (катионный обмен) до остаточного содержания Na2O в цеолите не более 0,1%. После промывки лепешки и проведения катионного обмена с сульфатом аммония проводят обработку порошка цеолита 6,8 л 0,5 н. раствора Zn (СН3СООН)2. Обработку проводят в течение 2 ч при температуре 60oС в полученную суспензию добавляют растворы ацетата Zr в количествах, соответствующих содержанию в катализаторе 0,2÷0,5% Zr. После этого суспензию цеолита фильтруют и направляют на гранулирование. Цеолит гранулируют со связующим при следующем соотношении компонентов: цеолит 60 маc.% (1245 г), Аl2О3 36,5 маc.% (757 г), В2O3 3.5 мас.% (72,6 г). В2О3 вводят для понижения кислотности связующего. Порядок приготовления массы для формования: в смеситель загружают расчетное количество лепешки (1245 г), Аl2O3 757 г, В2О3 72,6 г и проводят пептизацию массы с добавлением НNО3 до рН 3. Массу перемешивают до однородного состояния и упаривают до требуемой для гранулирования влажности (40-48%).
Готовую к формованию массу пластифицируют на вальцах и затем формуют на шнековом грануляторе. Гранулы провяливают на воздухе в течение 20 ч и затем сушат в камерной сушилке в течение 10 ч. Полученные гранулы прокаливают в электропечи при температуре 500÷550oС в течение 6 ч. Температуру поднимают до заданной со скоростью не более 150oС в час. Полученный катализатор имеет следующий состав: высококремнеземный цеолит типа ZSM-5 (с соотношением SiO2/Аl2О3 39) 57,0; Аl2О3 36,3; В2О3 3,5; Zn 3,0; Zr 0,2.
После этого проводят обработку катализатора газовой смесью, содержащей, мас. %: оксид углерода 5; диоксид углерода 6; водяной пар 2; водород 6; кислород 5; азот - остальное, при 500oС в течение 6 ч. После окончания газовой обработки гранулы катализатора продувают воздухом и охлаждают в потоке воздуха до комнатной температуры. Затем гранулы выгружают в бункер, после чего рассеивают от пыли и засыпают в целлофановые мешки, вставленные в бочки.
При испытании в реактор загружали 50 г катализатора плотностью 0,7 г/см. В качестве сырья использовали легкие углеводороды С2-С5. Процесс проводили при температуре 500oС, объемной скорости 1,5 ч по жидкому сырью. В этих условиях выход ароматических углеводородов составил (С6-С9) 64,1%, алифатических углеводородов 3,1%, газов 32,3% (в том числе водорода 2,5%, метана 4,0%, С2 7,5%, С3+С4 18,3%), кокс 0,5%.
Катализатор, приготовленный таким способом, сохраняет стабильную активность в реакции превращения широкой фракции легких углеводородов в течение 260 ч, а в превращении прямогонного бензина в течение 500 ч. Показатели контрольного катализатора, приготовленного в соответствии со способом-аналогом (катализатор содержал 3,0 мас. % Zn), составляют 100 ч и 280 ч соответственно. Оценка стабильности работы катализатора проводилась по выходу ароматических углеводородов. Критерием стабильности служило 30% снижение выхода.
Пример 2. Катализатор готовили в соответствии с примером 1 за исключением того, что для обработки катализатора использовали газовую смесь состава, мас. %: оксид углерода 6; диоксид углерода 7; водяной пар 4; водород 8; кислород 5; азот - остальное. Время газовой обработки катализатора 6 ч. Период стабильной активности в превращении широкой фракции легких углеводородов составляет 260 ч, а прямогонного бензина 520 ч.
Пример 3. Катализатор готовили в соответствии с примером 1 за исключением того, что для обработки использовали газовую смесь состава, мас.%: оксид углерода 8; диоксид углерода 10; водяной пар 8; водород 6; кислород 5; азот остальное. Время газовой обработки катализатора 6 ч. Период стабильной активности в процессе превращения широкой фракции легких углеводородов составил 230 ч, а для прямогонного бензина 460 ч.
Влияние времени обработки образцов катализаторов показано в примерах 4, 5 и 6. Следует отметить, что обработка катализатора газовой смесью менее 3 ч не позволяла катализатору достичь эксплуатационной активности. Высокая активность (конверсия не менее 70% и селективность по выходу ароматических углеводородов не менее 60%) достигалась после обработки газами в интервале 5-10 ч.
При этом время обработки катализатора газовой смесью влияло так же и на период стабильной активности катализатора.
Пример 4. Катализатор, приготовленный в соответствии с примером 1, подвергался обработке газовой смесью состава, мас.%: оксид углерода 6; диоксид углерода 7; водяной пар 4; водород 8; кислород 5; азот - остальное. Время обработки 5 ч. Период стабильной активности в превращении широкой фракции легких углеводородов 180 ч, а прямогонного бензина 290 ч.
Пример 5. Катализатор, приготовленный в соответствии с примером 1, подвергался обработке газовой смесью, состав которой аналогичен примеру 2 в течение 8 ч. Период стабильной активности в превращении широкой фракции легких углеводородов 250 ч, а прямогонного бензина 480 ч.
Пример 6. Катализатор, приготовленный в соответствии с примером 1, подвергался обработке газовой смесью, состав которой аналогичен примеру 2 в течение 10 ч. При этом период стабильной активности катализатора в превращении широкой фракции легких углеводородов составил 180 ч, а прямогонного бензина 290 ч.
Обработка газовой смесью свыше 10 ч приводила к снижению периода стабильной активности катализатора.
Влияние температуры при обработке образцов катализатора газовой смесью приведено в примерах 7, 8, 9.
Следует отметить, что обработка катализатора при температурах ниже 450oС не позволяла достичь высокой активности катализатора. При температурах свыше 550oС отмечалось снижение катализатором активности.
Пример 7. Катализатор готовили в соответствии с примером 1 за исключением того, что температура при обработке газовой смесью составляла 450oС. При этом период стабильной активности в превращении широкой фракции легких углеводородов 170 ч, а прямогонного бензина 300 ч. Однако в этих условиях выход ароматических углеводородов достиг 38,4%.
Пример 8. Катализатор готовили в соответствии с примером 1 за исключением того, что обработка газовой смесью проводилась при 550oС. В этих условиях выход ароматических углеводородов составил 48,2%, период стабильной активности в превращении широкой фракции легких углеводородов 200 ч, а прямогонного бензина 390 ч.
Пример 9. Катализатор готовили в соответствии с примером 1 за исключением того, что обработка газовой смесью осуществлялась при температуре 600oС. В этих условиях выход ароматических углеводородов снизился до 20,1%, а период стабильной активности в превращении широкой фракции легких углеводородов 100 ч, а прямогонного бензина 190 ч.
Наиболее успешно изобретение может быть использовано в процессах превращения легкого углеводородного сырья в высокооктановые компоненты моторного топлива. Реализация способа не требует создания специальной оснастки и осуществляется на любом известном оборудовании.

Claims (1)

  1. Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора для превращения углеводородного сырья в моторное топливо, включающий смешение порошка цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с раствором соли цинка и раствором соли аммония, фильтрацию смеси, промывку осадка в воде, упаривание, формование гранул со связующим - оксидом алюминия и оксидом бора, высушивание и прокаливание, отличающийся тем, что в смесь дополнительно вводят раствор ацетата циркония, а после прокаливания гранулы подвергают обработке при 450-550oС в течение 5-10 ч газовой смесью состава, мас.%:
    Оксид углерода - 4-8
    Диоксид углерода - 4-12
    Водород - 6-8
    Кислород - 2-6
    Водяной пар - 2-4
    Азот - Остальноел
RU2001130678/04A 2001-11-14 2001-11-14 Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора RU2203134C1 (ru)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001130678/04A RU2203134C1 (ru) 2001-11-14 2001-11-14 Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора
EP02707362A EP1329260A4 (en) 2001-11-14 2002-02-18 PROCESS FOR PREPARING A ZEOLITE-CONTAINING CATALYST
EA200200824A EA005503B1 (ru) 2001-11-14 2002-02-18 Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора
PCT/RU2002/000055 WO2003041861A1 (fr) 2001-11-14 2002-02-18 Procede de fabrication d'un catalyseur a zeolites

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001130678/04A RU2203134C1 (ru) 2001-11-14 2001-11-14 Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2203134C1 true RU2203134C1 (ru) 2003-04-27

Family

ID=20254254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001130678/04A RU2203134C1 (ru) 2001-11-14 2001-11-14 Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1329260A4 (ru)
EA (1) EA005503B1 (ru)
RU (1) RU2203134C1 (ru)
WO (1) WO2003041861A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102211039B (zh) * 2010-04-08 2013-09-04 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂解催化剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4392989A (en) * 1981-05-11 1983-07-12 Mobil Oil Corporation Zinc-gallium zeolite
RU2024305C1 (ru) * 1992-12-17 1994-12-15 Товарищество с ограниченной ответственностью фирма "Тау" Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора
RU2092240C1 (ru) * 1994-05-26 1997-10-10 Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "Томирис" Катализатор для превращения алифатических углеводородов с*002-с*001*002 в высокооктановый компонент бензина, обогащенный ароматическими углеводородами
RU2084283C1 (ru) * 1994-11-02 1997-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Грин Ойл" Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора для превращения углеводородного сырья
US6063974A (en) * 1998-04-15 2000-05-16 Phillips Petroleum Company Silylated water vapor treated zinc or gallium promoted zeolite and use thereof for the conversion of non-aromatic hydrocarbons to olefins and aromatic hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
EA005503B1 (ru) 2005-02-24
EP1329260A1 (en) 2003-07-23
WO2003041861A8 (fr) 2003-11-06
EP1329260A4 (en) 2005-01-19
EA200200824A1 (ru) 2003-12-25
WO2003041861A1 (fr) 2003-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4493902A (en) Fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40 percent by weight Y-faujasite and methods for making
US4137151A (en) Hydrocarbon conversion with cracking catalyst having co-combustion promoters lanthanum and iron
CA1197224A (en) Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels
JP2908959B2 (ja) 新規触媒組成物
US4476245A (en) Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels
CA1204272A (en) Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels
US3506594A (en) Microspherical zeolitic molecular sieve composite catalyst and preparation thereof
US4252636A (en) Catalyst and process for conversion of hydrocarbons
US3467602A (en) Preparing porous refractory oxides by adding and removing polypropylene microspheres
US3657154A (en) Microspherical zeolitic cracking catalyst
US3247099A (en) Catalytic reforming
US4119568A (en) Solid supported catalysts for catalytic reduction of nitrogen oxides in waste gases
RU2203134C1 (ru) Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора
RU2024305C1 (ru) Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора
RU2739566C1 (ru) Способ получения катализатора изодепарафинизации дизельных фракций для использования в каталитической системе, состоящей из катализаторов гидроочистки и изодепарафинизации и катализатор, полученный этим способом
US4214978A (en) Catalytic cracking
US4171286A (en) Catalytic cracking
RU2522438C2 (ru) Микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления
RU2685263C1 (ru) Носитель на основе оксида алюминия для катализаторов переработки углеводородного сырья и способ его приготовления
RU2084283C1 (ru) Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора для превращения углеводородного сырья
JPH01266853A (ja) 触媒の製法
JPS62502968A (ja) 改良されたアルカリ土類金属、アルミニウム含有スピネル組成物及び該組成物を使用する方法
RU2203735C1 (ru) Способ получения цеолитсодержащего катализатора
US4297244A (en) Catalyst and process for conversion of hydrocarbons
US2580641A (en) Method of preparing a silica-zir-conium oxide catalyst for the conversion of hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20051115