RU2196107C2 - Способ регенерации антрахинона в процессе синтеза перекиси водорода - Google Patents
Способ регенерации антрахинона в процессе синтеза перекиси водорода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2196107C2 RU2196107C2 RU99110948/12A RU99110948A RU2196107C2 RU 2196107 C2 RU2196107 C2 RU 2196107C2 RU 99110948/12 A RU99110948/12 A RU 99110948/12A RU 99110948 A RU99110948 A RU 99110948A RU 2196107 C2 RU2196107 C2 RU 2196107C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alumina
- anthraquinone
- hydrogen peroxide
- working solution
- alkaline
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для химической промышленности. Рабочий раствор для получения Н2О2, содержащий, по меньшей мере, одно производное антрахинона и, по меньшей мере, один продукт его распада, образующийся в процессе последовательных операций восстановления и окисления, приводят в контакт с экструдированной Al2O3. Окись алюминия содержит, по меньшей мере, одно соединение из группы щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов в количестве, по меньшей мере, 15 ммоль на 100 г Al2O3. Окись алюминия имеет общий объем пор, по меньшей мере, 0,25 мл/г, удельную поверхность, по меньшей мере, 10 м2/г и гранулометрию, не превышающую 5 мм. Изобретение позволяет улучшить способность Al2O3 к регенерации продуктов распада антрахинона (степень конверсии превышает 33%), а также обеспечить сохранение этой способности на протяжении большого числа циклов регенерации. 6 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение касается способа получения перекиси водорода из хиноновых соединений и, в частности, нового способа обработки рабочих растворов, используемых в процессе производства перекиси водорода.
Существующий в настоящее время способ производства перекиси водорода носит название антрахинонового способа. В этом способе обычно используют смесь замещенных антрахинонов и антрагидрохинонов, таких, например, как 2-этилантрахинон, 2-этил-5,6,7,8-тетрагидроантрахинон, 2-этилантрагидрохинон и 2-этил-5,6,7,8-тетрагидроантрагидрохинон. Эти соединения обычно растворяют в смеси полярных и/или неполярных растворителей. Такой раствор представляет собой то, что обычно называют рабочим раствором.
Названный способ производства перекиси водорода состоит из последовательных циклов восстановления и окисления рабочего раствора.
В первой стадии цикла осуществляется каталитическая гидрогенизация рабочего раствора, в результате которой антрахинон превращается в антрагидрохинон. Вслед за гидрогенизацией следует окисление в среде воздуха, кислорода или кислородсодержащей газовой смеси. В процессе этого окисления антрагидрохинон превращается в исходный антрахинон с образованием перекиси водорода.
Экстракция, осуществляемая, как правило, в присутствии воды, позволяет получить водный раствор перекиси водорода, который после этого может быть подвергнут очистке и концентрированию.
Одновременно с этим рабочий раствор регенерируют с целью повторного использования в очередном окислительно-восстановительном цикле.
В процессе последовательных стадий восстановления и окисления рабочего раствора часть исходных антрахиноновых соединений постепенно превращается в продукты распада, которые могут оказывать влияние на выход синтезируемой перекиси водорода.
Побочные реакции в стадии гидрогенизации приводят к образованию оксатронов и антранонов, а в стадии окисления - к образованию эпоксипроизводных тетрагидроантрахинона. Эти соединения являются побочными продуктами, которые вызывают повышение плотности и вязкости рабочего раствора и, при их накоплении, приводят к дезактивации катализатора гидрогенизации.
С другой стороны, в процессе реакций восстановления исходные антрахиноновые соединения превращаются в тетрагидроантрахиноны, что снижает степень окисления, приводя к уменьшению выхода конечного продукта.
С учетом этого не рекомендуется использовать рабочие растворы с повышенным содержанием продуктов распада антрахинона.
С целью разрешения этой проблемы в патенте US 2739875 предложено производить обработку рабочих растворов на основе антрахиноновых соединений, содержащих продукты распада последних, с целью регенерации и повторного использования этих растворов в синтезе перекиси водорода. В соответствии с этим документом рабочий раствор вводят при нагревании в контакт с активированной окисью алюминия или с окисью магния. Окись алюминия способствует превращению продуктов распада антрахинона в антрахинон, в частности, тетрагидроантрахинона в антрахинон и эпоксидов сначала в тетрагидроантрахинон и затем в антрахинон.
Патент FR 1468707 также внес усовершенствование в способ регенерации рабочего раствора, предложив использование окиси алюминия с добавкой щелочного вещества.
Целью настоящего изобретения является дальнейшее улучшение способности окиси алюминия регенерировать продукты распада антрахинона и обеспечение поддержания активности такой окиси алюминия при большом числе регенерационных циклов.
Преследуя названную цель, изобретение относится к регенерации рабочего раствора, используемого для производства перекиси водорода и содержащего по меньшей мере одно производное антрахинона и по меньшей мере один продукт распада этого производного, образующийся в результате последовательных операций восстановления и окисления рабочего раствора. Регенерацию проводят путем введения рабочего раствора в контакт с окисью алюминия, которую формуют с применением капельной коагуляции или экструзии.
Таким образом, суть изобретения состоит в способе приготовления окиси алюминия и, более конкретно, в том, как производится ее формование. Способ регенерации согласно изобретению предполагает использование окиси алюминия, для формования которой могли быть использованы разные способы.
По первому способу используемая окись алюминия может иметь форму шариков окиси алюминия, приготовленных с помощью капельной коагуляции (oil-drop). Шарики этого типа могут, например, быть приготовлены в соответствии с методиками, предложенными в патентах ЕР-В-015 801 и ЕР-В-097 539. Регулирование пористости может в данном случае осуществляться в соответствии со способом, описанном в патенте ЕР-В-097 539, путем капельной коагуляции суспензии, или водной дисперсии окиси алюминия, или раствора основной соли алюминия в виде эмульсии, состоящей из органической фазы, водной фазы и поверхностно-активного вещества или эмульгатора. Упомянутая органическая фаза может, в частности, представлять собой углеводород, а в качестве поверхностно-активного вещества или эмульгатора может, например, быть использован Galoryl ЕМ 10R.
Для приготовления используемых в способе по изобретению шариков окиси алюминия не следует использовать способ формования окиси алюминия с применением технологии вращения. Под последней предполагается аппарат, в котором производится агломерация путем осуществления внутреннего контакта гранулируемого материала за счет вращения. В качестве такого аппарата используют, например, вращающийся гранулятор и вращающийся барабан.
По второму способу настоящего изобретения можно также использовать экструдированную окись алюминия. Последнюю обычно получают путем смешения и последующей экструзии какого-либо материала на основе окиси алюминия, который может быть получен быстрым обезвоживанием гидраргилита или осаждением глинозема боемита или псевдобоемита с последующим прокаливанием. В процессе смешения в окись алюминия могут быть введены порообразующие добавки. Экструдаты могут быть, например, приготовлены по способу приготовления, описанному в патенте US 3856708.
Как правило, предпочитают использовать окись алюминия в виде экструдатов, а не в виде шариков, приготовленных с помощью капельной коагуляции.
Рекомендуется, чтобы используемая в способе настоящего изобретения окись алюминия обладала общим объемом пор не менее 0,25 мл/г и, предпочтительно, не менее 0,40 мл/г.
Названный общий объем пор измеряют следующим образом. Определяются значения плотности зерна (d3) и абсолютной плотности (dабс) с использованием методов пикнометрии в ртути и гелии, соответственно. После этого общий объем пор рассчитывают по формуле 1/d3-1/daбc.
Как правило, используют окись алюминия с гранулометрией, не превышающей 5 мм, предпочтительно, не больше 3,5 мм и еще лучше не больше 2,4 мм. Под гранулометрией в случае использования капельной коагуляции подразумевается диаметр шариков, а в случае использования экструзии - диаметр поперечного сечения экструдатов.
Удельная поверхность окиси алюминия преимущественно должна быть по меньшей мере 10 м2/г и, предпочтительно, не менее 50 м2/г.
Эта удельная поверхность является той поверхностью, которую измеряют по методу BET.
Под поверхностью, измеряемой по методу BET, подразумевается удельная поверхность, определяемая с использованием адсорбции азота в соответствии с нормативом ASTM D 3663-78, установленным на основании метода Брюнауэра-Эммета-Теллера, описанного в "The Journal of the American Society", 60, 309 (1938).
В предпочтительном варианте настоящего изобретения используется окись алюминия, содержащая по меньшей мере одно соединение элемента из группы щелочных, редкоземельных и щелочноземельных элементов.
Названное соединение может быть оксидом, гидроксидом, солью или их смесью. В качестве примера, наряду с гидроксидами, могут быть названы сульфаты, нитраты, галогениды, ацетаты, формиаты, карбонаты и соли карбоновых кислот.
Элементы преимущественно выбирают из группы, в которую входят натрий, калий, кальций и лантан.
Содержание щелочных, редкоземельных и щелочноземельных элементов составляет, как правило, по меньшей мере 15 ммоль на 100 г окиси алюминия, предпочтительно не менее 30 ммоль, еще лучше от 30 до 400 ммоль и наиболее предпочтительно от 30 до 160 ммоль.
Нанесение этого соединения на или введение его в окись алюминия осуществляется с помощью любого известного метода. Таким методом может быть, например, пропитка заранее приготовленной окиси алюминия щелочными, редкоземельными или щелочноземельными элементами или предшественниками этих элементов, или же смешиванием щелочных, редкоземельных и щелочноземельных элементов или предшественников с окисью алюминия в процессе формования этих материалов. Названные элементы могут быть также введены в окись алюминия путем соосаждения окиси алюминия и щелочных, редкоземельных и щелочноземельных элементов или предшественников.
В случае нанесения пропиткой ее проводят, вводя окись алюминия в контакт с раствором, золем или гелем, содержащим по меньшей мере один щелочный, редкоземельный или щелочноземельный элемент в форме оксида, или соли, или одного из их предшественников; такой способ известен специалистам в данной области.
Операция, как правило, производится путем погружения окиси алюминия в отмеренный объем раствора по меньшей мере одного предшественника щелочного, редкоземельного или щелочноземельного элемента. Под раствором предшественника этих элементов подразумевается раствор термически лабильных соли или соединения элемента или по меньшей мере одного из щелочных, редкоземельных и щелочноземельных элементов.
Концентрация соли в растворе выбирается в зависимости от количества элемента, наносимого на окись алюминия.
В предпочтительном варианте изобретения названные выше элементы вводят методом сухой пропитки - это означает, что для пропитки используют минимальный объем раствора, который необходим для пропитки, т.е. в отсутствие избытка раствора.
Окись алюминия может быть после этого подвергнута сушке и, при необходимости, прокаливанию. Например, она может быть прокалена при температуре в пределах от 150 до 1000oС, предпочтительно от 300 до 800oС.
Когда элементы вводят в окись алюминия в процессе формования, смешение элементов или их предшественников с окисью алюминия производится перед этой операцией.
Способ регенерации по изобретению особенно выгоден в том случае, когда продуктом распада производного антрахинона является соответствующий тетрагидроантрахинон, антранон или эпоксипроизводное соответствующего тетрагидроантрахинона.
В соответствии со способом по изобретению регенерируемый рабочий раствор вводят в контакт с окисью алюминия при температуре приблизительно от 40 до 160oС. Регенерация может осуществляться в непрерывном режиме, тем более, что эта стадия является составной частью непрерывного процесса синтеза. В этом случае, например, можно регенерировать часть рабочего раствора в каждом восстановительно-окислительном цикле и использовать регенерированный раствор в следующем цикле.
Для синтеза перекиси водорода кроме названных выше соединений могут быть также использованы и другие соединения:
- 2-трет-бутилантрахинон, 2-втор-амилантрахинон и соответствующие им 5,6,7,8- тетрагидроантрахиноны;
- 2-алкил-1,2,3,4-тетрагидроантрахиноны;
- 1-алкил-1,2,3,4-тетрагидроантрахиноны;
- 1-алкил-5,6,7,8-тетрагидроантрахиноны;
- 1-алкенил-5,6,7,8-тетрагидроантрахиноны;
- 2-метил-6-амилантрахинон;
- 2-метил-7-амилантрахинон;
- 2-трет-амилтетрагидроантрахинон;
- 2-втор-изоамилтетрагидроантрахинон.
- 2-трет-бутилантрахинон, 2-втор-амилантрахинон и соответствующие им 5,6,7,8- тетрагидроантрахиноны;
- 2-алкил-1,2,3,4-тетрагидроантрахиноны;
- 1-алкил-1,2,3,4-тетрагидроантрахиноны;
- 1-алкил-5,6,7,8-тетрагидроантрахиноны;
- 1-алкенил-5,6,7,8-тетрагидроантрахиноны;
- 2-метил-6-амилантрахинон;
- 2-метил-7-амилантрахинон;
- 2-трет-амилтетрагидроантрахинон;
- 2-втор-изоамилтетрагидроантрахинон.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема.
ПРИМЕРЫ
Образцы испытываемой окиси алюминия были предварительно обработаны в течение 3 час током азота при 300oС с целью удаления следов влаги, появившейся при ее хранении, для того чтобы иметь возможность сравнивать эффективность образцов в одних и тех же условиях.
Образцы испытываемой окиси алюминия были предварительно обработаны в течение 3 час током азота при 300oС с целью удаления следов влаги, появившейся при ее хранении, для того чтобы иметь возможность сравнивать эффективность образцов в одних и тех же условиях.
4 г обработанной таким образом окиси алюминия добавляют к 25 г гидрогенизованного 68%-ного (по объему) рабочего раствора, содержащего 1,2 мас.% эпокситетрагидроантрахинона, и выдерживают при температуре 72oС. После 3 час перемешивания раствор анализируют с помощью хроматографии и рассчитывают степень конверсии эпоксида.
Результаты и другие данные собраны в приведенной ниже таблице.
Claims (7)
1. Способ регенерации рабочего раствора для производства перекиси водорода, в котором рабочий раствор содержит, по меньшей мере, одно производное антрахинона и, по меньшей мере, один продукт распада этого производного, образующийся в процессе последовательных операций восстановления и окисления рабочего раствора, и в котором рабочий раствор вводят в контакт с окисью алюминия, отличающийся тем, что используемую окись алюминия приготовляют путем формования с применением экструзии.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окись алюминия имеет общий объем пор, по меньшей мере, 0,25 мл/г, предпочтительно не менее 0,40 мл/г.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что окись алюминия обладает гранулометрией, не превышающей 5 мм, предпочтительно не больше 3,5 мм.
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что удельная поверхность окиси алюминия составляет величину, по меньшей мере, 10 м2/г, предпочтительно не менее 50 м2/г.
5. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что окись алюминия содержит, по меньшей мере, одно соединение элемента из группы щелочных, редкоземельных и щелочноземельных элементов.
6. Способ по предыдущему пункту, отличающийся тем, что содержание щелочных, редкоземельных и/или щелочноземельных элементов составляет, по меньшей мере, 15 ммоль на 100 г окиси алюминия, предпочтительно не менее 30 ммоль, еще лучше, от 30 до 400 ммоль, и, наиболее предпочтительно от 30 до 160 ммоль.
7. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что продуктом распада производного антрахинона является тетрагидроантрахинон, антранон или эпоксипроизводное тетрагидроантрахинона.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9613028 | 1996-10-25 | ||
FR9613028A FR2755121B1 (fr) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | Procede de regeneration des derives de l'anthraquinone au cours du procede de synthese de l'eau oxygenee |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU99110948A RU99110948A (ru) | 2001-03-20 |
RU2196107C2 true RU2196107C2 (ru) | 2003-01-10 |
Family
ID=9497023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99110948/12A RU2196107C2 (ru) | 1996-10-25 | 1997-10-24 | Способ регенерации антрахинона в процессе синтеза перекиси водорода |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6103917A (ru) |
EP (1) | EP0948457B1 (ru) |
JP (1) | JP3311361B2 (ru) |
KR (1) | KR100356557B1 (ru) |
CN (1) | CN1168654C (ru) |
AT (1) | ATE236852T1 (ru) |
AU (1) | AU4951197A (ru) |
BR (1) | BR9712564A (ru) |
CA (1) | CA2270573C (ru) |
CZ (1) | CZ297842B6 (ru) |
DE (1) | DE69720780T2 (ru) |
DK (1) | DK0948457T3 (ru) |
ES (1) | ES2197991T3 (ru) |
FR (1) | FR2755121B1 (ru) |
NO (1) | NO324417B1 (ru) |
PL (1) | PL188922B1 (ru) |
RO (1) | RO120189B1 (ru) |
RU (1) | RU2196107C2 (ru) |
SK (1) | SK284340B6 (ru) |
WO (1) | WO1998018715A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7238335B2 (en) * | 2003-08-11 | 2007-07-03 | Degussa Ag | Process for the preparation of hydrogen peroxide by the anthraquinone cyclic process |
TWI383951B (zh) * | 2006-05-09 | 2013-02-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 包含動作溶液之再生步驟的過氧化氫之製造方法 |
TWI443063B (zh) * | 2007-07-11 | 2014-07-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 用於製造過氧化氫之作用溶液的再生觸媒之製造方法 |
CN101993047B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-03-28 | 怀化市双阳林化有限公司 | 白土床排污废液回收利用方法 |
BR112018003025A2 (pt) * | 2015-08-18 | 2018-09-18 | Solvay | catalisador contendo ouro para a desoxigenação seletiva de epóxidos de quinona |
CN112551541B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-10-11 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB798237A (en) * | 1956-01-27 | 1958-07-16 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
DE1273499B (de) * | 1964-07-28 | 1968-07-25 | Degussa | Verfahren zum Regenerieren von Arbeitsloesungen fuer die Herstellung von Wasserstoffperoxid nach dem Anthrachinonverfahren |
US3565581A (en) * | 1968-05-16 | 1971-02-23 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide in the anthraquinone process using a novel catalytic fixed bed |
ZA728652B (en) * | 1971-12-20 | 1973-08-29 | Laporte Industries Ltd | Improvements in a cyclic process for hydrogen peroxide production |
US3814701A (en) * | 1972-08-09 | 1974-06-04 | Fmc Corp | Regeneration of spent alumina |
US4566998A (en) * | 1981-09-28 | 1986-01-28 | Foret S.A. | Production of hydrogen peroxide |
-
1996
- 1996-10-25 FR FR9613028A patent/FR2755121B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-24 DK DK97912250T patent/DK0948457T3/da active
- 1997-10-24 US US09/297,026 patent/US6103917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 SK SK552-99A patent/SK284340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 DE DE69720780T patent/DE69720780T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 RU RU99110948/12A patent/RU2196107C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 ES ES97912250T patent/ES2197991T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 PL PL97332898A patent/PL188922B1/pl unknown
- 1997-10-24 CZ CZ0142999A patent/CZ297842B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 AT AT97912250T patent/ATE236852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 WO PCT/FR1997/001909 patent/WO1998018715A1/fr active IP Right Grant
- 1997-10-24 EP EP97912250A patent/EP0948457B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 CA CA002270573A patent/CA2270573C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 JP JP52010998A patent/JP3311361B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 CN CNB971990654A patent/CN1168654C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 RO RO99-00455A patent/RO120189B1/ro unknown
- 1997-10-24 AU AU49511/97A patent/AU4951197A/en not_active Abandoned
- 1997-10-24 BR BR9712564-4A patent/BR9712564A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 KR KR1019997003574A patent/KR100356557B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-04-23 NO NO19991961A patent/NO324417B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO991961L (no) | 1999-06-04 |
JP2000509701A (ja) | 2000-08-02 |
ATE236852T1 (de) | 2003-04-15 |
FR2755121B1 (fr) | 1998-12-18 |
AU4951197A (en) | 1998-05-22 |
DE69720780D1 (de) | 2003-05-15 |
RO120189B1 (ro) | 2005-10-28 |
CA2270573A1 (fr) | 1998-05-07 |
JP3311361B2 (ja) | 2002-08-05 |
DE69720780T2 (de) | 2004-02-12 |
WO1998018715A1 (fr) | 1998-05-07 |
US6103917A (en) | 2000-08-15 |
PL188922B1 (pl) | 2005-05-31 |
CN1234011A (zh) | 1999-11-03 |
SK284340B6 (sk) | 2005-02-04 |
FR2755121A1 (fr) | 1998-04-30 |
EP0948457B1 (fr) | 2003-04-09 |
CN1168654C (zh) | 2004-09-29 |
DK0948457T3 (da) | 2003-07-28 |
NO991961D0 (no) | 1999-04-23 |
SK55299A3 (en) | 1999-12-10 |
PL332898A1 (en) | 1999-10-25 |
CZ297842B6 (cs) | 2007-04-11 |
CZ142999A3 (cs) | 2000-01-12 |
EP0948457A1 (fr) | 1999-10-13 |
ES2197991T3 (es) | 2004-01-16 |
CA2270573C (fr) | 2002-09-10 |
KR20000052766A (ko) | 2000-08-25 |
BR9712564A (pt) | 1999-12-21 |
NO324417B1 (no) | 2007-10-08 |
KR100356557B1 (ko) | 2002-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2322293C2 (ru) | Рутениевые катализаторы | |
EP2042235B1 (en) | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production | |
US9181168B2 (en) | Process for the production of methyl acetate/acetic acid | |
RU2196107C2 (ru) | Способ регенерации антрахинона в процессе синтеза перекиси водорода | |
JPH02233137A (ja) | ポリオレフィン精製用吸着剤及びその製造方法 | |
JP4173740B2 (ja) | 有機流出物に存在する有機酸素含有分子の除去のためのアルミナ凝集物の使用方法 | |
CN1296424A (zh) | 除去在气体或液体中所含卤代化合物的方法 | |
KR930005303B1 (ko) | 탄소상 로듐 촉매의 제조방법 | |
US3242641A (en) | Purification of polymerizable olefin hydrocarbons | |
KR100407371B1 (ko) | 킬레이트유기금속성화합물의흡착법및킬레이트유기금속성화합물을포함하는알루미나기재의흡착제 | |
KR960012699B1 (ko) | 조테레프탈산의 정제에 사용되는 ⅷ족 귀금속 촉매의 재활성화 방법 | |
CN110885061A (zh) | 2-烷基蒽醌工作液的预处理方法以及过氧化氢的生产方法 | |
KR100586749B1 (ko) | 1 종 이상의 금속 원소를 주성분으로 하는 조성물을 사용한 기체또는 액체 내에 함유된 할로겐 함유 화합물의 제거 방법 | |
US4582645A (en) | Carbonate production | |
US4566998A (en) | Production of hydrogen peroxide | |
JP3524686B2 (ja) | ペンタシルゼオライトの製造方法 | |
MXPA99003696A (en) | Method for regenerating anthraquinone derivatives during a synthesis process of hydrogen peroxide 30% | |
US6123836A (en) | Process for the removal of acid compounds from a hydrocarbon stream | |
JP2001302564A (ja) | オレフィンの精製方法およびそれに用いる処理剤 | |
JPS6148491B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161025 |