RU2175313C1 - Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза - Google Patents
Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза Download PDFInfo
- Publication number
- RU2175313C1 RU2175313C1 RU2000102841A RU2000102841A RU2175313C1 RU 2175313 C1 RU2175313 C1 RU 2175313C1 RU 2000102841 A RU2000102841 A RU 2000102841A RU 2000102841 A RU2000102841 A RU 2000102841A RU 2175313 C1 RU2175313 C1 RU 2175313C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- waste
- organochlorine
- hydrogenolysis
- processing
- products
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза. Процесс ведут в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих палладий при 250-350°С. Гидрогенолиз осуществляют в среде трансформаторного масла АМТ-300 или вазелинового масла при его 10-20-кратном избытке по отношению к массе хлорорганических отходов. При мольном соотношении водород : хлорорганический отход, равном 20-40 : 1, с дальнейшим отделением газообразных продуктов и с рециклом растворителя, содержащего непрореагировавшие отходы. В результате переработки хлорорганических отходов получают смесь продуктов, утилизация которых не вызывает затруднений. 1 табл.
Description
Изобретение относится к технологии органического синтеза, в частности, к способам переработки отходов хлорорганических производств.
Известен способ переработки хлорорганических отходов методом хлоринолиза (Л. Н. Занавескин, В. А.Аверьянов, Ю.А.Трегер. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогеносодержащих соединений. // Успехи химии, т. 65, N 7, 1996).
Однако указанный метод сложен, осуществляется под давлением до 20 МПа, энергоемок, так как требует высоких температур (до 500-600oC) и связан с образованием больших количеств хлористого водорода и четыреххлористого углерода, производство последнего должно быть свернуто согласно Монреальскому Протоколу в связи с запрещением выпуска озоноразрушающих продуктов.
Кроме того, высокотемпературное хлорирование сопровождается образованием (наряду с перхлоруглеводородами) высокохлорированных токсичных продуктов: гексахлорэтана, гексахлорбензола и гексахлорбутадиена. Сжигание их сопряжено с большими трудностями, ввиду чего значительная часть их подвергается захоронению.
Наиболее близким способом того же назначения к заявляемому изобретению по совокупности признаков является способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих металлы группы платины при температуре 250-350oC (Л.М.Карташов, Т. В. Чернышева, Л. Н. Занавескин, Ю.А.Трегер, И.Н.Прохорова. Переработка хлорорганических отходов методом гидрирования. // Химическая промышленность, 1996, N 6).
К причине, препятствующей достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится:
- трудность промышленного внедрения каталитических методов гидрогенолиза, связанная с быстрым отравлением катализатора вследствие отложения на поверхности носителя катализатора смолообразных и коксообразных продуктов реакции полимеризации непредельных углеводородов, образующихся в процессе газофазного каталитического гидрогенолиза, и необходимостью многократной регенерации катализатора.
- трудность промышленного внедрения каталитических методов гидрогенолиза, связанная с быстрым отравлением катализатора вследствие отложения на поверхности носителя катализатора смолообразных и коксообразных продуктов реакции полимеризации непредельных углеводородов, образующихся в процессе газофазного каталитического гидрогенолиза, и необходимостью многократной регенерации катализатора.
Задачей заявляемого изобретения является разработка промышленного способа переработки хлорорганических отходов методом каталитического гидрогенолиза.
Одной из наиболее острых проблем создания и организации малоотходных, экологически безопасных производств галогеноорганических продуктов является переработка и обезвреживание отходов таких производств.
Неприятная особенность хлорорганических отходов заключается в том, что все они являются ксенобиотиками и у природы нет естественных средств борьбы с ними. В то же время не всякий способ превращения галогенорганических соединений может быть использован для их утилизации, что было рассмотрено выше.
Наиболее универсальным и перспективным методом переработки хлорорганических отходов считается гидрогенолиз, так как этот метод наиболее полно удовлетворяет требованиям, предъявляемым к способам переработки отходов, таким как:
- возобновляемость углеродсодержащего сырья или коммерческая ценность образующихся продуктов;
- экономичность переработки;
- высокая степень превращения; универсальность способа;
- отсутствие среди продуктов, образующихся в результате переработки отходов, высокотоксичных веществ.
- возобновляемость углеродсодержащего сырья или коммерческая ценность образующихся продуктов;
- экономичность переработки;
- высокая степень превращения; универсальность способа;
- отсутствие среди продуктов, образующихся в результате переработки отходов, высокотоксичных веществ.
При осуществлении изобретения может быть получен технический результат, который выражается в возможности:
- организации переработки хлорорганических отходов в промышленном масштабе;
- переработки широкого спектра хлорорганических продуктов;
- получения целевых продуктов, которые могут быть возвращены в технологический цикл.
- организации переработки хлорорганических отходов в промышленном масштабе;
- переработки широкого спектра хлорорганических продуктов;
- получения целевых продуктов, которые могут быть возвращены в технологический цикл.
Указанный выше технический результат достигается особенностью способа переработки хлорорганических отходов, заключающейся в том, что гидрогенолиз осуществляют в среде инертного высококипящего углеводородного растворителя при 10-20-кратном его избытке по отношению к массе хлорорганических отходов и при мольном соотношении водорода и хлорорганических отходов, равном 20-40: 1, с дальнейшим отделением газообразных продуктов реакции известными методами и рециклом непрореагировавших отходов в растворителе. В качестве инертного высококипящего углеводородного растворителя используют жидкие смеси алефатических, ароматических и циклических углеводородов с температурой кипения 250-350oC (трансформаторное масло АМТ-300, вазелиновое масло).
Переработка хлорорганических отходов гидрогенолизом в среде инертного высококипящего углеводородного растворителя обеспечивает возможность организации этого процесса в промышленном масштабе, т.к. растворитель регенерирует катализатор за счет смывания с поверхности носителя катализатора смолообразных и коксообразных побочных продуктов.
Способ гидрогенолиза реальных хлорорганических отходов производства эпихлоргидрина, перхлоруглеводородов и винилхлорида в жидкой фазе осуществляется в реакторе проточного типа со стационарным слоем катализатора, проактивированного по известной методике. В качестве катализатора используют окись алюминия и активированный уголь, пропитанный солями палладия и с содержанием палладия 0,4-1,8 мас.% соответственно.
Водород и раствор или раствор и тонкодисперсная суспензия хлорорганического отхода в 10-20-кратном избытке высококипящего растворителя по отношению к массе хлорорганического отхода при мольном соотношении водород: хлорорганический отход 20-40:1 параллельными потоками подают в верхнюю часть реактора. Температура проведения процесса 250-350oC.
Продукты реакции, представляющие собой смесь хлоруглеводородов в растворителе, непрореагировавший водород и выделевшийся хлористый водород выводят из нижней части реактора и подвергают разделению известными методами.
Высококипящий углеводородный растворитель с непрореагировавшими отходами возвращают в процесс.
Ввиду получения удовлетворительных результатов и большой доступности для опытной проверки была использована каталитическая система на основе палладия и окиси алюминия или активированного угля.
Способ подтверждается примерами.
Пример 1. В реактор проточного типа со стационарным слоем катализатора, содержащего 0,4% палладия на оксиде алюминия подают хлорорганический отход в количестве 2,5 г/ч (0,0187 мол/ч) в инертном высококипящем растворителе в соотношении хлорорганический отход:растворитель, равном 1:10.
В качестве хлорорганического отхода используют отходы производства винилхлорида следующего состава: 1,2-дихлорэтан - 12,2%; высококипящие - 72,9%, в том числе 1,1,2-трихлорэтан - 42,4%, перхлорэтилен - 14,4%, 1,1,2,2- и 1,1,1,2-трихлорэтан-14,9% (Состав А).
В качестве инертного высококипящего растворителя используют трансформаторное масло АМТ-300.
Водород подают в реактор прямотоком в мольном соотношении к хлорорганическому отходу, равном 1: 40. Гидрогенолиз осуществляют при температуре 295-300oС.
Конверсия исходных хлоруглеводородов составляет 88,7%.
Состав полученных продуктов: этан и этилен - 0,35 г/ч (0,012 мол/ч); хлористый этил и хлористый винил - 0,28 г/ч (0,0045 мол/ч); хлористый водород - 1,67 г/ч (0,045 мол/ч); непрореагировавшие отходы - 0,20 (0,0015 мол/ч).
Пример 2. Аналогично примеру 1, гидрогенолиз осуществляют при температуре 250oC.
Пример 3. Аналогично примеру 1, гидрогенолиз осуществляют при температуре 330oC.
Пример 4. Аналогично примеру 1, в процессе используют в качестве катализатора активированный уголь с содержанием 1,8% палладия.
Пример 5. Аналогично примеру 1, гидрогенолиз осуществляют при 20-кратном избытке водорода.
Пример 6. Аналогично примеру 1, гидрогенолизу подвергают хлорорганические отходы производства эпихлоргидрина следующего состава (Состав Б): дихлорпропан - 36,4%, дихлорпропены - 13,5%, монохлорпропены - 18,5%, трихлорпропан - 26,0%, высококипящие (осмолы) - 5,6%.
Пример 7. Аналогично примеру 1, гидрогенолизу подвергают отходы производства перхлоруглеводородов следующего состава (Состав В): гексахлорбензол - 35,5%, гексахлорбутадиен - 36,3%, гексахлорэтан - 24,1%, осмолы - 4,1%.
Результаты примеров даны в таблице.
Использование предлагаемого способа переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза дает возможность организации ее в промышленном масштабе.
В отличии от метода обезвреживания отходов хлорорганических производств (по прототипу), где в процессе использовались отходы предварительно осветленные, рекомендуемый способ предполагает переработку реальных отходов в широком диапазоне как по составу, так и по физическому состоянию (от жидких до твердых).
Очевидным достоинством предлагаемого метода переработки хлорорганических отходов является вариант превращения их в смесь продуктов, утилизация которых не вызывает затруднений.
Claims (1)
- Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза в присутствии гетерогенных катализаторов, содержащих палладий при 250 - 350oC, отличающийся тем, что гидрогенолиз осуществляют в среде трансформаторного масла АМТ-300 или вазелинового масла при его 10 - 20-кратном избытке по отношению к массе хлорорганических отходов и при мольном соотношении водород : хлорорганический отход, равном 20-40 : 1, с дальнейшим отделением газообразных продуктов и с рециклом растворителя, содержащего не прореагировавшие отходы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000102841A RU2175313C1 (ru) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000102841A RU2175313C1 (ru) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2175313C1 true RU2175313C1 (ru) | 2001-10-27 |
| RU2000102841A RU2000102841A (ru) | 2001-10-27 |
Family
ID=20230261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000102841A RU2175313C1 (ru) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2175313C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2458030C1 (ru) * | 2010-12-23 | 2012-08-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ переработки хлорорганических отходов жидкофазным каталитическим гидродехлорированием |
-
2000
- 2000-02-04 RU RU2000102841A patent/RU2175313C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КАРТАШОВ Л.М. и др. Переработка хлорорганических отходов методом гидрирования. - Химическая промышленность, 1996, т.6, с. 386-390 Loun R. и др., Resour. Concerv., 1987, v. 14, p.365. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2458030C1 (ru) * | 2010-12-23 | 2012-08-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ переработки хлорорганических отходов жидкофазным каталитическим гидродехлорированием |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5460792A (en) | Removal and destruction of halogenated organic and hydrocarbon compounds with porous carbonaceous materials | |
| Ordóñez et al. | Hydrodechlorination of aliphatic organochlorinated compounds over commercial hydrogenation catalysts | |
| AU617568B2 (en) | Simultaneous hydrodehalogenation of two streams containing halogenated organic compounds | |
| CA2005781C (en) | Simultaneous hydrodehalogenation of two streams containing halogenated organic compounds | |
| CA1041125A (en) | Low temperature catalytic combustion of chlorohydrocarbons | |
| MXPA02005142A (es) | Un proceso para la conversion de etileno en cloruro de vinilo, y composiciones catalizadoras novedosas utiles para este proceso. | |
| GB2069489A (en) | Process for separating ferric iron from chlorinated hydrocarbons | |
| NO792967L (no) | Regenererbar katalysator, fremgangsmaate til regenerering derav, samt dens anvendelse ved oligomerisering av hydrokarboner | |
| KR970069955A (ko) | 독일 반응계에서 형성된 루테늄 촉매의 존재하에 유기 화합물을 반응시키는 방법 | |
| KR100333233B1 (ko) | 크롬촉매및촉매산화방법 | |
| CN1213662A (zh) | 通过相应链烷烃脱氢得到轻质烯烃的方法 | |
| JPH09176058A (ja) | 塩素化炭化水素の製造方法 | |
| KR850004771A (ko) | 클로로메틸화 중합체의 제조방법 | |
| KR910018077A (ko) | 탄화수소의 촉매적 탈수소화 및/또는 탈수소환화 방법 및 이를 위한 개선된 촉매의 생성 방법 | |
| CA2055676C (en) | Hydroconversion of a waste feedstock comprising highly reactive organic compounds | |
| ES2016053A6 (es) | Procedimiento para la hidroconversiob de aceite crudo pesado, catalizador regenerable para uso en el mismo y procedimiento para formar dicho caralizador. | |
| RU2175313C1 (ru) | Способ переработки хлорорганических отходов методом гидрогенолиза | |
| JPS63287732A (ja) | 有機ハロゲン化合物の還元脱ハロゲン化法 | |
| CN100432032C (zh) | 重复利用多氯化烷烃生产中的重尾馏分副产物的方法 | |
| JPH10310778A (ja) | 廃プラスチック油化生成油の精製方法及び精製留分 | |
| CN110437028B (zh) | 一种以铜为催化剂的氯代芳香化合物(R1-Xm)的脱氯方法 | |
| SU795450A3 (ru) | Способ очистки абгазов процессаХлОРиРОВАНи или ОКСиХлОРиРОВАНи | |
| Petrosius et al. | Decomposition of chlorinated hydrocarbons using metal oxides supported on carbonaceous adsorbents | |
| Dockner | Reduction and Hydrogenation with the System Hydrocarbon/Carbon [New Synthetic Methods (70)] | |
| RU2100338C1 (ru) | Способ жидкофазного дехлорирования хлорароматических соединений |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140205 |