RU2169042C1 - Catalyst for hydrodeparaffination of petroleum or gas-condensate fractions and hydrodeparaffination process involving thereof - Google Patents
Catalyst for hydrodeparaffination of petroleum or gas-condensate fractions and hydrodeparaffination process involving thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2169042C1 RU2169042C1 RU2000101425/04A RU2000101425A RU2169042C1 RU 2169042 C1 RU2169042 C1 RU 2169042C1 RU 2000101425/04 A RU2000101425/04 A RU 2000101425/04A RU 2000101425 A RU2000101425 A RU 2000101425A RU 2169042 C1 RU2169042 C1 RU 2169042C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- zeolite
- content
- gamma
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к катализаторам гидродепарафинизации нефтяных или газоконденсатных фракций и способу его использования. В частности, к катализаторам гидродепарафинизации нефтяных или газоконденсатных бензиновых, дизельных и масляных фракций или их смеси с целью повышения их качества. Такие катализаторы выполняют две основные функции: 1) селективно удаляют из нефтяных фракций н-парафины, тем самым повышая октановое число бензиновых фракций и улучшая низкотемпературные свойства дизельных и масляных фракций (уменьшая температуру застывания дизельных и масляных фракций и улучшая их вязкостные свойства); 2) удаляют сернистые соединения из нефтяных и газоконденсатных фракций, т.е. осуществляют гидроочистку. The invention relates to catalysts for hydrodeparaffinization of oil or gas condensate fractions and the method of its use. In particular, to hydrodeparaffinization catalysts for oil or gas condensate gasoline, diesel and oil fractions or mixtures thereof in order to improve their quality. Such catalysts have two main functions: 1) selectively remove n-paraffins from oil fractions, thereby increasing the octane number of gasoline fractions and improving the low-temperature properties of diesel and oil fractions (decreasing the pour point of diesel and oil fractions and improving their viscosity properties); 2) remove sulfur compounds from oil and gas condensate fractions, i.e. carry out hydrotreating.
Катализаторы гидродепарафинизации, как правило, состоят из следующих основных компонентов: а) кислотного компонента - аморфного или кристаллического алюмосиликата, обеспечивающего расщепляющую и изомеризующую функцию катализатора (наиболее часто в качестве этого компонента используют высококремнеземный цеолит группы пентасилов в Н-форме); б) металла или сочетания металлов в восстановленной, оксидной или сульфидной форме, обеспечивающих гидрирующую функцию и оказывающих влияние на изомеризующую и расщепляющую функции (в трифункциональных катализаторах, выполняющих одновременно обессеривающую, крекирующую и изомеризующую функции, в качестве таких металлов используют систему Ni-Mo); в) связующего, обеспечивающего механическую прочность и оказывающего влияние на формирование пористой структуры катализатора, обычно гамма-Al2O3.Hydrodewaxing catalysts, as a rule, consist of the following main components: a) an acid component, an amorphous or crystalline aluminosilicate, which provides the cleaving and isomerizing function of the catalyst (most often, high-silica zeolite of the pentasil group in the H form is used); b) a metal or a combination of metals in reduced, oxide or sulfide form, providing a hydrogenating function and affecting the isomerizing and cleaving functions (in trifunctional catalysts that simultaneously perform desulfurization, cracking and isomerizing functions, the Ni-Mo system is used as such metals); c) a binder that provides mechanical strength and affects the formation of the porous structure of the catalyst, usually gamma-Al 2 O 3 .
Кроме того, катализаторы могут содержать другие металлические и неметаллические добавки, а именно Co, Mg, Ca, Zn, Pt, Pd, В, F, P, PЗЭ и др. в различных сочетаниях. In addition, the catalysts may contain other metallic and nonmetallic additives, namely Co, Mg, Ca, Zn, Pt, Pd, B, F, P, REE, etc. in various combinations.
Большинство из известных катализаторов гидродепарафинизации нефтяных фракций подробно описаны в монографиях: Е.Д. Радченко, Б.К. Нефедов, P.P. Алиев "Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки", Москва, Химия, 1987, с. 91-96 и О.Д. Коновальчиков и др. "Катализаторы и процессы гидродепарафинизации нефтяных фракций", Москва, ЦНИИТЭНефтехим, 1994. Most of the known catalysts for hydrodeparaffinization of oil fractions are described in detail in the monographs: Radchenko, B.K. Nefedov, P.P. Aliev "Industrial catalysts for the hydrogenation processes of oil refining", Moscow, Chemistry, 1987, p. 91-96 and O.D. Konovalchikov et al. "Catalysts and processes of hydrodeparaffinization of oil fractions", Moscow, TsNIITENeftekhim, 1994.
Что касается условий проведения процессов гидродепарафинизации нефтяных или газоконденсатных фракций, то они варьируются в достаточно широких пределах, а именно температура 240-500oC, давление 2,0-10,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,1-10 час-1, циркуляция водородсодержащего газа 100-2000 нм3/м3 сырья.As for the conditions for the hydrodeparaffinization of oil or gas condensate fractions, they vary within a fairly wide range, namely, temperature 240-500 o C, pressure 2.0-10.0 MPa, bulk feed rate 0.1-10 hour -1 , the circulation of hydrogen-containing gas 100-2000 nm 3 / m 3 raw materials.
Известен катализатор депарафинизации масляных фракций (Патент РФ N 1082001, C 10 G 65/04, 1982 г., Бюл. из. N 13, 1994 г.), состоящий из (мас. %): 1-15 металла VI или VIII группы Периодической системы или оксидов, или сульфидов указанных металлов, 10-40 оксида алюминия, 2-15 оксидов магния или кальция, или бора и до 100% высококремнеземного цеолита группы пентасилов. Процесс гидродепарафинизации осуществляют в присутствии водорода при температуре 240-380oC, давлении 35-70 атм, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 час-1, циркуляции водородсодержащего газа 800-1000 нм3/м3 сырья.A known catalyst for the dewaxing of oil fractions (RF Patent N 1082001, C 10 G 65/04, 1982, Bull. Of
Недостатком указанного катализатора является невозможность осуществления на нем одновременно процессов гидроочистки и депарафинизации, поэтому на нем перед стадией гидродепарафинизации проводят гидроочистку на стандартном никельмолибденовом катализаторе. The disadvantage of this catalyst is the inability to simultaneously carry out hydrotreating and dewaxing processes on it, therefore, it is hydrotreated using a standard nickel-molybdenum catalyst before the hydrodewaxing stage.
Наиболее близким к заявляемому является катализатор (Патент РФ N 2059687, C 10 G 67/04, 1996 г.) гидрообработки, содержащий оксид никеля, оксид молибдена, оксид алюминия и высококремнеземный цеолит группы пентасилов, а также процесс гидропереработки, заявляемый в этом патенте. Гидрообработку проводят при температуре 280-320oC, давлении 3,0-7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,1-1,5 час-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 800-1500 нм3/м3.Closest to the claimed one is a hydrotreatment catalyst (RF Patent No. 2059687, C 10 G 67/04, 1996) containing nickel oxide, molybdenum oxide, alumina and high-silica zeolite of the pentasil group, as well as the hydrotreatment process claimed in this patent. Hydrotreating is carried out at a temperature of 280-320 o C, a pressure of 3.0-7.0 MPa, a volumetric feed rate of 0.1-1.5 hours -1 , the multiplicity of the circulation of hydrogen-containing gas 800-1500 nm 3 / m 3 .
Недостатком этого катализатора является недостаточная активность его в гидрокрекинге и изомеризации н-парафинов, для получения требуемой температуры застывания остаточной масляной фракции после депарафинизации образцы масла должны быть подвергнуты депарафинизации в растворе метилэтилкетона. The disadvantage of this catalyst is its insufficient activity in hydrocracking and isomerization of n-paraffins, in order to obtain the required pour point of the residual oil fraction after dewaxing, oil samples must be dewaxed in a solution of methyl ethyl ketone.
Целью настоящего изобретения является повышение изомеризующей активности катализатора по отношению к н-парафинам, содержащимся в сырье. The aim of the present invention is to increase the isomerizing activity of the catalyst with respect to n-paraffins contained in the feed.
Заявляется катализатор гидродепарафинизации нефтяных или газоконденсатных фракций, содержащий цеолит группы пентасилов, оксид никеля и/или оксид кобальта, и/или триоксид молибдена, оксид алюминия в качестве связующего компонента, отличающийся тем, что он дополнительно содержит по меньшей мере два оксида, выбранных из группы, содержащей оксид железа (III), оксид магния и оксид кальция, взятых в любом соотношении между собой, причем содержание каждого из этих компонентов составляет от 0,01 до 3,0 мас.% при общем содержании указанных оксидов не более 5,0 мас.%, содержание цеолита группы пентасилов, имеющего мольное отношение SiO2/Al2O3 (в молях) 20-150 и содержащего остаточное количество оксида натрия (Na2O) не более 0,2 мас.%, составляет от 20,0 до 80,0 мас.%, содержание оксидов никеля и/или кобальта составляет от 0,5 до 5,0 мас. % и/или триоксида молибдена - от 5,0 до 20,0 мас.%, в качестве оксида алюминия используют гамма-Al2O3, а его содержание в составе катализатора - остальное до 100 мас.%.A catalyst for hydrodeparaffinization of oil or gas condensate fractions is disclosed, containing a pentasil group zeolite, nickel oxide and / or cobalt oxide, and / or molybdenum trioxide, aluminum oxide as a binder component, characterized in that it additionally contains at least two oxides selected from the group containing iron (III) oxide, magnesium oxide and calcium oxide, taken in any ratio to each other, and the content of each of these components is from 0.01 to 3.0 wt.% with a total content of these oxides not b Lee 5.0 wt.% pentasil zeolite content group having a molar ratio SiO 2 / Al 2 O 3 (in moles) of 20-150 and containing a residual amount of sodium oxide (Na 2 O) is not more than 0.2 wt.%, is from 20.0 to 80.0 wt.%, the content of nickel and / or cobalt oxides is from 0.5 to 5.0 wt. % and / or molybdenum trioxide - from 5.0 to 20.0 wt.%, gamma-Al 2 O 3 is used as alumina, and its content in the composition of the catalyst is the rest up to 100 wt.%.
Заявляется также способ гидродепарафинизации нефтяных или газоконденсатных фракций при повышенных температуре и давлении, заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов, оксид никеля и/или оксид кобальта, и/или триоксид молибдена, оксид алюминия в качестве связующего компонента, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит по меньшей мере два оксида, выбранных из группы, содержащей оксид железа (III), оксид магния и оксид кальция, взятых в любом соотношении между собой, причем содержание каждого из этих компонентов составляет от 0,01 до 3,0 мас.% при общем содержании указанных оксидов не более 5,0 мас.%, содержание цеолита группы пентасилов, имеющего мольное отношение SiO2/Al2O3 (в молях) 20-150 и содержащего остаточное количество оксида натрия (Na2O) не более 0,2 мас.%, составляет от 20,0 до 80,0 мас.%, содержание оксидов никеля и/или кобальта составляет от 0,5 до 5,0 мас.% и/или триоксида молибдена - от 5,0 до 20,0 мас.%, в качестве оксида алюминия используют гамма-Al2O3, а его содержание в составе катализатора - остальное до 100 мас.%. Гидродепарафинизацию осуществляют при температуре 240 - 550oC, давлении 1,0-8,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,1-10,0 час-1, соотношении Н2/сырье 100-1500 нм3/м3.A method for hydrodeparaffinization of oil or gas condensate fractions at elevated temperature and pressure is also claimed. The method is carried out in the presence of a catalyst containing a zeolite of the pentasil group, nickel oxide and / or cobalt oxide, and / or molybdenum trioxide, aluminum oxide as a binder component characterized in that the catalyst further comprises at least two oxides selected from the group consisting of iron (III) oxide, magnesium oxide and calcium oxide, taken in any ratio between minutes, the contents of each of these components is from 0.01 to 3.0 wt.% with a total content of these oxides is not more than 5.0 wt.% pentasil zeolite content group having a molar ratio SiO 2 / Al 2 O 3 ( in moles) 20-150 and containing a residual amount of sodium oxide (Na 2 O) of not more than 0.2 wt.%, is from 20.0 to 80.0 wt.%, the content of nickel and / or cobalt oxides is from 0, 5 to 5.0 wt.% And / or molybdenum trioxide - from 5.0 to 20.0 wt.%, Gamma-Al 2 O 3 is used as alumina, and its content in the catalyst is the rest up to 100 wt. % Hydrodewaxing is carried out at a temperature of 240 - 550 o C, a pressure of 1.0-8.0 MPa, a volumetric feed rate of 0.1-10.0 hour -1 , the ratio of H 2 / feed 100-1500 nm 3 / m 3 .
В качестве сырья для процесса могут быть использованы как прямогонные нефтяные, так и газоконденсатные бензиновые и дизельные фракции, недепарафинизированные негидроочищенные масляные фракции для получения низкозастывающих компонентов масел, полудепарафинаты (рафинаты после проведения сольвентной депарафинизации в мягком режиме) с температурой застывания 0-12oC с целью получения основ масел, рафинат 1-го масляного погона для получения основы трансформаторного масла, гачи, фильтраты обезмасливания.As raw materials for the process can be used both straight-run oil and gas condensate gasoline and diesel fractions, non-dewaxed non-refined oil fractions to obtain low-hardening components of oils, semi-dewaxes (raffinates after solvent dewaxing in soft mode) with a pour point of 0-12 o C the purpose of obtaining the basics of oils, the raffinate of the 1st oil epaulette to obtain the basics of transformer oil, gachi, oil-free filtrates.
Наблюдаемый технический эффект - повышение изомеризующей активности катализатора по отношению к н-парафинам, содержащимся в сырье, объясняется, по видимому, промотирующим воздействием оксидов железа, магния и кальция. Как будет показано ниже, образцы, приготовленные в соответствии с предлагаемым изобретением и содержащие в своем составе два или три оксида, выбранных из группы Fe2O3, MgO, CaO, при равном с прототипом общем содержании металлических промоторов (NiO, CoO, MoO3, Fe2O3, MgO, CaO - у катализаторов, приготовленных в соответствии с предлагаемым изобретением, и NiO, CoO, MoO3 - у катализаторов, приготовленных по прототипу), а также при равном содержании только гидрирующих металлов (NiO, CoO, MoO3) и при равном содержании цеолитного компонента обладают повышенной активностью в удалении из сырья н-парафинов, в первую очередь за счет их изомеризации, т.к. температура застывания перерабатываемых фракций снижается по сравнению с примерами проведения процесса на катализаторах, приготовленных по прототипу, а выход целевого продукта даже несколько повышается.The observed technical effect is an increase in the isomerizing activity of the catalyst with respect to n-paraffins contained in the feed, apparently due to the promoting effect of iron, magnesium and calcium oxides. As will be shown below, samples prepared in accordance with the invention and containing two or three oxides selected from the group Fe 2 O 3 , MgO, CaO, with the total content of metal promoters (NiO, CoO, MoO 3 equal to the prototype) , Fe 2 O 3 , MgO, CaO - for the catalysts prepared in accordance with the invention, and NiO, CoO, MoO 3 - for the catalysts prepared according to the prototype), as well as for the equal content of only hydrogenating metals (NiO, CoO, MoO 3 ) and with an equal content of the zeolite component have increased activity I want to remove n-paraffins from the feed, primarily due to their isomerization, because the pour point of the processed fractions is reduced compared with examples of the process on the catalysts prepared according to the prototype, and the yield of the target product is even slightly increased.
Катализаторы согласно предлагаемому изобретению готовились следующим образом: расчетное количество влажной лепешки (содержание влаги 70-80 мас.%) гидроксида алюминия псевдобемитной структуры смешивают с расчетным количеством цеолита группы пентасилов в аммонийной форме (содержание Na2O не более 0,2 мас.%) с мольным отношением SiO2/Al2O3 (в молях) 20-150. После тщательного перемешивания массы в нее добавляют расчетные количества нитратов никеля и/или кобальта, и/или железа, и/или магния, и/или кальция, и/или парамолибдат аммония. Массу тщательно перемешивают в течение 1 часа, упаривают (при необходимости) до пластичного состояния и гранулируют методом соэкструзии на грануляторе с матрицей диаметром 2-3 мм на гранулы длиной 0,5-1,5 см. Полученные гранулы провяливают на воздухе в течение 16-20 часов, высушивают при температуре 110oC в течение 8-10 часов и прокаливают при температуре 520-550oC в течение 4-6 часов.The catalysts according to the invention were prepared as follows: the calculated amount of wet cake (moisture content 70-80 wt.%) Of aluminum hydroxide pseudoboehmite structure is mixed with the calculated amount of zeolite of the pentasil group in ammonium form (Na 2 O content not more than 0.2 wt.%) with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 (in moles) of 20-150. After thoroughly mixing the mass, the calculated amount of nickel and / or cobalt nitrates and / or iron and / or magnesium and / or calcium and / or ammonium paramolybdate is added to it. The mass is thoroughly mixed for 1 hour, evaporated (if necessary) to a plastic state and granulated by coextrusion on a granulator with a diameter of 2-3 mm onto granules 0.5-1.5 cm long. The obtained granules are dried in air for 16- 20 hours, dried at a temperature of 110 o C for 8-10 hours and calcined at a temperature of 520-550 o C for 4-6 hours.
Использованные в составе катализаторов образцы цеолитов имеют следующие характеристики:
мольное отношение SiO2/Al2O3 = 20-150;
содержание оксида натрия, мас.%, не более 0,2;
степень кристалличности по рентгенофазовому анализу, отн.%, не менее 95;
статическая емкость:
- по парам гептана, см3/г, не менее 0,14;
- по парам воды, см3/г, не более 0,10.The zeolite samples used in the catalysts have the following characteristics:
molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 20-150;
the content of sodium oxide, wt.%, not more than 0.2;
crystallinity according to x-ray phase analysis, rel.%, not less than 95;
static capacity:
- in pairs of heptane, cm 3 / g, not less than 0.14;
- by water vapor, cm 3 / g, not more than 0.10.
Ниже приведены характеристики используемого сырья, примеры приготовления катализаторов по предлагаемому изобретению и по прототипу, а также результаты их сравнительных испытаний в процессе гидродепарафинизации различных видов сырья в различных технологических условиях. Below are the characteristics of the raw materials used, examples of the preparation of the catalysts according to the invention and the prototype, as well as the results of their comparative tests in the process of hydrodeparaffinization of various types of raw materials in various technological conditions.
При испытаниях катализаторов было использовано следующее сырье:
а) низкооктановая легкая бензиновая фракция смеси западно-сибирских нефтей:
- начало кипения, oC - 62;
- конец кипения, oC - 105;
- содержание углеводородов, мас.%:
- парафины - 60,33;
в т.ч. i - C4 - i-C9 - 8,96;
н-C4 - н-C9 - 51,27;
- нафтены - 35,95;
- ароматические - 3,82;
- октановое число по моторному методу, пункты - 58,7;
- содержание серы, мас.% - 0,5;
б) прямогонная дизельная фракция:
- плотность при 20oC, г/см3 - 0,836;
- фракционный состав, oC:
н.к. - 137;
10% - 201;
20% - 222;
30% - 251;
40% - 263;
50% - 277;
60% - 288;
70% - 304;
80% - 321;
90% - 343;
к.к. - 352 (95%);
- показатель преломления, nD 20 - 1,469;
- содержание сульфирующихся углеводородов, об.% - 26,5;
- содержание общей серы, мас.% - 0,96;
- температура помутнения, oC - -4;
- температура застывания, oC - -15;
в) прямогонная масляная фракция из смеси западно-сибирских нефтей:
- плотность при 20oC, г/см3 - 0,887;
- фракционный состав, oC:
н.к. - 254;
10% - 312;
50% - 365;
90% - 408;
98% - 430;
- содержание сульфирующихся углеводородов, об.% - 36,0;
- содержание серы, мас.% - 1,2;
- температура застывания, oC - +15;
- вязкость при 50oC, мм/сек - 11,1.When testing the catalysts, the following raw materials were used:
a) low-octane light gasoline fraction of a mixture of West Siberian oils:
- the beginning of the boil, o C - 62;
- end of boiling, o C - 105;
- hydrocarbon content, wt.%:
- paraffins - 60.33;
including i is C 4 - iC 9 is 8.96;
n-C 4 - n-C 9 - 51.27;
- naphthenes - 35.95;
- aromatic - 3.82;
- octane number according to the motor method, points - 58.7;
- sulfur content, wt.% - 0.5;
b) straight run diesel fraction:
- density at 20 o C, g / cm 3 - 0.836;
- fractional composition, o C:
n.k. - 137;
10% - 201;
20% - 222;
30% - 251;
40% - 263;
50% - 277;
60% - 288;
70% - 304;
80% - 321;
90% - 343;
c.k. - 352 (95%);
- refractive index, n D 20 - 1,469;
- the content of sulfonated hydrocarbons, vol.% - 26.5;
- total sulfur content, wt.% - 0.96;
- cloud point, o C - -4;
- pour point, o C - -15;
c) straight-run oil fraction from a mixture of West Siberian oils:
- density at 20 o C, g / cm 3 - 0.887;
- fractional composition, o C:
n.k. - 254;
10% - 312;
50% - 365;
90% - 408;
98% - 430;
- the content of sulfonated hydrocarbons, vol.% - 36,0;
- sulfur content, wt.% - 1.2;
- pour point, o C - +15;
- viscosity at 50 o C, mm / s - 11.1.
Ниже приведены примеры приготовления образцов катализаторов по предлагаемому изобретению, по прототипу и примерам сравнения, а также испытания этих катализаторов в процессе депарафинизации различного сырья. The following are examples of the preparation of samples of the catalysts of the invention, the prototype and comparison examples, as well as testing of these catalysts in the process of dewaxing of various raw materials.
Пример 1. Example 1
К 26,5 г (на абсолютно сухое вещество) (а.с.в.) гидроксида алюминия псевдобемитной структуры прибавляют 66 г воздушно сухого цеолита группы пентасилов в NH4-форме с содержанием Na2O 0,05 мас.% и мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 35. Смесь тщательно перемешивают, а затем к ней добавляют 85,8 г парамолибдата аммония (NH4)6/Mo7O24• 4H2O, 7,76 г азотнокислого никеля Ni(NO3)2•6H2O и по 50 мл водных растворов азотнокислого железа (III) Fe(NO3)3•9H2O (концентрация раствора по Fe2O3 - 10 г/л), азотнокислого магния Mg(NO3)2• 6H2O (концентрация раствора по MgO - 10 г/л) и азотнокислого кальция Ca(NO3)2• 4H2O (концентрация раствора по CaO - 10 г/л). Массу тщательно перемешивают в течение 1 часа, упаривают (при необходимости) до пластичного состояния и гранулируют методом соэкструзии на грануляторе с матрицей диаметром 3 мм на гранулы длиной 0,5-1,5 см.To 26.5 g (per absolutely dry substance) (a.s.w.) of aluminum hydroxide of a pseudoboehmite structure, 66 g of an air-dry zeolite of the pentasil group in the NH 4 form with a Na 2 O content of 0.05 mass% and a molar ratio are added SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 35. The mixture is thoroughly mixed, and then 85.8 g of ammonium paramolybdate (NH 4 ) 6 / Mo 7 O 24 • 4H 2 O, 7.76 g of nickel nitrate Ni (NO) are added to it. 3 ) 2 • 6H 2 O and 50 ml of aqueous solutions of iron (III) nitrate Fe (NO 3 ) 3 • 9H 2 O (solution concentration according to Fe 2 O 3 - 10 g / l), magnesium nitrate Mg (NO 3 ) 2 • 6H 2 O (MgO solution concentration - 10 g / l) and nitric acid of calcium Ca (NO 3 ) 2 • 4H 2 O (CaO solution concentration is 10 g / l). The mass is thoroughly mixed for 1 hour, evaporated (if necessary) to a plastic state and granulated by coextrusion on a granulator with a 3 mm diameter matrix on granules 0.5-1.5 cm long.
Полученные гранулы провяливают на воздухе в течение 16 часов, высушивают при температуре 110oC в течение 8-10 часов и прокаливают при температуре 550oC в течение 6 часов.The obtained granules are dried in air for 16 hours, dried at a temperature of 110 o C for 8-10 hours and calcined at a temperature of 550 o C for 6 hours.
Получают 100 г гранул катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 2 (по прототипу).Get 100 g of granules of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 2 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 1, но растворы азотнокислых солей железа (III), магния и кальция не добавляют и берут 28,0 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия псевдобемитной структуры. The catalyst is prepared according to example 1, but solutions of nitric salts of iron (III), magnesium and calcium are not added and take 28.0 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide pseudoboehmite structure.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 3 (по прототипу).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 3 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 1, но берут 9,7 г азотнокислого никеля, 94,4 г парамолибдата аммония и 26,5 г (на а. с. в.) гидроксида алюминия псевдобемитной структуры, а растворы азотнокислых солей железа (III), магния и кальция не добавляют. The catalyst is prepared according to example 1, but 9.7 g of nickel nitrate, 94.4 g of ammonium paramolybdate and 26.5 g (on a.s. of century) of aluminum hydroxide of pseudoboehmite structure are taken, and solutions of nitric salts of iron (III), magnesium and calcium is not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2,5
MoO3 - 11
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 4.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2.5
MoO 3 - 11
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 4
Катализатор готовят по примеру 1, но раствор азотнокислого железа (III) не добавляют и берут 100 мл водного раствора азотнокислого магния. The catalyst is prepared according to example 1, but a solution of iron nitrate (III) is not added and take 100 ml of an aqueous solution of magnesium nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
MgO - 1
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 5.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
MgO - 1
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 5
Катализатор готовят по примеру 1, но раствор азотнокислого магния не добавляют и берут 100 мл водного раствора азотнокислого кальция. The catalyst is prepared according to example 1, but a solution of magnesium nitrate is not added and 100 ml of an aqueous solution of calcium nitrate is taken.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
Fe2O3 - 0,5
CaO - 1
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 6.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 0.5
CaO - 1
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 6
Катализатор готовят по примеру 1, но раствор азотнокислого кальция не добавляют и берут 100 мл водного раствора азотнокислого железа (III). The catalyst is prepared according to example 1, but the calcium nitrate solution is not added and 100 ml of an aqueous solution of iron nitrate (III) are taken.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
Fe2O3 - 1
MgO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 7 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 1
MgO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 7 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 1, но растворы азотнокислых солей железа (III) и магния не добавляют и берут 150 мл раствора азотнокислого кальция. The catalyst is prepared according to example 1, but the solutions of nitrate salts of iron (III) and magnesium are not added and take 150 ml of a solution of calcium nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
CaO - 1,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 8 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
CaO - 1.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 8 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 1, но растворы азотнокислых солей железа (III) и кальция не добавляют и берут 150 мл раствора азотнокислого магния. The catalyst is prepared according to example 1, but solutions of nitric salts of iron (III) and calcium are not added and take 150 ml of a solution of magnesium nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
MgO - 1,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 9 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
MgO - 1.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 9 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 1, но растворы азотнокислых солей магния и кальция не добавляют и берут 150 мл раствора азотнокислого железа (III). The catalyst is prepared according to example 1, but solutions of nitric salts of magnesium and calcium are not added and take 150 ml of a solution of nitrate of iron (III).
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
MoO3 - 10
Fe2O3 - 1,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 10.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 1.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 10
Катализатор готовят по примеру 1, но вместо азотнокислого никеля берут 7,8 г азотнокислого кобальта Co(NO3)2•6H2O.The catalyst is prepared according to example 1, but instead of nickel nitrate, take 7.8 g of cobalt nitrate Co (NO 3 ) 2 • 6H 2 O.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
CoO - 2
MoO3 - 10
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 11 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
CoO - 2
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 11 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 2, но вместо азотнокислого никеля берут 7,8 г азотнокислого кобальта. The catalyst is prepared according to example 2, but instead of nickel nitrate take 7.8 g of cobalt nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
CoO - 2
MoO3 - 10
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 12 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
CoO - 2
MoO 3 - 10
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 12 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 3, нитрата никеля берут нитрат кобальта. The catalyst is prepared according to example 3, nickel nitrate take cobalt nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
CoO - 2,5
MoO3 - 11
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 13.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
CoO - 2.5
MoO 3 - 11
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 13
Катализатор готовят по примеру 1, но вместо 3,88 г нитрата никеля берут 3,9 г нитрата кобальта. The catalyst is prepared according to example 1, but instead of 3.88 g of nickel nitrate, 3.9 g of cobalt nitrate are taken.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 1
CoO - 1
MoO3 - 10
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 14 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 1
CoO - 1
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 14 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 2, но вместо 3,88 г нитрата никеля берут 3,9 г нитрата кобальта. The catalyst is prepared according to example 2, but instead of 3.88 g of nickel nitrate take 3.9 g of cobalt nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 1
CoO - 1
MoO3 - 10
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 15 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 1
CoO - 1
MoO 3 - 10
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 15 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 3, но вместо 3,88 г нитрата никеля берут 3,9 г нитрата кобальта. The catalyst is prepared according to example 3, but instead of 3.88 g of nickel nitrate, 3.9 g of cobalt nitrate is taken.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 1,5
CoO - 1
MoO3 - 11
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 16.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 1.5
CoO - 1
MoO 3 - 11
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 16
Катализатор готовят по примеру 1, но берут 28,5 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия, а азотнокислый никель не добавляют. The catalyst is prepared according to example 1, but take 28.5 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide, and nickel nitrate is not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
MoO3 - 10
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 17 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
MoO 3 - 10
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 17 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 16, но растворы азотнокислых солей железа (III), магния и кальция не добавляют. The catalyst is prepared according to example 16, but solutions of nitric salts of iron (III), magnesium and calcium are not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
MoO3 - 10
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 18 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
MoO 3 - 10
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 18 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 17, но берут 98,67 г парамолибдата аммония. The catalyst is prepared according to example 17, but take 98.67 g of ammonium paramolybdate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
MoO3 - 11,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 19.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
MoO 3 - 11.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 19
Катализатор готовят по примеру 1, но берут 36,5 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия, а парамолибдат аммония не добавляют. The catalyst is prepared according to example 1, but take 36.5 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide, and ammonium paramolybdate is not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 20 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 20 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 19, но растворы азотнокислых солей железа (III), магния и кальция не добавляют. The catalyst is prepared according to example 19, but solutions of nitric salts of iron (III), magnesium and calcium are not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 2
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 21 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 2
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 21 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 20, но берут 13,58 г азотнокислого никеля. The catalyst is prepared according to example 20, but 13.58 g of nickel nitrate are taken.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 3,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 22.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 3.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 22
Катализатор готовят по примеру 19, но вместо азотнокислого никеля берут 7,8 г азотнокислого кобальта. The catalyst is prepared according to example 19, but instead of nickel nitrate take 7.8 g of cobalt nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
CoO - 2
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 23 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
CoO - 2
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 23 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 22, но растворы азотнокислых солей железа (III), магния и кальция не добавляют. The catalyst is prepared according to example 22, but solutions of nitric salts of iron (III), magnesium and calcium are not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
CoO - 2
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 24 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
CoO - 2
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 24 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 23, но берут 13,65 г азотнокислого кобальта. The catalyst is prepared according to example 23, but take 13.65 g of cobalt nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
CoO - 3,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 25.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
CoO - 3.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 25
Катализатор готовят по примеру 19, но вместо 3,88 г азотнокислого никеля берут 3,9 г азотнокислого кобальта. The catalyst is prepared according to example 19, but instead of 3.88 g of nickel nitrate, 3.9 g of cobalt nitrate are taken.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 1
CoO - 1
Fe2O3 - 0,5
MgO - 0,5
CaO - 0,5
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 26 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 1
CoO - 1
Fe 2 O 3 - 0.5
MgO - 0.5
CaO - 0.5
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 26 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 25, но растворы азотнокислых солей железа (III), магния и кальция не добавляют. The catalyst is prepared according to example 25, but solutions of nitric salts of iron (III), magnesium and calcium are not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 1
CoO - 1
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100 %
Пример 27 (для сравнения).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 1
CoO - 1
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 27 (for comparison).
Катализатор готовят по примеру 26, но берут 5,82 г нитрата никеля и 7,8 г нитрата кобальта. The catalyst is prepared according to example 26, but take 5.82 g of Nickel nitrate and 7.8 g of cobalt nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 1,5
CoO - 2
Цеолит - 60
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 28.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 1.5
CoO - 2
Zeolite - 60
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 28
Катализатор готовят по примеру 1, но берут 59,47 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия, 22 г воздушно сухого цеолита, 171,6 г парамолибдата аммония, 1,91 г азотнокислого никеля и по 1 мл водных растворов азотнокислых солей железа (III), магния и кальция. The catalyst is prepared according to example 1, but take 59.47 g (per a.s.v.) of aluminum hydroxide, 22 g of air-dried zeolite, 171.6 g of ammonium paramolybdate, 1.91 g of nickel nitrate and 1 ml of aqueous nitric acid solutions salts of iron (III), magnesium and calcium.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 0,5
MoO3 - 20
Fe2O3 - 0,01
MgO - 0,01
CaO - 0,01
Цеолит - 20
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 29 (по прототипу).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 0.5
MoO 3 - 20
Fe 2 O 3 - 0.01
MgO - 0.01
CaO - 0.01
Zeolite - 20
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 29 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 2, но берут 59,5 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия, 22 г воздушно сухого цеолита, 171,6 г парамолибдата аммония, 1,91 г азотнокислого никеля, а водные растворы солей железа (III), магния и кальция не добавляют. The catalyst is prepared according to example 2, but take 59.5 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide, 22 g of air-dried zeolite, 171.6 g of ammonium paramolybdate, 1.91 g of nickel nitrate, and aqueous solutions of iron salts ( Iii) magnesium and calcium are not added.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 0,5
MoO3 - 20
Цеолит - 20
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 30 (по прототипу).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 0.5
MoO 3 - 20
Zeolite - 20
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 30 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 29, но берут 59,47 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия и 2,02 г азотнокислого никеля. The catalyst is prepared according to example 29, but take 59.47 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide and 2.02 g of nickel nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 0,53
MoO3 - 20
Цеолит - 20
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 31.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 0.53
MoO 3 - 20
Zeolite - 20
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 31
Катализатор готовят по примеру 1, но берут 5 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия, 88 г воздушно сухого цеолита, 42,9 г парамолибдата аммония, 19,4 г азотнокислого никеля, 300 мл водного раствора азотнокислого железа (III), по 100 мл водных растворов азотнокислых солей магния и кальция. The catalyst is prepared according to example 1, but take 5 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide, 88 g of air-dried zeolite, 42.9 g of ammonium paramolybdate, 19.4 g of nickel nitrate, 300 ml of an aqueous solution of iron nitrate (III ), 100 ml of aqueous solutions of nitric salts of magnesium and calcium.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 5
MoO3 - 5
Fe2O3 - 3
MgO - 1
CaO - 1
Цеолит - 80
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 32 (по прототипу).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 5
MoO 3 - 5
Fe 2 O 3 - 3
MgO - 1
CaO - 1
Zeolite - 80
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 32 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 2, но берут 10 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия, 88 г воздушно сухого цеолита, 42,9 г парамолибдата аммония и 19,4 г азотнокислого никеля. The catalyst is prepared according to example 2, but take 10 g (on a.s.w.) of aluminum hydroxide, 88 g of air-dried zeolite, 42.9 g of ammonium paramolybdate and 19.4 g of nickel nitrate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 5
MoO3 - 5
Цеолит - 80
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 33 (по прототипу).Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 5
MoO 3 - 5
Zeolite - 80
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 33 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 32, но берут 5 г (на а.с.в.) гидроксида алюминия и 85,8 г парамолибдата аммония. The catalyst is prepared according to example 32, but take 5 g (at a.s.w.) of aluminum hydroxide and 85.8 g of ammonium paramolybdate.
Получают 100 г катализатора следующего состава, мас.%:
NiO - 5
MoO3 - 10
Цеолит - 80
Гамма-Al2O3 - Остальное до 100%
Пример 34.Get 100 g of the catalyst of the following composition, wt.%:
NiO - 5
MoO 3 - 10
Zeolite - 80
Gamma-Al 2 O 3 - The rest is up to 100%
Example 34
Катализатор готовят по примеру 1, но используют цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 20.The catalyst is prepared according to example 1, but using a zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 20.
Пример 35 (по прототипу). Example 35 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 2, но используют цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 20.The catalyst is prepared according to example 2, but using a zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 20.
Пример 36 (по прототипу). Example 36 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 3, но используют цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 20.The catalyst is prepared according to example 3, but using a zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 20.
Пример 37. Example 37
Катализатор готовят по примеру 1, но используют цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 150.The catalyst is prepared according to example 1, but using a zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 150.
Пример 38 (по прототипу). Example 38 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 2, но используют цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 150.The catalyst is prepared according to example 2, but using a zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 150.
Пример 39 (по прототипу). Example 39 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 3, но используют цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3, равным 150.The catalyst is prepared according to example 3, but using a zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 150.
Пример 40. Example 40
Катализатор готовят по примеру 1, но используют цеолит с содержанием Na2O 0,2 мас.%.The catalyst is prepared according to example 1, but using a zeolite with a Na 2 O content of 0.2 wt.%.
Пример 41 (по прототипу). Example 41 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 2, но используют цеолит с содержанием Na2O 0,2 мас.%.The catalyst is prepared according to example 2, but using a zeolite with a Na 2 O content of 0.2 wt.%.
Пример 42 (по прототипу). Example 42 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 3, но используют цеолит с содержанием Na2O 0,2 мас.%.The catalyst is prepared according to example 3, but using a zeolite with a Na 2 O content of 0.2 wt.%.
Пример 43. Example 43
Катализатор готовят по примеру 1, но промотирующие металлы (железо, магний и кальций) в состав катализатора вводят пропиткой. Для этого сформованные и прокаленные гранулы катализатора, состоящие из цеолита, оксидов никеля, молибдена и алюминия, помещают в водный раствор, содержащий смесь необходимых количеств азотнокислых солей железа (III), магния и кальция, так, чтобы гранулы катализатора были погружены в раствор полностью. Гранулы выдерживают в течение 4-х часов при комнатной температуре, затем помещают емкость с гранулами в сушильный шкаф и при 100oC выпаривают раствор полностью. После этого гранулы прокаливают как в примере 1 и получают 100 г гранул катализатора такого же как в примере 1 состава.The catalyst is prepared according to example 1, but the promoting metals (iron, magnesium and calcium) are introduced into the catalyst composition by impregnation. For this, molded and calcined catalyst granules consisting of zeolite, nickel, molybdenum and aluminum oxides are placed in an aqueous solution containing a mixture of the required amounts of nitric acid salts of iron (III), magnesium and calcium, so that the catalyst granules are completely immersed in the solution. The granules are kept for 4 hours at room temperature, then the pellet container is placed in an oven and the solution is completely evaporated at 100 ° C. After that, the granules are calcined as in Example 1 and 100 g of catalyst granules of the same composition are obtained.
Пример 44 (по прототипу). Example 44 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 2, но используют методику приготовления как в примере 43. The catalyst is prepared according to example 2, but using the preparation method as in example 43.
Пример 45 (по прототипу). Example 45 (prototype).
Катализатор готовят по примеру 3, но используют методику приготовления как в примере 43. The catalyst is prepared according to example 3, but using the preparation procedure as in example 43.
Испытания катализаторов проводили на лабораторной проточно-циркуляционной установке с загрузкой катализатора 50 см3. Предварительно катализаторы сульфидировали в среде водородсодержащего газа в присутствии серосодержащего агента. В качестве последнего использовали элементарную серу, загруженную в порошкообразном виде поверх слоя катализатора в количестве 7 г.The tests of the catalysts were carried out in a laboratory flow-circulation installation with a loading of the catalyst of 50 cm 3 . Preliminarily, the catalysts were sulfidized in a hydrogen-containing gas medium in the presence of a sulfur-containing agent. Elemental sulfur was used as the latter, loaded in powder form over a catalyst bed in an amount of 7 g.
Включали циркуляцию водородсодержащего газа (1000 нл/л катализатора в час), повышали температуру в реакторе до 120-140oC и выдерживали при этой температуре 2,0-2,5 часа при давлении 0,5-0,7 МПа для заполнения пор катализатора расплавленной серой. Затем температуру со скоростью 25-30oC/час повышали до 180-200oC, а давление - до 2,0-2,5 МПа и выдерживали в этих условиях 2-3 часа до выравнивания температуры в слое катализатора.The circulation of hydrogen-containing gas was switched on (1000 nl / l of catalyst per hour), the temperature in the reactor was increased to 120-140 o C and kept at this temperature for 2.0-2.5 hours at a pressure of 0.5-0.7 MPa to fill the pores molten sulfur catalyst. Then, the temperature was increased to a temperature of 25-30 o C / hour to 180-200 o C, and the pressure to 2.0-2.5 MPa and kept under these conditions for 2-3 hours until the temperature in the catalyst bed was equalized.
После этого реактор выводили на режим гидродепарафинизации и подавали с нужной скоростью сырье и водородсодержащий газ. After that, the reactor was put into hydrodewaxing mode and feedstock and hydrogen-containing gas were supplied at the required speed.
Образцы катализаторов, приготовленные по примерам 1-45, были испытаны в реакции гидродепарафинизации прямогонной масляной фракции. Условия испытаний:
- температура 360oC;
- давление 4,0 МПа;
- объемная скорость подачи сырья 1,0 час-1;
- соотношение H2/сырье 1000 нм3/м3.Samples of the catalysts prepared according to examples 1-45 were tested in the hydrodeparaffinization reaction of a straight-run oil fraction. Test conditions:
- temperature 360 o C;
- pressure 4.0 MPa;
- volumetric feed rate of 1.0 hour -1 ;
- the ratio of H 2 / raw material 1000 nm 3 / m 3 .
Результаты испытаний представлены в табл. 1. The test results are presented in table. 1.
Из анализа результатов, представленных в табл. 1, видно, что образцы катализаторов, приготовленные в соответствии с предлагаемым изобретением, т.е. содержащие в своем составе два или три оксида, выбранных из группы Fe2O3, MgO, CaO, обладают повышенной изомеризующей активностью по отношению к н-парафинам, содержащимся в сырье: выход целевого продукта на катализаторах, приготовленных в соответствии с предлагаемым изобретением, на 0,5-2% выше, а температура застывания на 1-2oC ниже, чем на катализаторах, приготовленных в соответствии с прототипом, т.е. не содержащих оксидов железа (III), магния и кальция, причем эта закономерность сохраняется как при равном содержании только гидрирующих металлов (Mo, Ni, Co), так и при равном общем содержании металлов (Mo, Ni, Co, Fe (III), Mg, Ca) у образцов катализаторов, приготовленных по изобретению, и Mo, Ni, Co у образцов катализаторов, приготовленных по прототипу.From the analysis of the results presented in table. 1, it can be seen that catalyst samples prepared in accordance with the invention, i.e. containing in its composition two or three oxides selected from the group Fe 2 O 3 , MgO, CaO, have increased isomerizing activity with respect to n-paraffins contained in the feed: yield of the target product on catalysts prepared in accordance with the invention, 0.5-2% higher, and the pour point 1-2 ° C lower than on catalysts prepared in accordance with the prototype, i.e. not containing iron (III), magnesium and calcium oxides, and this regularity is maintained both with an equal content of only hydrogenating metals (Mo, Ni, Co), and with an equal total content of metals (Mo, Ni, Co, Fe (III), Mg, Ca) for catalyst samples prepared according to the invention, and Mo, Ni, Co for catalyst samples prepared according to the prototype.
Как видно из таблицы 1, эти тенденции справедливы при изменении мольного отношения SiO2/Al2O3 в цеолите от 20 до 150 и при содержании Na2O в цеолите до 0,2 мас.%, а также при широком варьировании химического состава катализатора.As can be seen from table 1, these trends are true with a change in the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 in the zeolite from 20 to 150 and with a Na 2 O content in the zeolite of up to 0.2 wt.%, As well as with a wide variation in the chemical composition of the catalyst .
В табл. 2 приведены результаты испытаний образцов катализаторов, приготовленных по примерам 1,2 и 3 в гидродепарафинизации различных видов углеводородного сырья в различных технологических условиях. In the table. 2 shows the test results of samples of catalysts prepared according to examples 1,2 and 3 in hydrodeparaffinization of various types of hydrocarbons in various technological conditions.
Как видно из табл. 2, найденные ранее закономерности для заявляемого катализатора, а именно улучшение (по сравнению с прототипом) его гидроизомеризующих свойств и, как следствие этого, больший выход целевой фракции при гидродепарафинизации, сохраняются при переработке различных видов углеводородного сырья (прямогонная бензиновая, дизельная и масляная фракции) в различных технологических условиях, а именно при температуре 240-500oC, давлении 1,0-8,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,1-10 час-1, соотношении H2: сырье = 100-1500 нм3/м3.As can be seen from the table. 2, the previously found patterns for the inventive catalyst, namely the improvement (compared with the prototype) of its hydroisomerizing properties and, as a consequence, a higher yield of the target fraction during hydrodewaxing, are preserved during the processing of various types of hydrocarbon feedstocks (straight-run gasoline, diesel and oil fractions) in various technological conditions, namely at a temperature of 240-500 o C, a pressure of 1.0-8.0 MPa, a volumetric feed rate of 0.1-10 hour -1 , the ratio of H 2 : feed = 100-1500 nm 3 / m 3 .
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000101425/04A RU2169042C1 (en) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | Catalyst for hydrodeparaffination of petroleum or gas-condensate fractions and hydrodeparaffination process involving thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000101425/04A RU2169042C1 (en) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | Catalyst for hydrodeparaffination of petroleum or gas-condensate fractions and hydrodeparaffination process involving thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2169042C1 true RU2169042C1 (en) | 2001-06-20 |
Family
ID=20229583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000101425/04A RU2169042C1 (en) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | Catalyst for hydrodeparaffination of petroleum or gas-condensate fractions and hydrodeparaffination process involving thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2169042C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2612134C1 (en) * | 2015-12-25 | 2017-03-02 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Catalyst for hydroisodewaxing of middle-distillate hydrocarbon fractions |
| RU2704123C1 (en) * | 2019-06-24 | 2019-10-24 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Method of processing heavy oil feedstock on a protective layer of a bifunctional catalyst |
| RU2704122C1 (en) * | 2019-06-24 | 2019-10-24 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Method of processing heavy oil stock on a protective layer catalyst |
-
2000
- 2000-01-21 RU RU2000101425/04A patent/RU2169042C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2612134C1 (en) * | 2015-12-25 | 2017-03-02 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Catalyst for hydroisodewaxing of middle-distillate hydrocarbon fractions |
| RU2704123C1 (en) * | 2019-06-24 | 2019-10-24 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Method of processing heavy oil feedstock on a protective layer of a bifunctional catalyst |
| RU2704122C1 (en) * | 2019-06-24 | 2019-10-24 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Method of processing heavy oil stock on a protective layer catalyst |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3083830C (en) | Modified y-type molecular sieve and preparation method thereof, hydrocracking catalyst and preparation method thereof, and method for hydrocracking hydrocarbon oil | |
| EP0018778B1 (en) | Catalytic dewaxing of hydrocarbon oils | |
| KR100480661B1 (en) | Hydrogen tablets and hydrogenolysis catalysts comprising complex sulfides containing sulfur, one or more VB elements and one or more VIB elements | |
| US4517074A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| JPH0355180B2 (en) | ||
| KR102264359B1 (en) | Method for producing lubricant oil base oil | |
| CA1187827A (en) | Method for enhancing catalytic activity | |
| PL179172B1 (en) | Method of obtaining lubrication oils using a iv-selective catalyst | |
| JPWO2019104543A5 (en) | ||
| CN101376835B (en) | Gasoline hydrofinishing startup method and gasoline hydrofinishing operation method | |
| CA2258558C (en) | Distillate hydrocracking catalyst and process for the preparation of the same | |
| RU2169042C1 (en) | Catalyst for hydrodeparaffination of petroleum or gas-condensate fractions and hydrodeparaffination process involving thereof | |
| JPH051290A (en) | Method for manufacturing oxidation-stable and low temperature-stable base oil and middle cut | |
| US4472266A (en) | Hydrodewaxing with Mo, Ni-Mo, or Co-Mo on Zsm-5 type catalysts | |
| US4618594A (en) | Catalyst and process for the hydrodenitrogenation and hydrocracking of high-nitrogen feeds | |
| JP2003500194A (en) | Catalyst comprising partially amorphous zeolite Y and its use in hydroconversion of hydrocarbon petroleum feedstocks | |
| JPH11290687A (en) | Hydrogenation decomposition catalyst of hydrocarbon oil and hydrogen decomposition | |
| RU2468864C1 (en) | Catalyst, method of its preparation and method of hydrorefining diesel distillates | |
| KR880000065B1 (en) | The method of manufacturing of lubricating oil | |
| EP0050911B1 (en) | Catalyst and process for the hydrodenitrogenation and hydrocracking of high-nitrogen feeds | |
| JPH02214544A (en) | Catalyst for hydrocracking of heavy oils | |
| RU2235591C1 (en) | Motor fuel manufacture catalyst (options) and a method for preparation thereof (options) | |
| RU2245737C1 (en) | Catalyst and petroleum feedstock hydrocracking process using it | |
| CN102614889A (en) | Hydrotreatment catalyst and application thereof | |
| JP2567291B2 (en) | Hydroprocessing method for hydrocarbon oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040122 |