RU2168536C2 - Способ получения серусодержащих присадок - Google Patents
Способ получения серусодержащих присадок Download PDFInfo
- Publication number
- RU2168536C2 RU2168536C2 RU99106835A RU99106835A RU2168536C2 RU 2168536 C2 RU2168536 C2 RU 2168536C2 RU 99106835 A RU99106835 A RU 99106835A RU 99106835 A RU99106835 A RU 99106835A RU 2168536 C2 RU2168536 C2 RU 2168536C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfur
- olefins
- additives
- catalyst
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области синтеза серусодержащих присадок, обладающих повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью. Способ состоит во взаимодействии α-олефинов фракции С16-C28 с серой при температуре 130-150°С в течение 3 ч в присутствии 0,1-0,9 мас.% по отношению к α-олефину катализаторов, в качестве которых используют моно-, или ди-, или триэтаноламин. Содержание серы в серусодержащих присадках по сравнению с известным способом повышается на 9-12 мас.% и присадки не требуют дополнительной очистки от сероводорода, меркаптанов, применяемого катализатора.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза серусодержащих присадок, обладающих повышенными противозадирными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.
Указанные присадки используются для изготовления технологических смазок, в том числе применимых для операций холодной объемной штамповки.
В качестве присадок используют полисульфированные олефины.
Известен способ получения полисульфированных олефинов взаимодействием однохлористой или двухлористой серы по меньшей мере с одним C2 - C5 - олефином, обычно изобутеном, для получения аддукта. Синтезированный аддукт контактирует одновременно с галогенуглеводородом, соединением серы, например, сульфидом, гидросульфидом или полисульфидом щелочного металла и, обычно, элементарной серой в водной или водно-спиртовой среде. Смесь нагревают и после расслаивания отделяют органический слой, содержащий полисульфированный олефин, который может быть обработан основанием. Полученные олефины, содержащие значительное количество серы, имеют достаточную вязкость и растворимость в минеральных, а также в синтетических маслах. Они используются как присадки высокого давления в смазочных маслах для зубчатых передач и для обработки металлов [1. Заявка Франции N 2563231, кл. C 10 M 135/04, 1985 г.] .
Существенным недостатком данного способа является многостадийность и наличие значительного количества сточных вод и отходов производства.
Известен способ получения полисульфированных композиций с высоким содержанием серы и низким содержанием хлора [2. Заявка ЕПВ N 0293299, кл. C 10 M 135/04, 1988 г.].
Указанную композицию получают реакцией моно- или дихлорида серы по меньшей мере с одним C2-C12-моноолефином с образованием аддукта, который затем контактирует с продуктом реакции сероводорода и гидроксида щелочного металла или аммония в безводном C1-C4-алифатическом спирте с возможным добавлением элементарной серы и галогенсодержащего углеводорода.
Смесь нагревают, спирт отгоняют с добавлением воды и после декантации и отделения водного слоя получают органический слой, содержащий основное количество полисульфированного олефина.
Основным недостатком данного способа является наличие большого количества отходов производства, стоков, газовых выбросов.
Известен способ получения серусодержащей присадки взаимодействием α-олефинов фракции C16 - C18 с элементарной серой и сероводородом при соотношении исходных компонентов 1:1, 5:0,5 и температуре 171oC. Осерненные α- олефины содержат 20,6% серы [3. Международная заявка PCT (WO) N 88/02771, кл. C 10 M 135/02, 141/08, 1987 г.].
Недостатками данного способа являются:
1. Применение в качестве реагента и катализатора весьма токсичного сероводорода, что требует особых условий безопасного ведения процесса.
1. Применение в качестве реагента и катализатора весьма токсичного сероводорода, что требует особых условий безопасного ведения процесса.
2. Образование в присутствии сероводорода меркаптанов, придающих получаемой серусодержащей присадке трудно переносимый запах.
3. Необходимость удаления сероводорода и образующихся меркаптанов из полученной серусодержащей присадки с целью придания последней требуемых органолептических свойств.
4. Наличие значительного количества газовых выбросов, содержащих сероводород и меркаптаны.
Наиболее близким по технической сущности и получаемым результатам является способ получения сульфированных этиленовых углеводородов взаимодействием серы с олефинами в растворе аминоспиртов при повышенной температуре [4. EP 0714971 A1, 28.11.1994 г., кл. C 10 M 135/04].
При взаимодействии низкомолекулярного олефина изобутилена с серой в растворе аминоспиртов, например, моноэтаноламина, содержание серы в полученной присадке составляет от 43 до 65 мас.%. Однако, при переходе к более высокомолекулярному олефину - дициклопентадиену, содержание серы в присадке не превышает 19,3 мас.% (см. пример 10 прототипа).
Недостатками данного способа являются:
1. Применение больших количеств инициатора реакции - моно-, диэтаноламина или морфолина: на 1 моль изобутилена подают от 1,78 до 3,81 моля аминоспирта.
1. Применение больших количеств инициатора реакции - моно-, диэтаноламина или морфолина: на 1 моль изобутилена подают от 1,78 до 3,81 моля аминоспирта.
2. Необходимость очистки серусодержащей присадки от избытка инициатора.
3. Образование в процессе очистки большого количества сточных вод и отходов производства - отработанных аминоспиртов.
4. Низкое содержание серы в серусодержащей присадке, полученной на основе более высокомолекулярного олефина дициклопентадиена - 19,3 мас.% (пример 10 прототипа).
Целью изобретения является упрощение технологии процесса. Для этого в способе получения серусодержащей присадки взаимодействием α-олефинов фракции C16-C28 с S8 при повышенной температуре реакцию осуществляют без сероводорода, но в присутствии каталитических количеств моно-, либо ди-, либо триэтаноламина. Использование в качестве катализатора моно-, или ди-, или триэтаноламина позволяет проводить реакцию взаимодействия серы с α-олефинами при более низкой температуре 130 - 150oC без токсичного сероводорода с получением серусодержащих присадок с содержанием серы 29 - 33 мас.%.
Синтезированные серусодержащие присадки без какой-либо последующей переработки и выделения катализатора могут быть использованы для получения различных технологических смазок, в том числе для холодной объемной штамповки металлов.
Способ осуществляется следующим образом.
В термостатированный реактор, снабженный эффективной мешалкой, холодильником и термометром, загружают α-олефины фракции C16-C28, 0,1 - 0,9 мас.% по отношению к α-олефинам катализатора моно-, или ди-, или триэтаноламина и температуру повышают до 130oC. При достижении температуры 130oC в реактор подают порошкообразную, либо жидкую серу. Далее температуру повышают до 140 - 150oC и в течение 3 часов осуществляют синтез серусодержащей присадки.
Реакционную массу охлаждают до 40oC и отделяют непревращенную серу фильтрацией.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный эффективной мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 700 г α-олефинов фракции C16-C18, 0,7 г моноэтаноламина и температуру повышают до 130oC. В течение 1 часа в реактор подают 300 г порошкообразной серы, после чего повышают температуру до 150oC и в течение 3 часов осуществляют реакцию взаимодействия серы с α-олефинами. Реакционную массу охлаждают до 40oC и отделяют от непревращенной серы фильтрацией. Получено 998,5 г присадки с содержанием серы 29,8 мас.%.
Пример 2. В реактор загружают 650 г α-олефинов фракции C16-C18, 1,3 г моноэтаноламина и температуру повышают до 130oC. В течение 1 часа в реактор подают 350 г серы, далее температуру повышают до 150oC и в течение 3 часов осуществляют реакцию взаимодействия серы с α-олефинами. После охлаждения реакционной массы до 40oC и фильтрации получено 980,2 г присадки с содержанием серы 32,9 мас.%.
Пример 3 проводят аналогично примеру 1, но в качестве сырья используют α-олефины фракции C16-C28, а в качестве катализатора 0,5 мас.% диэтаноламина на α-олефины. Получено 999,5 г присадки с содержанием серы 29,1 мас.%.
Пример 4 проводят аналогично примеру 2, но в качестве катализатора используют 0,3 мас.% триэтаноламина на исходные α-олефины. Получено 981 г присадки с содержанием серы 33 мас.%.
Пример 5 проводят аналогично примеру 3, но в качестве катализатора используют 0,7 мас.% триэтаноламина на взятые α-олефины. Получено 995 г присадки с содержанием серы 29,5 мас.%.
Пример 6 проводят как пример 2, но в качестве катализатора используют 0,9 мас.% триэтаноламина на взятые α-олефины. Получено 985 г присадки с содержанием серы 33 мас.%.
Таким образом предлагаемый способ получения серусодержащей присадки по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества:
1. Реакцию взаимодействия с α-олефинами фракции C16-C28 осуществляют в присутствии каталитических количеств моно-, ди-, триэтаноламина.
1. Реакцию взаимодействия с α-олефинами фракции C16-C28 осуществляют в присутствии каталитических количеств моно-, ди-, триэтаноламина.
2. Содержание серы в серусодержащей присадке, полученной на основе высокомолекулярных олефинов, превышает на 10 мас.% прототип.
3. Способ отличается одностадийностью и простотой технологии.
4. В процессе не образуются сточные воды и отходы производства.
5. Полученная присадка не требует дополнительной очистки от применяемого катализатора.
Claims (1)
- Способ получения серусодержащих присадок путем взаимодействия α-олефинов С16-С28 с серой при температуре 130 - 150oC в присутствии моно-, ди- или триэтаноламина в качестве катализатора, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 0,1 - 0,9 мас.% по отношению к α-олефину.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99106835A RU2168536C2 (ru) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Способ получения серусодержащих присадок |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99106835A RU2168536C2 (ru) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Способ получения серусодержащих присадок |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU99106835A RU99106835A (ru) | 2001-02-27 |
RU2168536C2 true RU2168536C2 (ru) | 2001-06-10 |
Family
ID=20218028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99106835A RU2168536C2 (ru) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Способ получения серусодержащих присадок |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2168536C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2469075C2 (ru) * | 2010-04-14 | 2012-12-10 | Алексей Александрович Десяткин | Способ получения серусодержащей присадки |
-
1999
- 1999-04-01 RU RU99106835A patent/RU2168536C2/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2469075C2 (ru) * | 2010-04-14 | 2012-12-10 | Алексей Александрович Десяткин | Способ получения серусодержащей присадки |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2637117B2 (ja) | 第▲ii▼族金属過塩基化硫化アルキルフェノールの製造方法 | |
EP0108149A1 (en) | Process for preparing dialkyl trisulfides | |
US5338468A (en) | Sulfurized olefins | |
US5242613A (en) | Process for mixed extreme pressure additives | |
JPS6299357A (ja) | 多硫化オレフィン組成物の調製法 | |
US5250737A (en) | Process for hydrocarbyl trisulfide product | |
EP0201197B1 (en) | Sulfurized olefins | |
US4431523A (en) | Upgrading fuel fractions in a re-refined oil process | |
JPS6028878B2 (ja) | 塩基性硫化アルカリ土類金属フェネ−ト型清浄剤の製法 | |
JPH0310611B2 (ru) | ||
US2537297A (en) | Sulfurizing terpenes | |
RU2168536C2 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
JP2619654B2 (ja) | 多硫化オレフィン組成物の製造方法 | |
US5442123A (en) | Process for selectively preparing organic trisulfides | |
KR19990072297A (ko) | 안정되고탈취된유기폴리술피드의제조 | |
RU2148617C1 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
US5403960A (en) | Process for sulfurized olefinic product | |
KR100492349B1 (ko) | 황화된페놀계산화방지제조성물,이의제조방법,및이를함유하는석유제품 | |
JPS60127396A (ja) | 塩基性アルカリ土類金属サリチレ−ト型清浄剤の製造法 | |
EP0411861B1 (en) | Sulfurized olefin polymers soluble in polyalphaolefin lubricant oils | |
RU2334787C1 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
US4737298A (en) | Process for manufacturing soluble organic calcium complexes, the resultant complexes and their use, particularly as additives for improving the combustion of gas oils and fuel oils | |
JP4075202B2 (ja) | 硫化アルケンの製造方法 | |
US2951835A (en) | Process for treating hydrocarbon phosphorus sulfide reaction products | |
JPH11246518A (ja) | 硫化アルケンの製造方法 |