RU2144844C1 - Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа - Google Patents

Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа Download PDF

Info

Publication number
RU2144844C1
RU2144844C1 RU97107450A RU97107450A RU2144844C1 RU 2144844 C1 RU2144844 C1 RU 2144844C1 RU 97107450 A RU97107450 A RU 97107450A RU 97107450 A RU97107450 A RU 97107450A RU 2144844 C1 RU2144844 C1 RU 2144844C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
methane
carrier
synthesis gas
reaction mixture
Prior art date
Application number
RU97107450A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97107450A (ru
Inventor
С.Н. Павлова
Н.Ф. Сапутина
В.А. Садыков
Р.В. Бунина
В.П. Исупов
Original Assignee
Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН filed Critical Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН
Priority to RU97107450A priority Critical patent/RU2144844C1/ru
Publication of RU97107450A publication Critical patent/RU97107450A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2144844C1 publication Critical patent/RU2144844C1/ru

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Описывается катализатор получения синтез-газа путем селективного окисления метана кислородом в реакционной смеси с избытком метана на основе оксида со структурой перовскита, содержащего редкоземельные и переходные элементы, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит α-Al2O3, при этом состав катализатора отвечает следующей формуле, мас.%: перовскит АВОх 5 - 40, носитель α-Al2O3 60 - 95, где А - редкоземельный элемент, В - переходный элемент, который включает 3d элементы 4 периода Периодической таблицы, х определяется степенью окисления А, В и их стехиометрическим соотношением. Технический результат - высокая конверсия метана и селективность при высоких объемных скоростях реакционной смеси. Описывается также процесс получения синтез-газа. 3 с. и 4 з.п.ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к процессу селективного каталитического окисления метана кислородом в синтез-газ и к катализаторам для этого процесса и может найти широкое применение в химической промышленности.
В настоящее время в связи с ограниченными запасами нефти большое внимание уделяется поискам альтернативных источников углеводородного сырья. Наиболее перспективное направление - эффективное использование природного газа. Селективное каталитическое окисление метана кислородом (далее СКО) является многообещающим процессом для получения синтез-газа, который широко используют в синтезе метанола, а также высших углеводородов, спиртов и альдегидов, например, в процессе Фишера-Тропша.
Известны несколько способов получения синтез-газа например, некаталитическое газофазное окисление метана, паровая конверсия метана [J.R.Rostrup-Nielsen, Production of synthesis gas, Catalysis Today, 1993, v.l8, 305-324] . По сравнению с этими широко используемыми в промышленности процессами СКО имеет ряд преимуществ [S.C.Tsang, J.B.Claridge and M.L.H.Green, Recent advances in the conversion of methane to synthesis gas, Catalysis Today, 1995, v.23, 3-15.]. В отличие от высокоэндотермичной реакции паровой конверсии метана СКО является слабо экзотермичным процессом, это дает возможность проводить его в адиабатическом режиме [D.A.Hickman, L.D.Schmidt, Synthesis gas formation by direct oxidation of methane, in "Catalytic Selective Oxidation", ACS Symposium series, 1993, p.416-426. P.M.Torniainen, X.Chu and L. D. Schmidt, Comparison of monolith-supported metals for the direct oxidation of methane to syngas. J.Catal., 1994, v.l46, 1- 10.] и тем самым значительно снизить энергозатраты. Кроме того, реакция СКО имеет большую селективность. В синтез-газе, полученном по этому способу, отношение H2/CO ~ 2. Такое отношение H2/CO способствует его использованию в процессе получения метанола без дополнительной обработки, в отличие от синтез-газа, полученного в процессе паровой конверсии метана.
Проведение процесса СКО возможно при малых временах контакта [D.A. Hickman, L. D. Schmidt, Synthesis gas formation by direct oxidation of methane, in "Catalytic Selective Oxidation", ACS Symposium series, 1993, p. 416-426. P. M. Torniainen, X.Chu and L.D.Schmidt, Comparison of monolith-supported metals for the direct oxidation of methane to syngas, J.Catal, 1994, v.l46, 1-10. Y.-F.Chang, H.Heinemann, Partial oxidation of methane to syngas over Co/MgO catalysts. Cat.Lett., 1993, v.21, 215], что позволяет уменьшить количество катализатора и размеры реактора и значительно снизить капитальные затраты.
Для осуществления процесса СКО при малых временах контакта реакционной смеси с катализатором последний должен отвечать жестким требованиям: иметь малое гидравлическое сопротивление, высокую термостабильность, обеспечивать высокие конверсии метана и селективность по синтез-газу и при этом не дезактивироваться из-за образования углерода на поверхности. Этим требованиям в наибольшей степени отвечают катализаторы сотовой структуры на основе благородных металлов. Для проведения процесса СКО при малых временах контакта ~ 10-2сек используют Pt-Rh сетки или 10% Rh/монолит, что очень дорого и экономически невыгодно [D. A.Hickman, L.D.Schmidt, Synthesis gas formation by direct oxidation of methane, in "Catalytic Selective Oxidation", ACS Symposium series, 1993. p.416-426. P.M.Torniainen, X.Chu and L.D.Schmidt, Comparison of monolith-supported metals for the direct oxidation of methane to syngas, J.Catal, 1994, v.l46, 1-10].
Известны также процессы СКО. которые проводят в присутствии катализаторов на основе смешанных оксидов со структурой перовскитов. Так, например, процесс СКО проводят в присутствии перовскитов общей формулы ABO3, где A - щелочной (например, Ba) или щелочноземельный (например, Sr) элемент, В - Ti, Zr или Ce. На катализаторах BaCeO3 и SrCeO3 при объемной скорости 5000 час-1 и 750oC достигается селективность по CO 51% и 71% соответственно [Заявка WO 93/01130, C 01 B 31/18, опубл 21.01.93]. Данные по активности этих систем при более высоких объемных скоростях не приводятся. Таким образом, по этому способу даже при объемной скорости 5000 час-1 селективность процесса при 750oC не превышает 71%.
Известен также способ СКО на массивных перовскитах La-M-O, где М - Co, Cr, Ni, Rh или Rh и Ni в соотношении 1:1 [A.Slagtern, U.Olsbye, Partial oxidation of methane to synthesis gas using La- M-O catalyats, Appl.Catal. A: General, 1994, 110, 99].
Процесс проводят при объемной скорости 3600 час-1 и 800oC, при этом степень конверсии метана для наиболее активного катализатора La-Rh-O не превышает 96%, а селективность по CO - 93%. Недостатками этого метода являются низкая объемная скорость и большое содержание в катализаторах родия (20-35,5%).
Известен способ СКО с использованием катализаторов, содержащих 0,01-2% благородных металлов (Pt, Pd, Rh) и 0,1-5% Ba, Ca, Mg, Y, La или Al, нанесенных на α-Al2O3 [ЕПВ 0537862 A1, B 01 J 23/40, опубл. 21.04.93]. Катализаторы эффективно работают при объемных скоростях 2000 -50000 час-1 и температурах 1000-1200oC. В качестве носителя используют α-Al2O3 с большими порами (средний размер ~ 9 мкм). Объем пор составляет ~ 0,4 мл/г, 90% которого составляют поры с размером более 2 мкм. В описании этого изобретения отсутствуют данные о форме и размерах гранул α-Al2O3, имеющие большое значение для процесса СКО при малых временах контакта [D.A.Hickman, L.D. Schmidt, Synthesis gas formation by direct oxidation of methane, in "Catalytic Selective Oxidation", ACS Symposium series, 1993, p.416-426]. Таким образом, данный способ обеспечивает эффективное проведение СКО при высоких температурах и объемных скоростях, не превышающих 50000 час-1.
Наиболее близким к заявленному по технической сущности и достигаемому эффекту является способ СКО для получения синтез-газа [Патент Великобритании 2239406, C 01 B 3/26, опубл. 3.07.91] при температуре 650-900oC и объемной скорости 40000-80000 час-1 (0,05-0,09 сек) в присутствии катализатора, представляющего собой либо переходный металл или его оксид, нанесенный на термостабильный оксид одного из элементов (М): Mg, В, Al, Ln, Ga, Si, Ti, Zr, Hf, либо перовскитоподобный смешанный оксид общей формулы M2M'2O7 со структурой пирохлора, где М' - переходный металл, в том числе элементы 8 группы. Атомное отношение элемента 8 группы к сумме неблагородных элементов в этих соединениях 1:1 или 3:1 и содержание благородных металлов составляет 32,9-48 мас.%.
Конверсия метана в присутствии смешанных оксидов Pr2Ru2O7, Eu2Ir2O7, La2MgPtO6, при объемной скорости 40000 час-1 и 777o не превышает 94%, а увеличение объемной скорости до 80000 час-1 приводит к снижению конверсии метана до 73% и селективности по CO и водороду до 82 и 90% соответственно.
Таким образом, катализаторы по прототипу на основе смешанных оксидов содержат большое количество дорогостоящих благородных металлов, но не обеспечивают при высоких объемных скоростях высокую конверсию метана и селективность по синтез-газу.
Изобретение решает задачу создания высокоэффективного катализатора получения синтез-газа путем селективного окисления метана кислородом и процесса с использованием этого катализатора.
Задача решается за счет использования катализатора со структурой перовскита, включающего в свой состав α-Al2O3, и осуществления процесса при объемной скорости подачи реакционной смеси 25000-200000 час-1. При этом сохраняются высокие конверсия метана и селективность при высоких объемных скоростях реакционной смеси.
Указанный технический результат достигается использованием катализатора состава (маc. %):
Перовскит ABOx 5-40
Носитель α-Al2O3 60-95,
или катализатора состава (мас.%):
Перовскит ABl-yMOx 5-40
Носитель α-Al2O3 60-95
где A - редкоземельный элемент;
B- переходный элемент;
M - благородный металл 8 группы (например, Pt, Rh, Ir);
0,01 < y < 1, что соответствует концентрации благородного металла в катализаторе 0,02-2 мас. %;
x определяется степенью окисления катионов A, B, M и их стехиометрическим соотношением.
Под термином "редкоземельный элемент" подразумевают элементы, относящиеся к группе редкоземельных элементов, включающей элементы группы IIIb Периодической таблицы и 4f элементы, например La, Ce, Nd.
Термин "переходный элемент" включает 3d элементы 4 периода Периодической таблицы, например Co, Ni, Mn.
В качестве носителя использовали α-Al2O3 с поверхностью 2-10 м2/г, общим объемом пор 0,6- 0,7 мл/г в виде таблеток, колец, сфер, тонкостенных блоков сотовой структуры. Процесс осуществляют при объемной скорости подачи реакционной смеси 25000 - 200000 час-1.
Предлагаемые катализаторы готовят нанесением активного компонента на α-Al2O3 с последующей сушкой и прокалкой. Процесс селективного окисления метана кислородом проводят в проточном реакторе при температуре 700-850oC, объемной скорости 25000-200000 час-1 и составе реакционной смеси CH4: O2: N2 = 1: 2: 12 или 1:2:25. Состав исходной реакционной смеси и продукты реакции анализируют хроматографически. Эффективность работы катализатора характеризуют степенью превращения метана, селективностью по CO и водороду. Материальный баланс по углероду во всех случаях составляет 100 ± 2%.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретение. Основные характеристики полученных катализаторов и их каталитическая активность приведены в таблице.
Пример 1.
Катализатор готовят в два этапа.
1. Приготовление носителя.
2. Нанесение активного компонента.
Для приготовления α-Al2O3 в лопастном смесителе смешивают корунд и переосажденный гидроксид алюминия, взятые в соотношении 1:1, в присутствии азотной кислоты в качестве пептизатора. В качестве поверхностно-активного вещества вводят 1% глицерина. Полученную пасту формуют в виде черенков или микроблоков сотовой структуры через специальную насадку с помощью шприца. Далее носитель сушат и прокаливают при 1300oC. Удельная поверхность носителя - 5 м2/г, общий объем пор - 0,7 м2/г.
Полученный носитель дробят, отсеивают фракцию 0,5-0,25 мм и пропитывают с учетом влагоемкости смешанным раствором азотнокислых кобальта и церия с соотношением катионов кобальта и церия 1:1. После пропитки катализатор сушат и прокаливают на воздухе при 900oC 2 часа. Содержание CeCoO4 составляет 5 маc.%, остальное α-Al2O3.
Навеску катализатора 50 мг в виде фракции 0.5-0.25 мм помещают в кварцевый проточный реактор между слоями кварца высотой 1 см и прокаливают в токе гелия при 850oC 2 часа. Реакцию СКО проводят при 850oC при отношении CH4: O2: He = 2:1:25 и объемной скорости 120000 час-1. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 2.
Катализатор готовят и испытывают при 700-850oC, как в примере 1, за исключением того, что процедуры пропитки и прокалки повторяют. Содержание CoCeO4 составляет 27 мас.%.
Пример 3.
Катализатор готовят, как в примере 1, но для пропитки используют смешанный раствор азотнокислых солей неодима и кобальта с мольным отношением катионов 1:1. Содержание NdCoO3 составляет 20 мас.%.
Пример 4.
Катализатор готовят, как в примере 1. Для пропитки используют смешанный раствор азотнокислых солей лантана и никеля при соотношении катионов 1:1. После пропитки катализатор сушат и прокаливают на воздухе при 900oC. Содержание LaNiO3 составляет 18 мас.%. Далее катализатор испытывают при температуре 750oC и объемных скоростях от 25000 до 200000 час-1 в реакционной смеси состава CH4:O2:He = 2:1:25.
Пример 5.
Катализатор готовят, как в примере 4, процедуру пропитки и прокаливания повторяют. Содержание перовскита LaNiO3 составляет 40 маc.%. Испытания проводят в реакционной смеси состава CH4:O2:He = 2:1:25 при объемной скорости 120000 час-1 в течение 5 часов. Затем переходят на реакционную смесь состава CH4:O2:He = 2:1:12 и проводят испытания при 700-850oC.
Пример 6.
Катализатор готовят, как в примере 1, но носитель пропитывают раствором H2PtCl6. Полученный катализатор сушат на воздухе, непосредственно в реакторе прокаливают в токе гелия при 600oC 5 часов, затем в токе водорода при 700oC 2 часа. Испытания проводят, как в примере 1.
Пример 7.
Катализатор готовят, как в примере 1, но для пропитки используют смешанный раствор H2PtCl6, нитратов лантана и кобальта с атомным отношением катионов La: Co:Pt = 1:0,94:0,06. Содержание перовскита LaCo0,94Pt0,06 составляет 10 мас.%. Испытания проводят, как в примере 1.
Пример 8.
Катализатор готовят и испытывают, как в примере 7, за исключением того, что для пропитки используют раствор с концентрацией солей, вдвое меньшей. Содержание LaCo0,94Pt0,06 составляет 5 маc.%.
Пример 9.
Катализатор готовят, как в примере 6, за исключением того, что для пропитки используют раствор H2IrCl6. Испытания проводят при 700-800oC в реакционной смеси состава CH4:O2:He = 2:1:12.
Пример 10.
Катализатор готовят, как в примере 1. Для пропитки используют смешанный раствор H2IrCl6, нитратов лантана и кобальта при соотношении катионов La:Co: Ir = 1:0,94:0,06. Содержание LaCo0,94Ir0,06 составляет 10 мас.%. Испытания проводят, как в примере 9.
Пример 11
Катализатор готовят, как в примере 10, повторяя процедуры пропитки и прокалки. Содержание LaCo0,94Ir0,06 составляет 40 мас.%. Испытания проводят, как в примере 9.
Пример 12.
Катализатор готовят, как в примере 1. Для пропитки используют смешанный раствор RhCl3, нитратов лантана и родия при соотношении катионов La:Co:Rh = 1:0,94:0.06. Содержание перовскита LaCo0,94Rh0,06 составляет 10 мас.%. Испытания проводят, как в примере 9.
Пример 13.
Катализатор готовят, как в примере 1, в два этапа. 3a исключением того, что для приготовления носителя используют гидроксид - полупродукт при получении корунда и переосажденный гидроксид алюминия, взятые в соотношении 1: 1. После прокаливания при 1300oC поверхность полученного носителя составляет 10 м2/г, объем пор - 0,6 мл/г. Носитель в виде микроблока с тонкими стенками пропитывают раствором RhCl3. Далее образец сушат и прокаливают, как в примере 6. Испытывают срез микроблока высотой ~ 3 мм при температуре 700-850oC и объемной скорости 120000 час-1 в реакционной смеси состава CH4:O2:He = 2: 1:25.
Пример 14.
Катализатор готовят, как в примере 4, за исключением того, что носитель готовят, как в примере 13. Содержание LaNiO3 составляет 17 мас.% Испытания проводят, как в примере 13.
Пример 15.
Катализатор готовят, как в примере 13, за исключением того, что носитель пропитывают смешанным раствором RhCl3 и нитратов лантана и никеля, взятых в соотношении La: Ni:Rh = 1:0,9:0,1. Содержание LaNi0,9Rh0,1 в полученном образце составляет 11 мас.%. Испытания проводят, как в примере 13.
Предлагаемые в настоящем изобретении катализаторы, содержащие α-Al2O3, сохраняют высокую активность и селективность в СКО при увеличении объемной скорости потока до 200000 час-1. Введение α -Al2O3 в катализатор приводит к увеличению конверсии метана и селективности СКО, а также более стабильной активности предлагаемых катализаторов по сравнению с массивными перовскитами, не содержащими оксид алюминия. Кроме того, присутствие в катализаторе оксида алюминия позволяет значительно снизить содержание благородного металла и при этом сохранить высокую эффективность данных систем в СКО. Предлагаемые катализатор и процесс могут найти широкое промышленное применение для получения синтез-газа.

Claims (7)

1. Катализатор получения синтез-газа путем селективного окисления метана кислородом в реакционной смеси с избытком метана на основе оксида со структурой перовскита, содержащего редкоземельные и переходные элементы, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит α-Al2O3, при этом состав катализатора отвечает следующей формуле, мас.%:
Перовскит АВОx - 5 - 40
Носитель α-Al2O3 - 60 - 95
где A - редкоземельный элемент;
B - переходный элемент, который включает 3d элементы 4 периода Периодической таблицы;
x определяется степенью окисления катионов A, B и их стехиометрическим соотношением.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что A - лантан, церий, неодим; B - кобальт, никель, марганец.
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют α-Al2O3 в виде гранул различной формы или микроблоков с тонкими стенками с поверхностью 2 - 10 м2/г и общим объемом пор 0,6 - 0,7 мл/г.
4. Катализатор получения синтез-газа путем селективного окисления метана кислородом в реакционной смеси с избытком метана на основе оксида со структурой перовскита, содержащего редкоземельные и переходные элементы, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит α-Al2O3 и один из металлов 8 группы, при этом состав катализатора отвечает следующей формуле, мас. %:
Перовскит AB1-y - 5 - 40
Носитель α-Al2O3 - 60 - 95
где A- редкоземельный элемент;
B - переходный элемент, который включает 3d элементы 4 периода Периодической таблицы;
M - благородный металл 8 группы;
0,01 < y < 1;
x определяется степенью окисления катионов A, B, M и их стехиометрическим соотношением.
5. Катализатор по п.4, отличающийся тем, что A - лантан, церий, неодим: B - кобальт, никель, марганец; M - платина, родий, иридий.
6. Катализатор по п.4, отличающийся тем, что в качестве носителя используется α-Al2O3 в виде гранул различной формы или микроблоков с тонкими стенками с поверхностью 2 - 10 м2/г и общим объемом пор 0,6 - 0,7 мл/г.
7. Способ получения синтеза-газа путем селективного окисления метана кислородом в реакционной смеси с избытком метана с использование катализатора на основе оксида со структурой перовскита, отличающийся тем, что используют катализатор состава, мас.%:
Перовскит АВО x - 5 - 40
Носитель α-Al2O3 - 60 - 95,
или состава, мас.%:
Перовскит AB1-y - 5 - 40
Носитель α-Al2O3 - 60 - 95,
где A- редкоземельный элемент;
B - переходный элемент, который включает 3d элементы 4 периода Периодической таблицы;
M - благородный металл 8 группы;
0,01 < y < 1;
x определяется степенью окисления катионов A, B, M и их стехиометрическим соотношением,
в качестве носителя используют α-Al2O3 в виде гранул различной формы или микроблоков с тонкими стенками с поверхностью 2 - 10 м2/г и общим объемом пор 0,6 - 0,7 мл/г, процесс осуществляют при объемной скорости подачи реакционной смеси 25000 - 200000 ч-1.
RU97107450A 1997-05-06 1997-05-06 Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа RU2144844C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97107450A RU2144844C1 (ru) 1997-05-06 1997-05-06 Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97107450A RU2144844C1 (ru) 1997-05-06 1997-05-06 Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97107450A RU97107450A (ru) 1999-05-20
RU2144844C1 true RU2144844C1 (ru) 2000-01-27

Family

ID=20192718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97107450A RU2144844C1 (ru) 1997-05-06 1997-05-06 Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2144844C1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2547845C1 (ru) * 2013-09-06 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор, способ его получения и способ получения синтез-газа
CN104588033A (zh) * 2013-11-01 2015-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种浆态床费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN104645991A (zh) * 2015-02-09 2015-05-27 天津大学 混合氧化物掺杂的纳米铜钴合金催化剂的制备和应用
RU2783516C1 (ru) * 2019-10-22 2022-11-14 Сабик Глоубл Текнолоджиз, Б.В. Многослойный смешанный оксидный катализатор, нанесенный на носитель, для окислительной конденсации метана
US11633721B2 (en) 2019-10-22 2023-04-25 Sabic Global Technologies, B.V. Multilayer mixed oxide supported catalyst for oxidative coupling of methane
US11753357B2 (en) 2019-10-22 2023-09-12 Sabic Global Technologies B.V. Multilayer mixed oxide supported catalyst for oxidative coupling of methane
US11986800B2 (en) 2019-12-18 2024-05-21 Sabic Global Technologies, B.V. OCM catalyst composition having improved stability and carbon efficiency

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2547845C1 (ru) * 2013-09-06 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор, способ его получения и способ получения синтез-газа
CN104588033A (zh) * 2013-11-01 2015-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种浆态床费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN104588033B (zh) * 2013-11-01 2017-02-22 中国石油化工股份有限公司 一种浆态床费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN104645991A (zh) * 2015-02-09 2015-05-27 天津大学 混合氧化物掺杂的纳米铜钴合金催化剂的制备和应用
RU2783516C1 (ru) * 2019-10-22 2022-11-14 Сабик Глоубл Текнолоджиз, Б.В. Многослойный смешанный оксидный катализатор, нанесенный на носитель, для окислительной конденсации метана
US11633721B2 (en) 2019-10-22 2023-04-25 Sabic Global Technologies, B.V. Multilayer mixed oxide supported catalyst for oxidative coupling of methane
US11753357B2 (en) 2019-10-22 2023-09-12 Sabic Global Technologies B.V. Multilayer mixed oxide supported catalyst for oxidative coupling of methane
US11986800B2 (en) 2019-12-18 2024-05-21 Sabic Global Technologies, B.V. OCM catalyst composition having improved stability and carbon efficiency

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4768619B2 (ja) マイクロチャネル技術を用いる酸化方法およびそのために有用な新規触媒
JP4216067B2 (ja) 水素に富んだガスを発生させる方法
CN1036987C (zh) 烃的催化部分氧化的方法
US7270798B2 (en) Noble metal-free nickel catalyst formulations for hydrogen generation
RU2123471C1 (ru) Способ каталитического частичного окисления углеводородов
EP1265706A2 (en) Reticulated ceramic foam catalysts for synthesis gas production
JP2003320253A (ja) 炭化水素の部分酸化用触媒及び該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法
JP2002519182A (ja) ロジウム−イリジウム合金触媒を用いた接触部分酸化
AU2004241941B2 (en) Oxidation process using microchannel technology and novel catalyst useful in same
EP1963009B1 (en) Process conditions for pt-re bimetallic water gas shift catalysts
US11633721B2 (en) Multilayer mixed oxide supported catalyst for oxidative coupling of methane
KR101671822B1 (ko) 암모니아 산화용 촉매
RU2144844C1 (ru) Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа
JP2004057869A (ja) 燃料改質触媒ならびに水素リッチガス製造方法
US7682598B2 (en) Alkali-containing catalyst formulations for low and medium temperature hydrogen generation
RU2430782C1 (ru) Катализатор, способ его приготовления и способ окисления аммиака
JP4759243B2 (ja) 合成ガス製造用触媒およびこれを用いた合成ガスの製造方法
US20040221508A1 (en) Rare earth aluminates and gallates supported rhodium catalysts for catalytic partial oxidation of hydrocarbons
EP4245409A1 (en) Methane-reforming catalyst and method for producing same
GB2106415A (en) A method of preparing a supported catalyst
RU2761985C1 (ru) Смешанные оксидные катализаторы окислительной конденсации метана
JP2007516825A (ja) 改質触媒
JP2007501699A (ja) 接触的還元及び酸化方法
Fierro Hydrogenation of carbon oxides over perovskite-type oxides
EP1703979B1 (en) Catalyst for manufacturing synthesis gas and method of manufacturing synthesis gas using the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080507