RU2140895C1 - Реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов - Google Patents

Реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов Download PDF

Info

Publication number
RU2140895C1
RU2140895C1 RU97112487A RU97112487A RU2140895C1 RU 2140895 C1 RU2140895 C1 RU 2140895C1 RU 97112487 A RU97112487 A RU 97112487A RU 97112487 A RU97112487 A RU 97112487A RU 2140895 C1 RU2140895 C1 RU 2140895C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxygen
catalyst
zone
dehydrogenation
mixing
Prior art date
Application number
RU97112487A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97112487A (ru
Inventor
Леденг Руне
Серакер Поль
Original Assignee
Ден Норске Статс Ольесельскап А.С.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ден Норске Статс Ольесельскап А.С. filed Critical Ден Норске Статс Ольесельскап А.С.
Publication of RU97112487A publication Critical patent/RU97112487A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2140895C1 publication Critical patent/RU2140895C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0492—Feeding reactive fluids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0457—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being placed in separate reactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

Реактор применим для дегидрирования углеводородов до более ненасыщенных углеводородов в содержащей углеводород струе при избирательном оксидировании водорода. Реактор включает последовательно соединенные в направлении потока содержащей углеводород струи первую зону (2) катализатора, зону смешения (3) с кислородом, снабженную средством (5) для отдельной подачи содержащего кислород газа в содержащую углеводород струю, и вторую зону (4) катализатора. Зона смешения (3) с кислородом имеет площадь поперечного сечения в направлении потока содержащей углеводород струи от 0,5 до 0,75% площади поперечного сечения каждой из двух зон катализатора (2, 4). Средство (5) для подачи содержащего кислород газа выполнено с возможностью подачи газа со скоростью потока по меньшей мере 1 м/с, которая приблизительно в 200 раз выше, чем скорость потока содержащей углеводород струи в зоне смешения с кислородом. Зона смешения (3) с кислородом не имеет катализатора в участке, прилегающем к средству (5) для подачи кислорода. Достигается повышение степени превращения и селективности процесса. 6 з.п. ф-лы, 5 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к реактору для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов, в частности углеводородов C3 и/или C4, до более ненасыщенных углеводородов, избирательным оксидированием водорода.
Предшествующий уровень техники
Каталитическое дегидрирование углеводородов хорошо известный и коммерчески важный процесс. Реакция является сильно эндотермичной. При адиабатических условиях это приводит к понижению температуры в реакционной смеси и к последующему понижению скорости реакции. Поэтому существующие процессы каталитического дегидрирования зависят от подачи тепла извне для поддержания температуры реакции. Кроме того, реакции дегидрирования зависят от ограничений равновесия в типичных условиях протекания процесса.
Указанные выше ограничения привели к развитию процессов автотермического дегидрирования, в которых дегидрирование выполняется в сочетании с оксидированием образовавшегося водорода в воду с содержащим кислород газом. В обычных условиях протекания реакции, экзотермическое тепло, вырабатываемое сгоранием приблизительно половины образуемого водорода, компенсирует потери тепла в результате реакции эндотермического дегидрирования. Помимо достижения желаемого теплового равновесия, расход водорода в реакции сгорания сдвинет равновесие желаемой реакции дегидрирования в направлении более высокого превращения в дегидрированные углеводороды.
Чрезвычайно желательно проводить такое автотермическое дегидрирование углеводородов, чтобы избирательное оксидирование водорода происходило без существенного оксидирования углеводородов в оксиды углерода, так как оксидирование углеводородов снизит эффективность процесса дегидрирования вследствие прямой потери продукта, а также вследствие образования одноокиси углерода. Одноокись углерода может оказывать вредоносное воздействие на работу катализатора дегидрирования и косвенным образом снижать выход необходимого дегидрированного углеводорода.
В патенте США N 4914249 описан процесс автотермического дегидрирования дегидрируемого углеводорода, содержащий две стадии дегидрирования и промежуточную стадию оксидирования для избирательного оксидирования водорода в воду. В этом известном ранее процессе струя, выходящая из первой стадии дегидрирования, содержащая смесь дегидрированного углеводорода, непревращенного углеводорода, водорода и пара, подвергается избирательному оксидированию водорода на отдельном оксидирующем катализаторе в отдельной зоне оксидирования, в которую подается содержащий кислород газ, необходимый для сгорания, предпочтительно в месте, прилегающем к слою катализатора оксидирования. Струя, выходящая из этой отдельной зоны оксидирования затем проходит следующую стадию дегидрирования. В указанном патенте не описаны параметры потока, с которыми содержащий кислород газ вводится в зону оксидирования и смешивается со струей, выходящей из первой стадии дегидрирования.
Патент США N 4739124 описывает другой процесс автотермического дегидрирования. Здесь углеводород, представленный этаном, дегидрируется каталитически в реакторе, содержащем по меньшей мере два отдельных слоя катализатора дегидрирования. Подаваемая струя, содержащая этан, пропускается в первый слой катализатора дегидрирования, где сохраняются условия дегидрирования при температуре в пределах от 538oC до 750oC. Струя, выходящая из этого слоя, содержащая этан, этилен, образованный как продукт и водород, образованный как побочный продукт, охлаждается и затем смешивается с газом, содержащим кислород, после чего полученная смесь подается в отдельный слой катализатора избирательного оксидирования водорода, где поддерживаются условия, способствующие оксидированию. Струя, выходящая из слоя оксидирования, нагретая в результате сгорания водорода, пропускается во второй слой катализатора дегидрирования, подобный первому слою катализатора дегидрирования. Охлаждение струи, выходящей из первого слоя катализатора дегидрирования в процессе, описанном в патенте США N 4739124, которое достигается прямым или косвенным теплообменом, проводится для увеличения потребности в сгорании водорода в слое катализатора оксидирования водорода. Так как большая часть водорода в газовой смеси должна немедленно расходоваться для достижения желаемой температуры дегидрирования, увеличивается концентрация равновесия дегидрированного углеводорода в газовой смеси, и эта высокая концентрация равновесия становится движущей силой для увеличения превращения в реакции дегидрирования.
Распределение и примешивание газа, содержащего кислород в процессе по патенту США N 4739124 происходит в зоне, свободной от катализатора между первым слоем катализатора дегидрирования и слоем катализатора оксидирования водорода. Содержащий кислород газ может вводиться в параллельном потоке через сопла (показаны на чертеже патента) или, как также предложено в патенте, через составную сетку системы патрубков, имеющую кольцевую конструкцию или конструкцию с ответвлениями (колонка 8, строки 54-58). Также упомянуто, что различные элементы могут располагаться в зоне, не имеющей катализатора, для улучшения эффективности смешения, но использование таких элементов не рекомендуется, так как может привести к увеличению стоимости реактора и увеличению перепада давления в процессе. В патенте нет предложения касающегося того, что зона, свободная от катализатора, должна иметь ограниченную площадь поперечного сечения потока относительно площади поперечного сечения потока двух слоев катализатора дегидрирования для увеличения скорости потока в зоне смешения с кислородом, не имеющей катализатора.
Краткое описание изобретения
Было выяснено, что в автотермическом или почти автотермическом процессе дегидрирования углеводородов избирательным оксидированием водорода наиболее эффективное и избирательное оксидирование водорода может быть достигнуто, когда содержащий кислород газ, необходимый для оксидирования, вводится в процесс и смешивается с основной содержащей углеводород струей при определенных специфических условиях, особенно касающихся скорости потока основной содержащей углеводород струи.
Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов, в частности углеводородов C3 и/или C4, в струе, содержащей углеводород, избирательным оксидированием водорода, содержащий последовательно соединенные в направлении потока содержащей углеводород струи:
первую зону катализатора (2), установленную для приема катализатора дегидрирования, который по желанию также выполняет функцию катализатора оксидирования водорода, или катализатора дегидрирования и по желанию, в добавление к нему, катализатора оксидирования водорода, причем в последнем случае указанная зона катализатора (2) установлена для приема указанного катализатора оксидирования водорода во входной части зоны,
зону смешения с кислородом (3), снабженную средством (5) для отдельной подачи содержащего кислород газа в содержащую углеводород струю, причем зона смешения с кислородом (3) не имеет катализатора, по меньшей мере, в участке, прилегающем к средству (5) подачи кислорода, и
вторую зону катализатора (4), установленную для приема катализатора дегидрирования, который по желанию, также выполняет функцию катализатора оксидирования водорода, или как катализатора дегидрирования, так и катализатора оксидирования водорода, причем в последнем случае зона катализатора (4) установлена для приема катализатора оксидирования водорода во входной части зоны.
Отличительные черты нового реактора заключаются в том, что зона смешения с кислородом (3) имеет площадь поперечного сечения в направлении потока содержащей углеводород струи от 0,5% до 75% площади поперечного сечения каждой из двух зон катализатора (2,4) с тем, чтобы получить более высокую скорость потока в зоне смешения с кислородом (3), чем в зонах катализатора, и
средство (5) для подачи содержащего кислород газ сконструировано так, чтобы подавать газ со скоростью потока, по меньшей мере, 1 м/сек и которая приблизительно в 200 раз выше, чем скорость потока содержащей углеводород струи в зоне смешения с кислородом.
Быстрое, избирательное и происходящее на высоком уровне превращение водорода, достигаемое в реакторе согласно изобретению, способствует эффективному сдвигу равновесия реакций дегидрирования в направлении увеличенного превращения в необходимые ненасыщенные углеводороды. Таким образом, используя обычные температуры дегидрирования, может быть получен более высокий выход дегидрированного продукта. Возможно сохранение обычного уровня превращения в сочетании с существенным понижением температуры в слое дегидрирования. Понижение температуры приведет к уменьшению агломерации катализатора дегидрирования и снижению отложений на нем, а также обеспечит более стабильное действие дегидрирования в течение продолжительного периода времени. Поэтому сильно снижается потребность в восстановлении катализатора. Кроме того, избирательность процесса образования необходимых ненасыщенных углеводородов будет значительно выше при более низких температурах, чем в подобных обычных высокотемпературных процессах. Более низкая температура процесса также целесообразна с точки зрения выбора строительного материала для реактора.
В предпочтительных примерах реализации реактора зона смешения с кислородом имеет площадь поперечного сечения в направлении потока содержащей углеводород струи, составляющую от 3% до 50% площади поперечного сечения каждой из двух зон катализатора. В более предпочтительных примерах реализации, зона смешения с кислородом 3 имеет площадь поперечного сечения в направлении потока содержащей углеводород струи от 5% до 25% площади поперечного сечения каждой из двух зон катализатора 2, 4.
Подробное описание изобретения и предпочтительные примеры реализации изобретения
Изобретение дальше будет описано подробно со ссылкой на прилагаемые чертежи, в которых
фиг.1 - схематичное изображение в разрезе примера реализации двух первых зон катализатора и двух первых зон смешения с кислородом реактора согласно изобретению, имеющего три или более зон катализатора;
фиг.2 - схематичное изображение в разрезе трубки с соплами, используемой в каждой из зон смешения с кислородом реактора, показанного на фиг.1; и
фиг.3-5 показывают примеры реализации реактора, подобного показанному на фиг.1, с различными конструкциями зон смешения с кислородом.
На фиг.1 показан реактор 1 для дегидрирования, имеющий вход 9 для подаваемой смеси, состоящей из дегидрируемого углеводорода, например, пропана, пара, водорода и кислорода, причем кислород по желанию вводится в виде воздуха или другого содержащего кислород газа. Реактор 1 содержит первую зону катализатора 2 и вторую зону катализатора 4, обе содержащие катализатор 7, который служит как катализатор дегидрирования и как катализатор оксидирования водорода. Зона смешения с кислородом 3 расположена между выходом первой зоны катализатора 2 и входом второй зоны катализатора 4, при этом зона смешения с кислородом не имеет катализатора и имеет диаметр, по существу меньший диаметра зон катализатора 2 и 4. Зона смешения с кислородом 3 снабжена расположенным в центре ее поперечного сечения средством 5 для подачи содержащего кислород газа, выполненным в виде трубки, имеющей проходные отверстия 6, которые состоят из сопел, расположенных в стенках трубки. Количество проходных отверстий или сопел может быть от одного до нескольких тысяч, в зависимости от того, насколько важно равномерное распределение кислорода в содержащей углеводород струе, которая в дальнейшем будет также называться "основная струя". Трубка 5 или ее части могут по желанию иметь пористые стенки. Средство подачи кислорода 5 имеет вход 8 для содержащего кислород газа, проходящий сбоку через стенку зоны смешения с кислородом 3. Вследствие того, что средство подачи 5 имеет вход для содержащего кислород газа, установленный сбоку и ведущий в зону смешения с кислородом 3, может быть достигнут хороший температурный контроль при смешивании кислорода с основной струей. Подобная зона смешения с кислородом 3 расположена за зоной катализатора 4.
Вблизи выходного участка каждой из двух зон катализатора 2 и 4, в показанном примере реализации, реактор имеет слой 10 инертных частиц, например, частиц кварца для предотвращения обратного потока в зону катализатора, против направления потока основной струи кислорода, который вводится в зону смешения с кислородом 3 за зоной катализатора. Подобный слой 11 инертных частиц расположен во входном участке второй зоны катализатора 4 для того, чтобы обеспечить хорошее смешение содержащей пропан основной струи с содержащим кислород газом до того, как смесь достигает расположенного дальше катализатора. Несмотря на то, что слои 10 и 11 инертных частиц имеют преимущества, нет острой необходимости иметь их в реакторе. Входные и выходные участки зон катализатора предпочтительно сужаются, обеспечивая целесообразные условия для потока в участках перехода между секциями реактора, имеющими разные площади поперечного сечения потока.
После прохождения через первую зону катализатора 2, первую зону смешения с кислородом 3, и вторую зону катализатора 4, струя, содержащая дегидрированный углеводород, может быть удалена из реактора, если бы реактор имел только две зоны катализатора. Однако, вместо выхода для продукта дегидрированного углеводорода после второй зоны катализатора на фиг.1 показана вторая зона смешения с кислородом 3, подразумевая, что реактор на фиг.1 включает, по меньшей мере, одну дополнительную зону катализатора.
В примере реализации, показанном на фиг. 1, зоны катализатора 2 и 4 содержат катализатор, который служит катализатором дегидрирования и катализатором оксидирования водорода. В качестве альтернативы, однако, могут быть использованы отдельные катализаторы дегидрирования и оксидирования водорода. В этом случае отдельный катализатор оксидирования водорода будет располагаться в первой зоне катализатора 2, во второй зоне катализатора 4, и в последующих зонах катализатора, в относительно узком слое между слоем инертных частиц 11 и слоем катализатора 7. Катализатор 7 в этом случае будет только катализатором дегидрирования.
Слой отдельного катализатора оксидирования водорода может состоять из частиц катализатора или оксидирующей сетки. Избирательное сгорание водорода будет происходить в этом слое катализатора оксидирования водорода. Частицы, имеющие небольшую площадь поверхности и большие поры идеально подходят для предотвращения проблем, связанных с замедленной диффузией пор, и следовательно, продолжительностью пребывания в слое катализатора частей газовой смеси, так как такие частицы способствуют более быстрой реакции, которой является сгорание водорода. Таким образом преодолевается замедленность реакций между кислородом и углеводородами в основной струе.
Фиг. 2 показывает пример реализации трубки с соплами 5, установленной в зоне смешения с кислородом 3 реактора, показанного на фиг.1. Проходные отверстия 6 расположены в трубке 5 и могут иметь форму сопел, например, типа Вентури. Сопла типа Вентури обеспечивают более высокую скорость потока содержащего кислород газа, чем простые проходные отверстия в стенке сопла - трубки при одинаковых перепадах давления и поэтому они предпочтительнее простых отверстий.
На фиг. 3 показан пример реализации реактора, подобного показанному на фиг. 1, за исключением того, что средство 5 для подачи содержащего кислород газа имеет несколько трубок с соплами 5А вместо одной трубки. Несколько трубок с соплами в зоне смешения с кислородом обеспечивают более равномерное распределение кислорода в основной струе и таким образом снижают риск высоких локальных концентраций кислорода и, следовательно, опасность взрыва. Однако, использование нескольких трубок с соплами 5А усложняет конструкцию по сравнению с конструкцией, применяющей одну трубку с соплами, и поэтому текущий ремонт также становится более затруднительным.
На фиг. 4 показан пример реализации реактора, подобного реактору, показанному на фиг. 1, за исключением того, что средство 5 для подачи содержащего кислород газа содержит трубку с соплами, проходящую по центру всей длины реактора. Трубка 5 снабжена проходными отверстиями или радиально расположенными соплами 6 в каждой из двух зон смешения с кислородом 3. В этом примере реализации реактора трубка 5 для подачи кислорода может легко удаляться из реактора для текущего ремонта и она имеет только один вход для содержащего кислород газа.
Наконец, на фиг. 5 показан пример реализации реактора, соответствующий реактору, показанному на фиг. 1, за исключением того, что средство 5 для подачи содержащего кислород газа расположено снаружи зоны смешения с кислородом 3 для подачи содержащего кислород газа через отверстия или сопла 6 внешних стенках зоны смешения с кислородом 3. Эта конструкция средства 5 для подачи кислорода проста и создает возможность хорошего контроля температуры вводимого содержащего кислород газа на всем пути ко входам в сопла.
Когда средство 5 для подачи содержащего кислород газа имеет конструкцию, как показано на фиг. 5, внутри зоны смешения с кислородом 3, в центре ее, может быть установлено сплошное тело (корпус) 12, для уменьшения площади поперечного сечения потока основной струи и таким образом увеличения скорости потока основной струи.
В модификации последнего примера реализации подающего средства 5, сплошное тело (корпус) 12 может быть заменено, например, пористым керамическим телом с покрытием из катализатора оксидирования водорода, так что сгорание водорода начнется до того, как смесь достигла зоны катализатора 4 после зоны смешения с кислородом 3. Целесообразно, чтобы такое сгорание происходило на тонком слое катализатора, не имеющем замедлителей диффузии, так как такой тонкий слой катализатора будет в значительной степени способствовать селективному сгоранию водорода в воду. Тонкий слой катализатора на керамическом теле может состоять, например, из порошка катализатора, нанесенного на керамический корпус.
Реактор согласно изобретению может иметь от 2 до 10 ступеней, соответствующих тому же количеству зон катализатора, в последовательности чередующихся зон катализатора и зон смешения с кислородом, где первую зону реактора составляет зона катализатора 2, а последнюю зону реактора составляет зона катализатора 4. Количество ступеней зон катализатора определяется необходимой степенью превращения углеводорода, подлежащего дегидрированию.
Подаваемый в реактор согласно изобретению, через вход 9, углеводород, помимо одного или более углеводорода, содержит пар, водород и кислород, как это обычно бывает, по существу, в автотермических процессах для дегидрирования углеводородов. Содержащий кислород газ, вводимый в зону смешения с кислородом 3 реактора целесообразно может иметь концентрацию кислорода от 20% до 100%. Остающаяся часть газа может содержать, например, азот и/или пар. Таким образом, в качестве содержащего кислород газа можете быть использован воздух. Содержание кислорода газа может доходить до 100% без существенного снижения избирательности для оксидирования водорода в воду, по сравнению с концентрациями кислорода в подаваемом кислороде ближе к 20%.
Как было упомянуто во вводной части описания, желательно в автотермическом дегидрировании углеводородов, чтобы происходило избирательное оксидирование водорода, например, оксидирование водорода без какого-либо существенного сопутствующего оксидирования углеводородов, так как оксидирование углеводородов снизит производительность процесса дегидрирования.
Добавляемому кислороду необходим определенный период времени, чтобы в достаточной степени быть смешанным с основной струей, перед тем как смесь входит в контакт с катализатором для катализации горения водорода. Время смешения определяется как время, занимаемое прохождением основной струи от выхода из сопла до катализатора. Оно определяется расстоянием от сопла до катализатора и скоростью потока основной струи.
Для того чтобы оксидирование водорода происходило с высоким уровнем избирательности, было установлено, что время смешения должно быть достаточно коротким, чтобы не происходило какого-либо существенного превращения кислорода в газовой фазе, прежде чем смесь войдет в контакт с катализатором. Превращение кислорода, происходящее в газовой фазе, перед тем как смесь входит в контакт с катализатором, имеет нежелательно низкую избирательность O2 для H2O и приведет к нежелательно высокой степени оксидирования углеводородов. Однако, как только смесь входит в контакт с катализатором, оксидирование водорода в воду происходит почти самопроизвольно и с высокой степенью избирательности, при условии, если кислород смешался с основной струей. Испытания, проводимые изобретателями, показали, что лучшие результаты достигаются, когда время смешения составляет менее 15 миллисекунд (мсек).
Изобретатели также обнаружили, что высокая скорость потока основной струи в зоне смешения с кислородом 3 очень важна для достижения полного смешения добавляемого кислорода с основной струей. Так, опытное дегидрирование пропана, проводимое изобретателями, показало, что увеличение скорости потока основной струи в пределах настоящих величин скорости потока приводит к значительному увеличению избирательности O2 для H2O. Для примера, увеличение скорости потока основной струи от 0,9 до 4,5 м/сек привело к увеличению избирательности O2 для H2O от менее 80% до 95,5%, при почти постоянном времени смешения. Такая высокая избирательность O2 для H2O считается результатом более высокой скорости потока основной струи, что приводит к более полному смешению кислорода с основной струей.
Фактическая избирательность O2 для H2O может быть несколько увеличена с увеличением времени смешения от 11 до 24 мсек, например на 69-87%, но дальнейшее увеличение времени смешения до 46 мсек, при той же скорости потока основной струи, привело к снижению избирательности O2 для H2O до 80%. Таким образом, правильным решением было увеличение скорости потока основной струи, при сохранении короткого периода времени смешения (11 мсек). Во время указанных выше опытов, скорость потока смеси O2, проходящего через сопло, сохранялась постоянной (приблизительно 33 м/сек), а время смешения регулировалось изменением расстояния между выходом из подающего кислород сопла и слоем катализатора.
Согласно изобретению необходимая высокая скорость потока основной струи, проходящей через зону смешения с кислородом достигается сужением поперечного сечения потока зоны смешения с кислородом, по существу, относительно площади поперечного сечения потока зон катализатора. Подходящая скорость потока основной струи в зоне смешения с кислородом реактора согласно изобретению может быть в пределах от 1 до 50 м/сек. Однако, скорость потока основной струи через слои катализатора дегидрирования будет значительно ниже, чем скорость потока в зоне смешения с кислородом, для достижения высокого уровня превращения в дегидрировании углеводорода.
Скорость, при которой содержащий кислород газ вводится в зону смешения с кислородом 3 через отверстия или сопла 6, оказывается менее критичной для достижения полного смешения кислорода, чем скорость потока основной струи в зоне смешения с кислородом, при условии, если содержащий кислород газ подается со скоростью потока на определенном уровне, например порядка величины 35 м/сек или выше, например до 200 м/сек. Любое дальнейшее увеличение скорости потока содержащего кислород газа, оказывается, не приводит к существенному улучшению избирательности для оксидирования водорода в воду.
Опыты доказали, что параллельное соосное введение кислорода в основную струю не приводит к существенному ухудшению смешения или снижению избирательности оксидирования водорода в воду, нежели введение содержащего кислород газа через радиальные сопла в направлении, поперечном направлению потока основной струи, при условии, если скорость потока содержащего кислород газа остается порядка той же величины. Однако, было установлено, что содержащий кислород газ распределяется несколько лучше с использованием радиальных сопел и поэтому такое введение кислорода предпочтительнее, в не меньшей степени также потому, что это снижает опасность локальных концентраций кислорода.
Технологические условия, в которых может работать реактор, согласно изобретению в процессе дегидрирования пропана в пропен даже ниже. Следует заметить однако, что реактор согласно изобретению не ограничен использованием для дегидрирования пропана, но также может быть использован для дегидрирования других дегидрируемых углеводородов.
Давление реактора - 0,5-3 бар
Температура дегидрирования - 400 - 700oC
Температура оксидирования - 25 - 700oC
Превращение водорода - 10 - 100%
Скорость основной струи - 0,1 - 10 м/сек
Скорость содержащего кислород газа на выходе сопла - 1 м/сек - критическая скорость
Время смешения - 15 мсек
В качестве катализатора дегидрирования и в качестве катализатора оксидирования водорода могут быть использованы любые катализаторы, которые уже известны. В выполняемых экспериментах для подтверждения преимуществ настоящего изобретения, использовались катализаторы, которые содержали Pt (0,7 - 1,02 вес.%), Sn (0,5-1,15 вес.%), Cs (1,72-3,86 вес.%) на θ - Al2O3, а также катализатор, содержащий 0,3 вес.% Pt и 1,2 вес.% олова на смешанном оксиде Mg(Al)O. Указанные катализаторы действуют как катализатор дегидрирования и как катализатор оксидирования водорода.
Эксперименты показали, что кислород может эффективно примешиваться к основной струе при температурах в пределах от 550 до 600oC без снижения избирательности для воды.
Вся полная реакция при дегидрировании дегидрируемых углеводородов может быть автотермическая, экзотермическая или эндотермическая.
В процессе дегидрирования пропана в пропен вся полная реакция является автотермической, когда кислород оксидирует около половины водорода, образовавшегося в реакции дегидрирования. Дегидрирование тогда обычно выполняется при температуре 580-650oC.
В процессе дегидрирования пропана вся реакция является экзотермической, когда кислород окисляет более половины водорода, образовавшегося в реакции дегидрирования. В таком случае дегидрирование выполняется при низкой температуре (400-580oC) и движущей силой для достижения высокого уровня превращения пропана является горение водорода. Низкая концентрация водорода сдвигает равновесие реакции в направлении более высокого уровня превращения пропана в пропен.
В процессе дегидрирования пропана вся реакция является эндотермической, когда кислород окисляет менее половины водорода, образовавшегося в реакции дегидрирования. При высоких концентрациях продукта пропена, например, в последних ступенях многоступенчатого реактора, повышается опасность нежелательных реакций газовой фазы между кислородом и пропеном, по сравнению с предыдущими ступенями. Поэтому целесообразно ограничить количество добавляемого кислорода в последних ступенях, чтобы получить полностью эндотермическую реакцию.
Пример
Дегидрирование пропана в пропен при давлении 1 бар и температуре около 600oC, в сочетании со сжиганием водорода содержащим кислород газом выполнялось на лабораторном уровне. Опыт проводили в реакторе, имеющем конструкцию, показанную схематично на фиг. 4, включающем первую зону катализатора 2, вторую зону катализатора 4 и промежуточную зону смешения с кислородом 3. Обе зоны катализатора содержали катализатор, состоящий из 0,3 вес.% Pt и 1,2 вес. % Sn на носителе, состоящем из Mg(Al)O, приготовленном как описано в международной патентной заявке N.PCT/NO94/00102. Площадь поперечного сечения потока зоны смешения с кислородом составляла около 5% площади поперечного сечения потока каждой из двух зон катализатора. Количества катализатора в зонах катализатора, состав содержащей пропан подаваемой струи (основной струи) и состав содержащей кислород струи были следующими:
Количество катализатора:
Зона катализатора 2 (г) - 19,1
Зона катализатора 4 (г) - 58,5
Основная струя:
C3H8 (H мл/мин) - 1000
H2 (H мл/мин) - 400
N2 (H мл/мин) - 45
O2 (H мл/мин) - 130
H2O (H мл/мин) - 1040
Содержащая O2 струя:
O2 (H мл/мин) - 130
N2 (H мл/мин) - 45
Подаваемая содержащая пропан струя (основная струя) вводилась при скорости объема газа в час 2100 H мл г-1 ч-1. Скорости потока в реакторе были следующие:
Зона катализатора 2 - 0,51 м/сек
Зона смешения с кислородом 3 - 8,4 м/сек
Зона катализатора 4 - 0,51 м/сек
Газ, содержащий кислород, проходящий через сопла - 47 м/сек
Указанные выше условия испытаний дали в результате время смешения в зоне смешения с кислородом, равное 6 миллисекундам (мсек). Температура оксидирования во входном участке зоны катализатора 4 была около 400oC.
Превращение водорода в зоне катализатора 2 составляло 65%, в то время как превращение водорода в зоне катализатора 4 составляло 50%. После 20 часов работы результаты были следующие:
Превращение пропана - 55%
Избирательность C для пропена - 94 мол%
Выход пропена - 51,7 мол%
Превращение кислорода - 100%
Избирательность O2 для воды - 87%
Результаты, полученные в реакторе имеющем конструкцию, которая была применена в этом примере, заметно лучше результатов, полученных на реакторах известных ранее конструкций, которые не обеспечивают никакой значительной разницы между скоростью потока основной струи в зонах катализатора и скоростью потока в зоне (зонах) смешения с кислородом. Когда скорость потока основной струи значительно выше в зоне смешения с кислородом, чем в зоне катализатора, как в этом примере, водород оксидируется более избирательно в воду и реакция дегидрирования проходит при высоком уровне превращения с хорошей избирательностью для пропена.

Claims (7)

1. Реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов, в частности углеводорода C3 и/или C4, в содержащей углеводород струе избирательным оксидированием водорода, содержащий последовательно соединенные в направлении потока содержащей углеводород струи, первую зону (2) катализатора, установленную для приема катализатора дегидрирования, который необязательно выполняет функцию катализатора оксидирования водорода, или катализатора дегидрирования и, необязательно, в дополнение к нему катализатора оксидирования водорода, причем в последнем случае зона (2) катализатора установлена для приема катализатора оксидирования водорода во входной части зоны, зону смешения (3) с кислородом, имеющую средство (5) для отдельной подачи содержащего кислород газа в содержащую углеводород струю, причем зона смешения (3) с кислородом не имеет катализатора по меньшей мере в участке, прилегающем к средству (5) подачи кислорода, и вторую зону (4) катализатора, установленную для приема катализатора дегидрирования, который необязательно также выполняет функцию катализатора оксидирования водорода, или катализатора дегидрирования и катализатора оксидирования водорода, причем в последнем случае зона (4) катализатора установлена для приема катализатора оксидирования водорода во входной части зоны, отличающийся тем, что зона смешения (3) с кислородом имеет площадь поперечного сечения в направлении потока содержащей углеводород струи от 3 до 50% площади поперечного сечения каждой из двух зон катализатора (2, 4) для обеспечения возможности получения более высокой скорости потока, в пределах от 1 до 50 м/с, в зоне смешения (3) с кислородом, чем в зонах катализатора, при этом средство (5) для подачи содержащего кислород газа в содержащую углеводород струю в зоне смешения с кислородом выполнено с возможностью подачи газа со скоростью потока порядка от 35 м/с или выше, например до 200 м/с, а расстояние от выхода (выходов) средства (5) для подачи газа, содержащего кислород, в содержащую углеводород струю в зоне смешения (3) с кислородом, до катализатора во второй зоне (4) катализатора, выполнено таким, что содержащая углеводород струя проходит его менее чем за 15 м/с.
2. Реактор по п.1, отличающийся тем, что зона смешения (3) с кислородом имеет площадь поперечного сечения в направлении потока содержащей углеводород струи от 5 до 25% площади поперечного сечения каждой из двух зон (2,4) катализатора.
3. Реактор по п.1 или 2, отличающийся тем, что средство (5) для подачи содержащего кислород газа в зону смешения (3) с кислородом выполнено с возможностью подачи газа в направлении, поперечном направлению потока содержащей углеводород струи.
4. Реактор по п.3, отличающийся тем, что средство (5) для подачи содержащего кислород газа расположено в центре поперечного сечения зоны смешения (3) с кислородом и содержит одну или более трубок, имеющих проходные отверстия или радиально расположенные сопла (6).
5. Реактор по п.4, отличающийся тем, что средство (5) для подачи содержащего кислород газа в зону смешения (3) с кислородом содержит трубку, которая проходит по центру всей длины реактора и имеет проходные отверстия или сопла (6) в зоне смешения (3) с кислородом.
6. Реактор по п.3, отличающийся тем, что средство (5) для подачи содержащего кислород газа расположено снаружи зоны смешения (3) с кислородом для осуществления подачи содержащего кислород газа через проходные отверстия или сопла (6) в наружной стенке зоны.
7. Реактор по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что вблизи выхода первой зоны катализатора и/или вблизи входа зоны смешения (3) с кислородом расположен слой (10) твердых частиц для предотвращения обратного потока кислорода из зоны смешения (3) с кислородом в первую зону (2) катализатора.
RU97112487A 1994-12-22 1995-12-18 Реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов RU2140895C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO944982A NO300117B1 (no) 1994-12-22 1994-12-22 Reaktor for dehydrogenering av hydrokarboner med selektiv oksidasjon av hydrogen
NO944982 1994-12-22
PCT/NO1995/000236 WO1996019424A1 (en) 1994-12-22 1995-12-18 A reactor for catalytic dehydrogenation of hydrocarbons with selective oxidation of hydrogen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97112487A RU97112487A (ru) 1999-05-27
RU2140895C1 true RU2140895C1 (ru) 1999-11-10

Family

ID=19897780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97112487A RU2140895C1 (ru) 1994-12-22 1995-12-18 Реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5997826A (ru)
EP (1) EP0799169B1 (ru)
KR (1) KR100258656B1 (ru)
CN (1) CN1070832C (ru)
AT (1) ATE190302T1 (ru)
AU (1) AU691715B2 (ru)
BR (1) BR9510515A (ru)
CA (1) CA2207038C (ru)
DE (1) DE69515511D1 (ru)
NO (1) NO300117B1 (ru)
RU (1) RU2140895C1 (ru)
WO (1) WO1996019424A1 (ru)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2359884T3 (es) * 1998-07-08 2011-05-27 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Aparato para la reforma de combustibles.
DE19840018A1 (de) * 1998-09-02 2000-03-09 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Distickstoffpentoxid
NO310807B1 (no) * 1999-05-28 2001-09-03 Norske Stats Oljeselskap Forbehandling av katalysator
NO316512B1 (no) * 2000-01-25 2004-02-02 Statoil Asa Fremgangsmate og reaktor for autoterm dehydrogenering av hydrokarboner
EP1166864A1 (en) * 2000-06-30 2002-01-02 Casale Chemicals SA Method for the production of formaldehyde
FR2813024B1 (fr) * 2000-08-17 2004-02-13 Inst Francais Du Petrole Dispositif d'injection d'un fluide place entre deux lits successifs permettant de realiser et de distribuer simultanement un melange polyphasique
FR2813023B1 (fr) * 2000-08-17 2003-10-24 Inst Francais Du Petrole Dispositif de distribution permettant de realiser un melange polyphasique et reacteur associe
US7297324B2 (en) * 2002-03-11 2007-11-20 Battelle Memorial Institute Microchannel reactors with temperature control
US8206666B2 (en) * 2002-05-21 2012-06-26 Battelle Memorial Institute Reactors having varying cross-section, methods of making same, and methods of conducting reactions with varying local contact time
US7402719B2 (en) * 2002-06-13 2008-07-22 Velocys Catalytic oxidative dehydrogenation, and microchannel reactors for catalytic oxidative dehydrogenation
US7195742B2 (en) * 2002-07-26 2007-03-27 Utc Fuel Cells, Llc Preferential oxidation reactor and process
US9192929B2 (en) 2002-08-15 2015-11-24 Velocys, Inc. Integrated combustion reactor and methods of conducting simultaneous endothermic and exothermic reactions
US7250151B2 (en) 2002-08-15 2007-07-31 Velocys Methods of conducting simultaneous endothermic and exothermic reactions
DE10251135B4 (de) * 2002-10-31 2006-07-27 Uhde Gmbh Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von leichten Paraffinen zu Olefinen
DE10251262A1 (de) * 2002-11-04 2004-05-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden aus Alkanen
US6989134B2 (en) * 2002-11-27 2006-01-24 Velocys Inc. Microchannel apparatus, methods of making microchannel apparatus, and processes of conducting unit operations
TW200422289A (en) 2003-02-18 2004-11-01 Bp Chem Int Ltd Auto thermal cracking reactor
US7405338B2 (en) * 2003-04-07 2008-07-29 Velocys Dehydrogenation reactions in narrow reaction chambers and integrated reactors
US7294734B2 (en) * 2003-05-02 2007-11-13 Velocys, Inc. Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile
US7470408B2 (en) 2003-12-18 2008-12-30 Velocys In situ mixing in microchannels
US8378163B2 (en) 2004-03-23 2013-02-19 Velocys Corp. Catalysts having catalytic material applied directly to thermally-grown alumina and catalytic methods using same, improved methods of oxidative dehydrogenation
US7304198B2 (en) * 2004-05-14 2007-12-04 Battelle Memorial Institute Staged alkylation in microchannels
CA2575165C (en) 2004-08-12 2014-03-18 Velocys Inc. Process for converting ethylene to ethylene oxide using microchannel process technology
JP5643474B2 (ja) 2004-10-01 2014-12-17 ヴェロシス，インク． マイクロチャネルプロセス技術を用いる多相混合プロセス
US7468455B2 (en) * 2004-11-03 2008-12-23 Velocys, Inc. Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM)
FR2877589B1 (fr) * 2004-11-09 2007-01-12 Inst Francais Du Petrole Reacteur a plusieurs zones en lit fixe ou mobile avec echangeur thermique integre
DE102004054657A1 (de) 2004-11-11 2006-05-18 Uhde Gmbh Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Propan zu Propylen
CN101128257B (zh) 2004-11-12 2010-10-27 万罗赛斯公司 使用微通道技术进行烷化或酰化反应的方法
WO2006055609A1 (en) 2004-11-16 2006-05-26 Velocys Inc. Multiphase reaction process using microchannel technology
WO2006094190A2 (en) 2005-03-02 2006-09-08 Velocys Inc. Separation process using microchannel technology
CA2608400C (en) 2005-05-25 2014-08-19 Velocys Inc. Support for use in microchannel processing
US20070004810A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Yong Wang Novel catalyst and fischer-tropsch synthesis process using same
WO2007008495A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Velocys Inc. Catalytic reaction process using microchannel technology
CN101175563B (zh) 2005-09-08 2011-08-24 卡西欧计算机株式会社 反应器和电子装置
DE102005052923A1 (de) * 2005-11-03 2007-05-10 Basf Ag Verfahren zum stabilen Betreiben eines kontinuierlich ausgeübten Herstellprozesses zur Erzeugung von Acrolein, oder Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan
KR101278795B1 (ko) 2005-11-03 2013-06-25 바스프 에스이 프로판으로부터 아크롤레인 또는 아크릴산 또는 그의혼합물을 수득하기 위한 안정한 연속 제조 방법
DE102005061626A1 (de) 2005-12-21 2007-06-28 Basf Ag Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung wenigstens eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs
US7842846B2 (en) * 2006-03-30 2010-11-30 Basf Aktiengesellschaft Process for heterogeneously catalyzed partial dehydrogenation of at least one hydrocarbon to be dehydrogenated
MY145339A (en) * 2006-03-30 2012-01-31 Basf Se Process for heterogeneously catalyzed partial dehydragenation of at least one hydrocarbon to be dehydrogenated
RU2448080C2 (ru) * 2006-03-30 2012-04-20 Басф Се Способ гетерогенного каталитического парциального дегидрирования по меньшей мере одного подлежащего дегидрированию углеводорода
DE102006029790A1 (de) 2006-06-27 2008-01-03 Basf Ag Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung wenigstens eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs
US7999144B2 (en) 2006-09-01 2011-08-16 Velocys Microchannel apparatus and methods of conducting catalyzed oxidative dehydrogenation
DE102007006647A1 (de) 2007-02-06 2008-08-07 Basf Se Verfahren zur Regenerierung eines im Rahmen einer heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines Kohlenwasserstoffs deaktivierten Katalysatorbetts
US8262755B2 (en) 2007-06-05 2012-09-11 Air Products And Chemicals, Inc. Staged membrane oxidation reactor system
US7745667B2 (en) * 2008-04-07 2010-06-29 Velocys Microchannel apparatus comprising structured walls, chemical processes, methods of making formaldehyde
WO2010101571A1 (en) * 2009-03-05 2010-09-10 Uop Llc Hydrocarbon dehydrogenation process
CN103805234B (zh) * 2012-11-07 2015-09-02 中国石油化工股份有限公司 一种径流式渣油加氢处理反应器
US20140371503A1 (en) * 2013-06-18 2014-12-18 Uop Llc Single stage reactor system with oxidative preheat for dehydrogenation of hydrocarbons
CA2833822C (en) * 2013-11-21 2020-08-04 Nova Chemicals Corporation Inherently safe odh operation
WO2018037315A1 (en) * 2016-08-22 2018-03-01 Sabic Global Technologies B.V. Integrated method and system for hydrogen and ethylene production
CA3071437A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 Rohm And Haas Company A method for production of methyl methacrylate by oxidative esterification using a heterogeneous catalyst
EP3476471A1 (de) * 2017-10-25 2019-05-01 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und reaktor zur bildung und zur katalytischen umsetzung eines eduktgemischs
WO2022002421A1 (en) * 2020-06-30 2022-01-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Ethane oxidative dehydrogenation process
CN113380431A (zh) * 2021-06-03 2021-09-10 哈尔滨工程大学 一种氢气复合器催化单元

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3502737A (en) * 1968-06-07 1970-03-24 Badger Co Ethylbenzene dehydrogenation
BE789153A (fr) * 1971-09-23 1973-03-22 Aquitaine Petrole Perfectionnement a la fabrication du styrene
US4739124A (en) * 1985-09-16 1988-04-19 Uop Inc. Method for oxygen addition to oxidative reheat zone of ethane dehydrogenation process
US4891464A (en) * 1985-12-26 1990-01-02 Uop Control method for oxygen addition to oxidative reheat zone of hydrocarbon conversion process
US4806624A (en) * 1987-06-17 1989-02-21 Uop Inc. Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons
US4778941A (en) * 1988-01-19 1988-10-18 Uop Inc. Eduction of intermediate effluent in dehydrogenation process having oxidative reheat
GB8807732D0 (en) * 1988-03-31 1988-05-05 Bp Chem Int Ltd Hydrocarbon dehydrogenation reactions
US4914249A (en) * 1988-12-29 1990-04-03 Uop Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons
US5043500A (en) * 1989-12-20 1991-08-27 Uop Use of steam eductor to supply oxygen for oxidative reheating in dehydrogenation of C3 + hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
AU691715B2 (en) 1998-05-21
US5997826A (en) 1999-12-07
CA2207038A1 (en) 1996-06-27
CA2207038C (en) 2002-02-12
EP0799169B1 (en) 2000-03-08
DE69515511D1 (de) 2000-04-13
CN1070832C (zh) 2001-09-12
NO300117B1 (no) 1997-04-14
AU4357596A (en) 1996-07-10
NO944982D0 (no) 1994-12-22
WO1996019424A1 (en) 1996-06-27
KR980700943A (ko) 1998-04-30
EP0799169A1 (en) 1997-10-08
KR100258656B1 (ko) 2000-06-15
NO944982L (no) 1996-06-24
CN1170397A (zh) 1998-01-14
BR9510515A (pt) 1998-07-07
ATE190302T1 (de) 2000-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2140895C1 (ru) Реактор для каталитического дегидрирования дегидрируемых углеводородов
RU2342318C2 (ru) Способ получения синтез-газа
EP1705167B1 (en) Process for the catalytic oxidation of hydrocarbons
US6267912B1 (en) Distributed injection catalytic partial oxidation process and apparatus for producing synthesis gas
JP4554359B2 (ja) 接触酸化的脱水素化法及びそのためのマイクロチャンネル反応器
US7416571B2 (en) Compact mixer for the mixing of gaseous hydrocarbon and gaseous oxidants
JP2006525334A (ja) 炭化水素をオキシジェネートまたはニトリルに転化させるための方法
AU2001295190A1 (en) Process for the catalytic oxidation of hydrocarbons
AU7146498A (en) Rapid injection process and apparatus for producing synthesis gas
RU97112487A (ru) Реактор для каталитического дегидрирования углеводородов избирательным оксидированием водорода
EP0977704A1 (en) Distributed injection process and apparatus for producing synthesis gas
RU2209202C2 (ru) Способ получения олефинов
US7074977B2 (en) Reactor and process for converting alkanes to alkenes
US6790431B2 (en) Reactor for temperature moderation
EP1261570B1 (en) Method and reactor for autothermal dehydrogenation of hydrocarbons
US4778941A (en) Eduction of intermediate effluent in dehydrogenation process having oxidative reheat
EA008074B1 (ru) Способ каталитического дегидрирования углеводородов
KR101135416B1 (ko) 스티렌의 제조 방법
CN111433175A (zh) 脱氢方法
RU2166494C2 (ru) Способ получения стирола

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081219