RU2137542C1 - Катализатор, содержащий благородный металл на носителе для изомеризации алкилароматических соединений (варианты) и способ его получения - Google Patents

Катализатор, содержащий благородный металл на носителе для изомеризации алкилароматических соединений (варианты) и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2137542C1
RU2137542C1 RU96103680A RU96103680A RU2137542C1 RU 2137542 C1 RU2137542 C1 RU 2137542C1 RU 96103680 A RU96103680 A RU 96103680A RU 96103680 A RU96103680 A RU 96103680A RU 2137542 C1 RU2137542 C1 RU 2137542C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
alumina
catalyst
carrier
isomerization
Prior art date
Application number
RU96103680A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96103680A (ru
Inventor
Гуй Шоукси
Хао Южи
Жоу Лижи
Йинг Женхуа
Киао Йингбин
Гу Хаохуй
Ли Янкинг
Ченг Боаю
Ванг Йиншуй
Original Assignee
Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн
Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN95116461A external-priority patent/CN1047962C/zh
Priority claimed from CN95116460A external-priority patent/CN1052667C/zh
Application filed by Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн, Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек filed Critical Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн
Publication of RU96103680A publication Critical patent/RU96103680A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2137542C1 publication Critical patent/RU2137542C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/2724—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/22—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/2754—Catalytic processes with metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36—Rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56—Platinum group metals
    • C07C2523/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites

Abstract

Сущность изобретения: катализатор, содержащий благородный металл на носителе для изомеризации алкилароматических соединений, состоящий из носителя, содержащего цеолит и окись алюминия, и активного компонента, содержащего благородные металлы, дополнительно содержит 0,1-0,4 вес.% платины, в качестве активного компонента и 10-60 вес.% цеолита структуры МОR, до 15 вес.% ZSM-5-цеолита и 40-80 вес.% окиси алюминия в качестве носителя. Описывается также способ приготовления указанных катализаторов. Технический результат - повышение изомеризационной конверсии C8-ароматических соединений и конверсии этилбензола в ксилол. Предлагаемый катализатор позволяет получить приблизительно равновесную смесь пара-, мета- и ортоалкилароматических соединений. 3 с. и 10 з.п. ф-лы, 11 табл.

Description

Изобретение относится к катализатору на носителе, содержащему благородный(е) металл(ы) VIII Группы Периодической системы, для изомеризации алкилароматических соединений и способу получения указанного катализатора. Более точно данное изобретение относится к катализатору, который включает носитель, содержащий цеолит и оксид алюминия, и активный компонент, содержащий платину (Pt), и способу получения указанного катализатора.
C8-ароматическими соединениями обычно называют смесь пара- ксилола (ПКс), мета-ксилола (МКс), орто-ксилола (ОКс) и этил-бензола (ЭБ). Эту смесь можно получать в результате каталитического реформинга или крекинга нефти. ПКс и ОКс могут использоваться во многих областях, например их можно использовать в качестве исходных материалов для синтеза сложных полиэфиров и ангидрида бензойной кислоты. ПКс и ОКс могут быть выделены из смеси C8- ароматических соединений, и очищенный раствор может быть превращен в приблизительно равновесную смесь ПКс, МКс и ОКс при помощи процесса изомеризации. Это является эффективным способом повышения выхода ПКс.
Для повышения изомеризационной конверсии C8-ароматических соединений и конверсии этилбензола в ксилол разработано большое количество способов изомеризации, например способ "Октафин" (OCTAFING, Engelhard Co. ), способ "Изомар" (ISOMAR, UOP Co.), способ "Изолен-П" (ISOLENE-П, Toray Co.) и т.д., где используются бифункциональные катализаторы с благородными металлами на носителе, которые впервые описаны в патентах США NN 3637881; 3767721; и в патенте ФРГ 2823567. Наиболее часто используемым ранее в процессе изомеризации коммерческим катализатором (продукция ЕМС и UOP Со.) является бифункциональный катализатор на носителе, содержащий благородный (е) металл (ы). Композиции этих катализаторов представляют собой носитель H-морденит-окись алюминия с нанесенными платиной и/или палладием, причем катализаторы получают главным образом ионным обменом порошкообразного Na-морденита с раствором соли аммония или разбавленной соляной кислотой для удаления части катионов натрия, последующей сушкой и прокаливанием для получения H-морденита, из которого до некоторой степени удаляют катионы натрия, затем смешивают с окисью алюминия, на которую нанесены благородные металлы Pt или Pd, и связующим веществом, и, наконец, формование с получением катализатора. В этом способе выход конечного продукта является относительно невысоким, а энергетические затраты относительно высоки.
В патенте EP 458368 впервые описывается катализатор для изомеризации C8-ароматических соединений, содержащий в качестве активного вещества платину и в качестве носителя H-морденит, включающий 2-3 вес.% катионов щелочных металлов, и связующее вещество, выбранное из тригидрата оксида алюминия или гамма-оксида алюминия. Катализатор получают ионным обменом морденита в H-морденит с последующим смешением со связующим веществом или смешением морденита со связующим веществом с последующим формованием и ионным обменом для получения H-цеолита, и, наконец, пропитыванием платиной, затем прокаливанием и восстановлением.
В патенте CN 89100145Х заявителя данной заявки также впервые описывается катализатор, содержащий благородные металлы на носителе и предназначенный для изомеризации C8-ароматических соединений и содержащий H-морденит и окись алюминия в качестве носителя.
В результате получения цеолитов серии ZSM было разработано большое количество катализаторов изомеризации, содержащих эту разновидность цеолита, таких как катализаторы, содержащие ZSM-5 цеолит (USP 4 100 262), ZSM-25 цеолит (EP 15702), ZSM-39 цеолит (USP 4357233), цеолит с промежуточным продуктом в кристаллическом состоянии -ZSM 5/ZSM 11 (EP 18 090; EP 65 401), цеолит с молярным соотношением кремнезема к окиси алюминия более 12 и индексом принуждения от 1 до 12 (USP 4 428 819) и т.д.
В патенте США 4694114 впервые описывается катализатор для изомеризации алкилароматических соединений, включающий ZSM-23 и окись в качестве носителя, на который нанесены металлы, используемые обычно в процессах гидрирования - дегидрирования, например платина, палладий, никель и т.д.
В европейской заявке EP 390058 описывается катализатор изомеризации C8-ароматических соединений, включающий носитель, содержащий ZSM-цеолит с молярным соотношением окиси кремния к окиси алюминия в пределах 30-200 и окись алюминия, на которую нанесены Pt-Sn и/или In.
В патенте США N 4467129 впервые описывается катализатор, содержащий бифункциональную систему на основе цеолита, предназначенный для изомеризации C8-алкилароматических соединений и содержащий кислотный морденит и специфический кислотный цеолит (например, ZSM-5, -8, -11) в качестве носителя, а также другие компоненты, такие как инертная окись алюминия, на которую нанесен компонент металла, выбранный из Re, Mo, W и V. Катализатор получают посредством гомогенного смешения би-функциональной цеолитной системы с наполнителем (например, окисью алюминия), последовательным добавлением связующего вещества (например, геля окиси алюминия), замешиванием, формованием экструзией, сушкой и прокаливанием, ионным обменом с раствором соли аммония для снижения содержания ионов натрия, затем прокаливанием и, наконец, пропиткой компонентом металла и активированием.
Исходя из указанного уровня техники, объектом данного изобретения является катализатор, обладающий прекрасной каталитической активностью для процессов изомеризации алкилароматических соединений, в результате которых можно получить приблизительно равновесную смесь пара-, мета- и орто- алкилароматических соединений.
Другим объектом данного изобретения является способ получения катализатора.
Другие аспекты данного изобретения будут видны из описания, в том числе нижеследующие примеры.
Данное изобретение предлагает катализатор, состоящий из (1) 0,1-0,4 вес. % платины или (2) 0,1-0,41 вес.% платины или 0,2-0,8 вес.% палладия, 0,01-0,20 вес. % рения и 0,05-0,30 вес.% олова в качестве активного компонента и 10-60 вес. % цеолита структуры MOR, 0-15% ZSM-5 цеолита и 40-80 вес.% окиси алюминия в качестве носителя. Указанный катализатор получают смешением Na-цеолита с окисью алюминия или ее предшественником, последующей экструзией и прокаливанием с получением носителя, ионным обменом указанного носителя с раствором соли аммония до тех пор, пока содержание замещаемого катиона натрия не достигнет 30-95%, далее сушкой и пропиткой раствором активного вещества, которые представляют собой соединения металлов, и, наконец, активацией.
В одном из вариантов данного изобретения катализатор содержит 0,1-0,4 вес. % платины как активного ингредиента. В другом варианте данного изобретения катализатор включает три вида элементов металлов в качестве активного ингредиента, т.е. Pt или Pd, Re и Sn, содержание которых (из расчета на вес катализатора) составляет: 0,1-0,4 вес.% Pt или 0,2-0,8 вес.% Pd, 0,01- 0,20 вес. % Re и 0,05-0,50 вес.% Sn. Носителем этих катализаторов двух вариантов является сложный носитель, состоящий из цеолита и окиси алюминия, где цеолит может представлять собой цеолит со структурой MOR или бифункциональную цеолитную систему, включающую цеолит структуры MOR и ZSM-5-цеолит. Содержания цеолита со структурой MOR, ZSM-5-цеолита и окиси алюминия составляют 10-60%, 0-15% и 40-80%, соответственно (из расчета на вес носителя).
Указанный цеолит со структурой MOR имеет рентгенограмму, соответствующую данным табл. 1 и формулу для обезвоженного состояния (из расчета на молярное соотношение оксидов):
1,0 - 7,0 Na2O • Al2O3 10 - 60 SiO2 и
адсорбционное весовое отношение н-гексана к циклогексану менее 1,0. Предпочтительно, цеолит со структурой MOR, используемый в данном катализаторе, имеет молярное отношение окиси кремния к окиси алюминия в интервале от 10 до 30, размер кристаллов менее 1 мкм. Цеолит структуры MOR получают с использованием в качестве исходных веществ шарикового аморфного алюмосиликата, гидроксида натрия и воды и при использовании хлорида натрия или триэтаноламинхлорида натрия в качестве эталонного агента. Подобное описание указанного цеолита и способа его получения подробно описано в Заявке на изобретение Китая N. 95116456.2.
Предпочтительно ZSM-5-цеолит, используемый в данном катализаторе, имеет молярное соотношение окиси кремния к окиси алюминия в интервале 100-500, размер кристаллов менее 1 мкм (табл. 1).
Используемая в сложном носителе окись алюминия может представлять собой бета-окись алюминия или гамма-окись алюминия, предпочтительно гамма-окись алюминия, полученную гидролизом алкоксиалюминия, особенно гамма-Al2O3 высокой чистоты, полученная гидролизом алкоксиалюминия, в котором алкильная группа представляет собой низший алкил (получение описано в CN 85100218.8).
Способ получения данного катализатора включает следующие четыре стадии.
1. Получение носителя: экструзия смеси Na-цеолита и окиси алюминия или ее предшественника и последующее прокаливание для получения носителя. В частности, смешение Na-цеолита, имеющего MOR-структуру, или смеси указанного Na-цеолита и ZSM-5 цеолита с окисью алюминия или ее предшественником в определенной пропорции, после этого добавление разбавленной азотной кислоты в качестве адгезива для способствования экструзии, при этом концентрация разбавленной азотной кислоты в общем случае составляет 1-5 вес.%, предпочтительно 1,5-3,0 вec.%. Весовое отношение разбавленной азотной кислоты к указанной смеси составляет 1:0,25-0,60, предпочтительно 1:0,35-0,45. Далее смешение и замес, экструзия, сушка и прокаливание на воздухе при температуре 47 - 650oC, предпочтительно при температуре 500-600oC в течение 2-8 ч, предпочтительно в течение 3-6 ч.
2. Замена катиона носителя на аммониевый катион: ионный обмен в носителе с раствором соли аммония до тех пор, пока содержание заменяемого катиона натрия в указанном цеолите не достигнет значения в интервале 30-95%. В частности, многократный ионный обмен в носителе с 0,1-0,8N, предпочтительно 0,2-0,5N раствором соли аммония, выбранной из группы, включающей хлорид аммония, нитрат аммония и сульфат аммония, при температуре в интервале от комнатной температуры до 120oC, предпочтительно в интервале от 85 до 100oC, в течение 1-6 ч, предпочтительно 1-3 ч каждый раз до тех пор, пока содержание заменяемого катиона натрия не достигнет значения 30-95%, предпочтительно 55-85%, затем фильтрация и промывка от свободных ионов натрия.
3. Пропитка активного компонента: пропитка высушенного носителя раствором соединения металла (ов) в качестве активного компонента. В частности, пропитка носителя, содержащего введенные ионы аммония, при комнатной температуре и при весовом соотношении жидкости и твердого вещества в интервале от 1 до 3 (1) раствором соединения Pt, или (2) раствором соединений Pt или Pd, Re и Sn в течение 8-60 ч, предпочтительно 12-36 ч, затем фильтрация и сушка. Указанные соединения металлов относятся к растворимым соединениям, которые обычно используются для пропитки, например платинохлористоводородная кислота, хлорид палладия, перрениевая кислота или растворимая соль олова (например, SnCl2).
Pt в катализатор по первому варианту и Sn в катализатор по второму варианту можно вводить путем предварительной пропитки окиси алюминия с последующим смешением с цеолитом.
4. Активация катализатора: Процесс активации проводят на воздухе при температуре 400-600oC, предпочтительно 450-550oC в течение 1-10 ч, предпочтительно в течение 3-6 ч.
По сравнению с известными катализаторами, в катализаторах согласно данному изобретению используется специфический цеолит с MOR структурой, сложный носитель специфического состава и подходящие компоненты, содержащие металлы, чем достигается высокий уровень активности, селективности и стабильности реакции изомеризации, а также в результате чего получают приблизительно равновесную смесь пара-, мета- и орто-алкилароматических соединений в процессе изомеризации. Эти заявляемые катализаторы могут использоваться не только в процессе изомеризации C8-ароматических соединений с содержанием 10-40 вес. % этилбензола, но также в процессах изомеризации C9 и C10 ароматических соединений для получения 1,3,5-триметилбензола или пара-диэтилбензола.
Способ получения катализатора по данному изобретению обеспечивает не только полноту действия активного компонента, но также оптимальный синергетический эффект активного компонента и носителя. В результате применения этого способа получения уменьшаются загрязнение порошкообразным носителем и потеря цеолита в процессе ионного обмена, а также увеличиваются выход цеолита и эффективность ионного обмена с аммонийной солью.
Примеры.
Приведенные далее примеры служат только для иллюстрации данного изобретения без какого бы то ни было ограничения данного изобретения.
В этих примерах цеолит MOR структуры синтезируют согласно описанию в патенте CN 95116456.2; ZSM-5 цеолит и гамма-окись алюминия являются коммерческими продуктами.
Используемые сокращения имеют следующие значения:
C7 N+P - циклоалкан и алкан, содержащий менее семи атомов углерода
C8 N+P - циклоалкан и алкан, содержащий восемь атомов углерода;
Б - бензол;
Т - толуол;
ЭБ - этилбензол;
ПКс - пара-ксилол;
МКс - Мета-ксилол;
ОКс - орто-ксилол.
В данных примерах ПКс/ Σ Кс, выход C8-углеводорода и конверсию ЭБ вычисляют следующим образом:
ПКс/ Σ Кс= (концентрация ПКс в продукте/концентрация (ПКс+МКс+ОКс) в продукте) • 100%.
Выход C8-углеводорода=(концентрация Σ C8 в продукте/концентрация Σ C8 в исходном потоке) • 100%, где концентрация Σ C8 - концентрации (ПКс+МКс+ОКс+ЭБ+C8 N+P).
Конверсия ЭБ= [(концентрация ЭБ в исходном потоке - концентрация ЭБ в продукте)/концентрация ЭБ в исходном потоке] • 100%.
Сравнительный пример 1. Получение образца катализатора Pt-Re/морденит-гамма-окись алюминия, который далее используется для сравнения:
25 г морденита с молярным отношением окиси кремния к окиси алюминия, равным 12,5 (из расчета на сухой вес), смешивают с 75 г гамма-окиси алюминия, затем добавляют 40 мл 2%-ного (вес.) раствора азотной кислоты. Смесь тщательно перемешивают, формуют экструзией, сушат при температуре 110-120oC в течение 1 ч и прокаливают на воздухе при температуре 550oC в течение 4 ч, в результате получают носитель. 10 г полученного носителя используют в реакции ионного обмена с 25 мл 2%-ного раствора хлорида аммония при температуре 90±10oC в течение 2 ч, отмывают от свободных ионов натрия и сушат. Содержание ионов натрия, вычисленное на основе определения содержания ионов натрия до обмена и после обмена, составляет 75%.
Носитель, содержащий введенные катионы аммония и полученный описанным выше способом, пропитывают платинохлористоводородной кислотой и перрениевой кислотой до тех пор, пока носитель не будет содержать 0,4 вес.% платины и 0,1 вес. % рения. Носитель сушат и активируют на воздухе при температуре 500oC в течение 4 ч.
Полученный таким образом катализатор используют для сравнения и обозначают как Образец A.
Сравнительный пример 2. Получение образца катализатора Pt-Sn/морденит-гамма-окись алюминия, который далее используется для сравнения:
Образец катализатора, используемый далее для сравнения, получают так же, как описано в сравнительном примере 1, с тем отличием, что носитель содержит 0,4 вес.% платины и 0,2 вес.% олова.
Катализатор, полученный таким образом и используемый далее для сравнения, обозначают как Образец B.
Сравнительный пример 3. Получение образца катализатора Pt/морденит-гамма-окись алюминия, который используется далее для сравнения:
Образец катализатора, используемый далее для сравнения, получают также, как и в сравнительном примере 1, с тем отличием, что в данном образце носитель содержит 0,4 вес.% платины.
Катализатор, полученный таким образом и используемый далее для сравнения, обозначают как Образец A'.
Пример 1. Получение катализатора данного изобретения:
Образцы катализатора B', C', D', E', F' различных составов - первого варианта и образцы катализатора C, D, E, F, G, H, I и J различных составов - второго варианта получают также, как и в сравнительном примере 1, с тем отличием, что в качестве исходного материала используют цеолит со структурой MOR, в котором молярное отношение окиси кремния к окиси алюминия составляет 12,3, и ZSM-5 цеолит с молярным соотношением окиси кремния к окиси алюминия, равным 150. Композиции всех этих катализаторов и катализаторов сравнительных примеров 1, 2 и 3 представлены в табл. 2 и 3.
Пример 2. Данный пример показывает, что катализатор данного изобретения обладает прекрасными каталитическими свойствами для изомеризации ксилола.
Активности катализаторов данного изобретения и образцов катализаторов, полученных для сравнения, оценивали в процессе изомеризации C8-ароматических соединений в микрореакторе объемом 10 мл. Реакция проводилась при следующих условиях; 380oC, 0,8 МПа, отношение объема водорода к объему углеводородов составляет 1000/1, водород пропускают один раз. Количество используемого катализатора составляет 5 г. Исходный поток имеет следующий состав (вес.%): C7 N+P : 0,16; C8 N+P : 6,45; Б : 0,53; Т : 0,65; ЭБ : 12,24; ПКс : 0,0; МКс : 53,70: ОКс : 26,28.
Результаты оценки катализаторов первого воплощения при среднечасовой скорости подачи сырья 3,5 ч-1 представлены в табл. 4 (вес.%). Результаты оценки катализаторов второго воплощения при среднечасовой скорости подачи сырья 4,0 ч-1 представлены в табл. 5 (вес.%).
Пример 3. Данный пример показывает, что катализатор данного изобретения прекрасно работает в процессах изомеризации, проводимых при различных условиях.
Катализатор C' первого варианта данного изобретения и катализатор E второго варианта данного изобретения испытывали в таком же реакторе и при таких же количествах катализатора, как и в описанном выше примере 2, но при различных условиях. Водород также пропускался один раз.
Полученные результаты для катализатора C' представлены в табл. 6, а для катализатора E - в табл. 7.
Пример 4. Данный пример показывает, что катализатор данного изобретения хорошо работает для изомеризации C8-ароматических соединений с различным содержанием этил бензола.
Результат реакции изомеризации для катализатора C' при весовой скорости подачи 3,5 ч-1 представлен в табл. 8, результат реакции изомеризации для катализатора E при среднечасовой скорости подачи сырья 4,0 ч-1 представлен в табл. 9. В реакции изомеризации использовались два разных исходных потока C8-ароматических соединений с различным содержанием этилбензола (22,62 и 11,2 вес. %) и C' катализатор первого варианта данного изобретения и E катализатор второго варианта данного изобретения. Реакцию проводят в том же реакторе, при тех же условиях и с таким же количеством катализатора, что и в описанном выше примере 2 соответственно.
Пример 5. Этот пример показывает, что катализатор данного изобретения обладает хорошей стабильностью в процессе изомеризации.
Стабильность катализатора C' первого варианта и катализатора E второго варианта изучают в реакторе объемом 30 мл, реакцию проводят при следующих условиях: температура 380-383oC, отношение водорода к углеводороду составляет 1000/1 (объем/объем), давление 0,8-0,9 МПа, количество катализатора - 22 мл.
Состав продукта, полученного при использовании катализатора C' после подачи сырья со среднечасовой скоростью 3,5 ч-1 в течение 1000 ч (вес.%):
C8 N+P : 7,19; Б : 0,33; Т : 0,96; ЭБ : 10,51; ПКс : 17,36; МКс : 43,85; ОКс : 17,36; ПКс/ Σ Кс : 22,09. Выход C8- углеводорода: 97,56. Конверсия ЭБ : 15,38. Отложение на образце катализатора после 1000 ч составляло только 1,47 вес.%.
Состав продукта, полученного при использовании катализатора E после подачи с весовой скоростью подачи 3,5 ч-1 в течение 1000 ч (вес.%):
C8 N+P : 8,15; Б : 0,33; Т : 0,96; ЭБ : 9,80; ПКс : 18,36; МКс : 42,05; ОКс: 18,36; ПКс/ Σ Кс : 23,23. Выход C8-углеводорода: 97,80. Конверсия ЭБ : 19,93. Отложения на образце катализатора после 1000 ч составляли только 0,70 вес.%.
Пример 6. Этот пример показывает, что катализатор данного изобретения пригоден также для изомеризации C9 ароматических соединений. Исходный триметилбензол изомеризуют в микрореакторе объемом 10 мл, реакцию проводят при следующих условиях: температура 430oC, давление 0,8 МПа, среднечасовая скорость подачи жидкости 3,1 ч-1 и объемное отношение количества водорода к углеводороду (объем/ объем) 1000: 1, используя катализатор C' и E соответственно. Результаты реакций представлены в табл. 10.
Пример 7. Этот пример показывает, что катализатор данного изобретения аналогичным образом пригоден для изомеризации C10-ароматических соединений.
Исходный диэтилбензол изомеризуют в реакторе объемом 10 мл, реакцию проводят при следующих условиях: температура 370oC, давление 0,7 МПа, среднечасовая скорость подачи жидкости 3,0 ч-1, отношение объема водорода к объему углеводорода составляет (объем/ объем) 1500:1, используя катализатор C' и E соответственно. Результаты реакций представлены в табл. 11.

Claims (13)

1. Катализатор изомеризации алкилароматических соединений, состоящий из носителя, содержащего цеолит и окись алюминия, и активного компонента, содержащего благородные металлы, отличающийся тем, что он содержит 0,1-0,4 вес. % платины в качестве активного компонента и 10-60 вес.% цеолита структуры MOR, до 15 вес.% ZSM-5-цеолита и 40-80 вес.% окиси алюминия в качестве носителя.
2. Катализатор изомеризации алкилароматических соединений, состоящий из носителя, содержащего цеолит и окись алюминия, и активного компонента, содержащего благородные металлы, отличающийся тем, что активный компонент содержит 0,1-0,4 вес.% платины или 0,2-0,8 вес.% палладия, 0,01-0,2 вес.% рения и 0,05 - 0,5 вес.% олова и 10-60 веc.% цеолита структуры МОR, до 15 вес. % ZSМ-5-цеолита и 40-80 вес.% окиси алюминия в качестве носителя.
3. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что указанный цеолит структуры MOR имеет рентгенограмму, соответствующую данным таблицы 1, формулу в обезвоженном состоянии (из расчета молярных отношений оксидов) : 1,0 - 7,0 Na2O•Al2O3• 10-60 SiO2 и адсорбционное весовое отношение н-гексана к циклогексану менее 1,0.
4. Катализатор по пп. 1-3, отличающийся тем, что в указанном цеолите структуры MOR молярное отношение окиси кремния и окиси алюминия составляет 10-30 и размер кристаллов составляет менее 1 мкм.
5. Катализатор по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в указанном цеолите ZSM-5 молярное отношение окиси кремния к окиси алюминия составляет 100-500 и размер кристаллов составляет менее 1 мкм.
6. Катализатор по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что указанной окисью алюминия является бета-окись алюминия или гамма-окись алюминия.
7. Катализатор по п. 6, отличающийся тем, что указанной окисью алюминия является гамма-окись алюминия высокой чистоты, полученная гидролизом алкоксиалюминия.
8. Способ получения катализатора по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что смешивают Na-цеолит с окисью алюминия или ее предшественником, экструдируют, а затем прокаливают смесь с получением носителя, осуществляют ионный обмен указанного носителя с раствором соли аммония до тех пор, пока содержание катиона натрия в указанном цеолите не достигнет 30-95%, высушивают и пропитывают раствором активного компонента - соединения металла, и, в заключение активируют катализатор.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что указанный носитель получают смешиванием Na-цеолита MOR структуры или смешением указанного Na-цеолита и ZSM-5 цеолита с окисью алюминия или ее предшественником, последующим перемешиванием и экструзией, а затем - сушкой и прокаливанием на воздухе при температуре 470 - 650°С в течение 2-8 ч.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что указанный ионный обмен осуществляют при использовании 0,1-0,8 N раствора соли аммония при температуре в интервале от комнатной температуры до 120°С в течение 1-6 ч.
11. Способ по п.8, отличающийся тем, что пропитку осуществляют при использовании раствора платинохлористоводородной кислоты или раствора хлорида палладия, перрениевой кислоты или соли олова при отношении веса жидкости к весу твердого вещества в пределах от 1 до 3 при комнатной температуре в течение 8-60 ч.
12. Способ по п.8, отличающийся тем, что активирование осуществляют при температуре 400 - 600°С в течение 1-10 ч.
13. Способ по п.8, отличающийся тем, что платину активного компонента (1) указанного катализатора или олово активного компонента (2) указанного катализатора предварительно вводят путем пропитки окиси алюминия, которую затем смешивают с цеолитом.
RU96103680A 1995-10-06 1996-02-29 Катализатор, содержащий благородный металл на носителе для изомеризации алкилароматических соединений (варианты) и способ его получения RU2137542C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN95116460.0 1995-06-10
CN95116461A CN1047962C (zh) 1995-10-06 1995-10-06 多金属负载型烷基芳烃异构化催化剂
CN95116461.9 1995-10-06
CN95116460A CN1052667C (zh) 1995-10-06 1995-10-06 贵金属负载型烷基芳烃异构化催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96103680A RU96103680A (ru) 1998-05-10
RU2137542C1 true RU2137542C1 (ru) 1999-09-20

Family

ID=25743786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96103680A RU2137542C1 (ru) 1995-10-06 1996-02-29 Катализатор, содержащий благородный металл на носителе для изомеризации алкилароматических соединений (варианты) и способ его получения

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5759950A (ru)
DE (1) DE19641149A1 (ru)
RU (1) RU2137542C1 (ru)
TW (1) TW396057B (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676704C1 (ru) * 2018-06-28 2019-01-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Катализатор для изомеризации ароматических углеводородов с-8
RU2676706C1 (ru) * 2018-05-31 2019-01-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Катализатор изомеризации ароматических углеводородов с-8
RU2724107C2 (ru) * 2015-08-18 2020-06-22 Бипи Корпорейшен Норт Америка Инк. Катализаторы на основе обескремненного zsm-5 для изомеризации ксилола
RU2727174C2 (ru) * 2015-12-17 2020-07-21 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитическая композиция, ее получение и способ применения указанной композиции
RU2741425C2 (ru) * 2016-07-13 2021-01-26 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитическая композиция, содержащая цеолит типа con и цеолит типа zsm-5, получение и способ применения указанной композиции
RU2757851C2 (ru) * 2016-12-08 2021-10-21 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения катализатора на основе молибдена и платины для синтеза бензола путем трансалкилирования

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6060417A (en) * 1996-06-28 2000-05-09 Toray Industries, Inc. Catalyst composition for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons and process for production of xylene
FR2772751B1 (fr) 1997-12-22 2000-04-14 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de mordenite contenant au moins un metal du groupe viii et au moins un metal des groupes iii et iv et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
PT1640066E (pt) * 1998-12-24 2008-06-17 Sk Energy Co Ltd Catalizador da disproporcionação/transalquilação de hidrocarbonetos aromáticos e processos para os preparar
US6867340B2 (en) * 1998-12-24 2005-03-15 Sk Corporation Disproportionation/transalkylation of aromatic hydrocarbons
WO2000054879A1 (fr) * 1999-03-18 2000-09-21 Matsushita Electric Works, Ltd. Catalyseur de conversion catalytique, procede d'elimination de monoxyde de carbone dans un gaz hydrogene et systeme de generation d'energie electrique de pile a combustible
GB0013406D0 (en) * 2000-06-02 2000-07-26 Crosfield Joseph & Sons Zeolite compositions and their use
US6737486B2 (en) * 2002-07-16 2004-05-18 Eastman Kodak Company Polymerization process
ATE435068T1 (de) * 2004-04-14 2009-07-15 Inst Francais Du Petrole Katalysator enthaltend einen 10mr zeolith und einen 12mr zeolith und seine verwendung zur transalkylierung von alkylaromatischen kohlenwasserstoffen
FR2895283B1 (fr) * 2005-12-22 2008-02-01 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant une zeolithe euo, une zeolithe 10mr et une zeolithe 12mr et son utilisation en isomerisation des composes c8 aromatiques
KR20210052665A (ko) 2019-10-30 2021-05-11 에스케이이노베이션 주식회사 저감된 에틸벤젠 함량을 갖는 c8 방향족 탄화수소 제조용 촉매 및 이의 제조방법
CN115212919A (zh) * 2021-04-19 2022-10-21 中国石油天然气股份有限公司 一种含有zsm-5/mor共晶沸石的催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3637881A (en) * 1968-09-25 1972-01-25 Universal Oil Prod Co Alkylaromatic isomerization process
US3767721A (en) * 1971-12-08 1973-10-23 Toray Industries Process for isomerizing aromatic hydrocarbons
US4128591A (en) * 1977-05-31 1978-12-05 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Alkyl aromatic isomerization
US4100262A (en) * 1977-08-15 1978-07-11 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-5
US4247416A (en) * 1979-02-28 1981-01-27 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-25
US4229424A (en) * 1979-04-09 1980-10-21 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite product constituting ZSM-5/ZSM-11 intermediates
US4357233A (en) * 1980-06-06 1982-11-02 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion with zeolite ZSM-39
EP0065401B1 (en) * 1981-05-20 1986-01-15 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
US4428819A (en) * 1982-07-22 1984-01-31 Mobil Oil Corporation Hydroisomerization of catalytically dewaxed lubricating oils
US4467129A (en) * 1982-11-24 1984-08-21 Toray Industries, Inc. Conversion of xylenes containing ethylbenzene
US4694114A (en) * 1984-01-11 1987-09-15 Mobil Oil Corporation Process for isomerizing alkyl aromatic hydrocarbons utilizing ZSM-23 zeolite and a hydrogenation/dehydrogenation metal
CN85100218B (zh) * 1985-04-01 1987-03-11 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 低碳烷氧基铝水解制备氧化铝方法
JP2598127B2 (ja) * 1989-03-29 1997-04-09 帝人株式会社 キシレンの異性化方法
GB9011412D0 (en) * 1990-05-22 1990-07-11 Shell Int Research Catalyst composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2724107C2 (ru) * 2015-08-18 2020-06-22 Бипи Корпорейшен Норт Америка Инк. Катализаторы на основе обескремненного zsm-5 для изомеризации ксилола
RU2727174C2 (ru) * 2015-12-17 2020-07-21 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитическая композиция, ее получение и способ применения указанной композиции
RU2741425C2 (ru) * 2016-07-13 2021-01-26 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитическая композиция, содержащая цеолит типа con и цеолит типа zsm-5, получение и способ применения указанной композиции
RU2757851C2 (ru) * 2016-12-08 2021-10-21 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения катализатора на основе молибдена и платины для синтеза бензола путем трансалкилирования
RU2676706C1 (ru) * 2018-05-31 2019-01-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Катализатор изомеризации ароматических углеводородов с-8
RU2676704C1 (ru) * 2018-06-28 2019-01-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Катализатор для изомеризации ароматических углеводородов с-8

Also Published As

Publication number Publication date
US5759950A (en) 1998-06-02
DE19641149A1 (de) 1997-04-10
TW396057B (en) 2000-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2137542C1 (ru) Катализатор, содержащий благородный металл на носителе для изомеризации алкилароматических соединений (варианты) и способ его получения
EP0057049B1 (en) Crystalline alumino silicates and their use as catalysts
US6060417A (en) Catalyst composition for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons and process for production of xylene
US8183172B2 (en) Dual zeolite catalyst comprising a group VIII metal and a group IIIA metal, and its use in isomerization of aromatic C8 compounds
JPH07121362B2 (ja) キシレン異性化触媒及び異性化方法
JP5123810B2 (ja) 芳香族異性化触媒
WO2005065380A2 (en) Process and catalyst for c8 alkylaromatic isomerization
US4524055A (en) Crystalline aluminosilicate zeolite and process for production thereof
US6008425A (en) Process for isomerization of alkylaromatic hydrocarbons
US4954326A (en) Preparation of crystalline aluminosilicate zeolite, and its product
KR100452940B1 (ko) 형태 선택적 제올라이트 촉매 및 방향족 화합물 전환을 위한 그의 용도
EP0138617B1 (en) Processes for the hydrodealkylation and/or isomerization of alkylaromatic hydrocarbons
EP0109962B2 (en) Conversion of xylenes containing ethylbenzene
JPS6042227A (ja) ゼオライト類の処理法
US5908967A (en) Catalyst based on a mordenite zeolite modified with cerium, and its use in the isomerisation of an aromatic C8 cut
TW408033B (en) A catalyst for the conversion of heavy aromatics to light aromatics and a process for the same conversion
JPS6247061B2 (ru)
US6245704B1 (en) Catalyst with a base of modified MFI zeolite, and its use in the isomerization of a C8 aromatic cut
JP3302553B2 (ja) 重質芳香族を軽質芳香族へ転化する触媒及びその転化方法
EP0458378B1 (en) Catalyst composition
US20050143615A1 (en) Process and bimetallic catalyst for C8 alkylaromatic isomerization
CN1047962C (zh) 多金属负载型烷基芳烃异构化催化剂
KR100303457B1 (ko) 알킬방향족탄화수소이성화용의,지지된귀금속을포함하는촉매
CN1052667C (zh) 贵金属负载型烷基芳烃异构化催化剂
JPH0627078B2 (ja) パラキシレンの製造方法