RU2135664C1 - Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски и устройство - Google Patents
Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски и устройство Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135664C1 RU2135664C1 RU96100839A RU96100839A RU2135664C1 RU 2135664 C1 RU2135664 C1 RU 2135664C1 RU 96100839 A RU96100839 A RU 96100839A RU 96100839 A RU96100839 A RU 96100839A RU 2135664 C1 RU2135664 C1 RU 2135664C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- atoms
- composition
- radical
- acid addition
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Описывается композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно первое окисляющееся основание, выбираемое среди п-фенилендиамина, 2-метил-п-фенилендиамина и их солей присоединения кислоты; по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую среди производных м-фенил-н-диамина следующей формулы I
в которой R1 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 С-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиальный радикал с 2-4 С-атомами; R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 С-атомами или гидроксиалкоксильный радикал с 1-4 С-атомами; R4 - алкоксильный радикал с 1-4 С-атомами, аминоалкоксильный радикал с 1-4 С-атомами, моногидроксиалкоксильный радикал с 1-4 С-атомами, полигидроксиалкоксильный радикал с 2-4 С-атомами или 2,4-диамино-феноксиалкоксильный радикал, с той оговоркой, что, когда R1 обозначает атом водорода, тогда R2 и R4 одновременно не обозначают β-гидроксиэтилоксирадикал, и когда R1, R2, R3 - атом водорода, тогда R4 является отличным от метокси-радикала; и их солей присоединения кислоты; и по крайней мере одно второе окисляющееся основание, выбираемое среди производных третичного п-фенилендиамина следующей формулы II
в которой R5-алкильный радикал с 1-4 С-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 С-атомами; R6- моногидроксиальный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 С-атомами; R7 - атом водорода, алкильный радикал с 1-4 С-атомами, алкоксильный радикал с 1-4 С-атомами или атом галогена и их солей присоединения кислоты. 3 с. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл.
в которой R1 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 С-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиальный радикал с 2-4 С-атомами; R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 С-атомами или гидроксиалкоксильный радикал с 1-4 С-атомами; R4 - алкоксильный радикал с 1-4 С-атомами, аминоалкоксильный радикал с 1-4 С-атомами, моногидроксиалкоксильный радикал с 1-4 С-атомами, полигидроксиалкоксильный радикал с 2-4 С-атомами или 2,4-диамино-феноксиалкоксильный радикал, с той оговоркой, что, когда R1 обозначает атом водорода, тогда R2 и R4 одновременно не обозначают β-гидроксиэтилоксирадикал, и когда R1, R2, R3 - атом водорода, тогда R4 является отличным от метокси-радикала; и их солей присоединения кислоты; и по крайней мере одно второе окисляющееся основание, выбираемое среди производных третичного п-фенилендиамина следующей формулы II
в которой R5-алкильный радикал с 1-4 С-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 С-атомами; R6- моногидроксиальный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 С-атомами; R7 - атом водорода, алкильный радикал с 1-4 С-атомами, алкоксильный радикал с 1-4 С-атомами или атом галогена и их солей присоединения кислоты. 3 с. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Предметом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, содержащая п-фенилендиамин и/или 2-метил-п-фенилендиамин в комбинации по крайней мере с одним производным м-фенилендиамина, выбранным надлежащим образом, и по крайней мере с одним производным третичного п-фенилендиамина, выбранного надлежащим образом, также как способ окраски, при котором используют эту композицию.
Известно окрашивание кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующегося при окислении красителя, в особенности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в комбинации с окислителями (окисляющими продуктами) могут давать начало процессу окислительной конденсации с окрашенными и красящими соединениями.
Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, комбинируя и с краскообразующими компонентами или модификаторами крашения, причем эти последние выбирают особенно среди ароматических м-диаминов, м-амино-фенолов, м-дифенолов.
Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.
Так называемая "перманентная" ("стойкая") окраска, достигаемая благодаря этим фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она должна быть безупречной в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желательной интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним агентам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).
Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть по-возможности менее селективными, т.е. должны позволять получать по возможности самые незначительные различия (отклонения) в окраске вдоль всего одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть различно сенсибилизировано (т.е. разрушено) между его верхним концом и его корнем.
Уже были предложены, а именно в патенте Франции 2362116, композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие по крайней мере одно производное м-фенилендиамина в качестве краскообразующей компоненты в комбинации по крайней мере с одним предшественником фиксирующегося при окислении красителя. Получаемые с помощью этих композиций окрашивания, однако, не являются полностью удовлетворительными, особенно в том, что касается устойчивости этих окрасок по отношению к различным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, и в особенности воздействиям шампуней и света.
Целью настоящего изобретения является получение новых композиций для окислительной окраски кератиновых волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, которые обладают очень хорошими красящими свойствами.
Так, заявитель в настоящее время нашел, что можно получать новые, особенно устойчивые краски, которые дают интенсивные и малоселективные окрашивания, путем комбинации: п-фенилендиамина и/или 2-метил-п-фенилендиамина и/или одной из их солей присоединения кислоты; по крайней мере одного специфического производного м-фенилендиамина нижеприводимой формулы (1); и по крайней мере одного специфического производного третичного п-фенилендиамина нижеприводимой формулы (II).
Это открытие составляет основу настоящего изобретения.
Следовательно, первым предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в особенности, человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно первое окисляющееся основание, выбираемое среди п-фенилендиамина, 2-метил-п-фенилендиамина и их солей присоединения кислоты; по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую среди производных м-фенилендиамина следующей формулы (I):
в которой R1 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 C-атомами; R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами или гидроксиалкоксильный радикал с 1-4 C-атомами; R4 обозначает алкоксильный радикал с 1-4 C-атомами, аминоалкоксильный радикал с 1-4 C-атомами, моногидроксиалкоксильный радикал с 1-4 C-атомами, полигидроксиалкоксильный радикал с 2-4 C-атомами или 2,4-диамино-феноксиалкоксильный радикал, с той оговоркой, что когда R1 обозначает атом водорода, тогда R2 и R4 одновременно не обозначают β - гидроксиэтилокси-радикал, и когда R1, R2 и R3 атом водорода, тогда R4 является отличным от метокси-радикала; и их солей присоединения кислоты;
- и по крайней мере одно второе окисляющее основание, выбираемое среди производных третичного п-фенилендиамина следующей формулы (II):
в которой R5 алкильный радикал с 1-4 C-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 -атомами; R6 моногидроксиалкильный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 C-атомами; R7 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами, алкоксильный радикал с 1-4 C-атомами или атом галогена; и их солей присоединения кислоты.
в которой R1 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 C-атомами; R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами или гидроксиалкоксильный радикал с 1-4 C-атомами; R4 обозначает алкоксильный радикал с 1-4 C-атомами, аминоалкоксильный радикал с 1-4 C-атомами, моногидроксиалкоксильный радикал с 1-4 C-атомами, полигидроксиалкоксильный радикал с 2-4 C-атомами или 2,4-диамино-феноксиалкоксильный радикал, с той оговоркой, что когда R1 обозначает атом водорода, тогда R2 и R4 одновременно не обозначают β - гидроксиэтилокси-радикал, и когда R1, R2 и R3 атом водорода, тогда R4 является отличным от метокси-радикала; и их солей присоединения кислоты;
- и по крайней мере одно второе окисляющее основание, выбираемое среди производных третичного п-фенилендиамина следующей формулы (II):
в которой R5 алкильный радикал с 1-4 C-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 -атомами; R6 моногидроксиалкильный радикал с 1-4 С-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2-4 C-атомами; R7 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами, алкоксильный радикал с 1-4 C-атомами или атом галогена; и их солей присоединения кислоты.
Достигаемые с помощью вышеуказанных композиций окраски обладают хорошей красильной интенсивностью (красящей способностью) и превосходящими свойствами устойчивости сразу по отношению к атмосферным агентам, таким как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (шампуни, необратимые деформации). Эти свойства являются особенно замечательными, особенно в том, что касается устойчивости полученных окрасок по отношению к шампуням и свету.
Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту композицию.
Соли присоединения кислоты, используемые в рамках красящих композиций изобретения, особенно могут быть выбраны среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов.
Из производных м-фенилендиамина вышеприведенной формулы (1) в особенности можно назвать 3,5-диамино-1-этил-2-метоксибензол, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-этоксибензол, 1,3-бис-(2,4-диамино-фенокси)пропан, бис-(2,4-диамино-фенокси)метан, 1-( β -амино-этилокси)-2,4-диаминобензол, 2-амино-1-( β - гидроксиэтилокси)-4-метиламинобензол, 2,4-диамино-1-этокси-5-метилбензол, 2,4-диамино-5-( β -гидроксиэтилокси)-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-( β,γ -дигидроксипропилокси)бензол, 2,4-диамино-1-( β -гидроксиэтилокси)бензол, 2-амино-4-N-( β -гидроксиэтил)амино-1-метоксибензол и их соли присоединения кислоты.
Из производных третичного п-фенилендиамина вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать 1-(N-этил-N'- β -гидроксиэтил)амино-4-аминобензол, 1-N, N'-бис-( β -гидроксиэтил)амино-4-аминобензол, 1-N,N'-бис-( β,γ -дигидроксипропил) амино-4-аминобензол и их соли присоединения кислоты.
п-Фенилендиамин и/или 2-метил-п-фенилендиамин и/или соль или соли присоединения кислоты этих соединений предпочтительно составляют около 0,0005-10 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,05-7 мас.%.
Производное или производные м-фенилендиамина формулы (1) согласно изобретению составляют предпочтительно около 0,0001-5 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,005-3 мас.%.
Производное или производные третичного п-фенилендиамина формулы (II) согласно изобретению составляет предпочтительно около 0,0005-10 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,05-7 мас.%.
Соответствующая среда для окраски (или основа) обычно состоит из воды или из смеси воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие спирты с 1-4 C-атомами, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, как 2-бутокси этанол, пропиленгликоль, простой моноэтиловый или простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, также как ароматические спирты, как бензиловый спирт или фенокси этанол, аналогичные продукты и их смеси.
Растворители могут присутствовать в количествах, предпочтительно составляющих около 1-40 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 5-30 мас.%.
pH-значение красящей композиции, такой как указанная выше, обычно составляет 2-12. Его можно доводить до желательной величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых для окраски кератиновых волокон.
Из подкисляющих агентов можно назвать в качестве примеров неорганические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота; карбоновые кислоты, как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота; сульфокислоты.
Из подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примеров аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, также как их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (III):
в которой R обозначает пропиленовый остаток, в случае необходимости замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом с 1-4 C-атомами; R8, R9, R10 и R11, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами или гидроксильный радикал с 1-4 С-атомами.
в которой R обозначает пропиленовый остаток, в случае необходимости замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом с 1-4 C-атомами; R8, R9, R10 и R11, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 C-атомами или гидроксильный радикал с 1-4 С-атомами.
Красящая композиция согласно изобретению может еще содержать, кроме вышеуказанных красителей, другие окисляющие основания и/или другие краскообразующие компоненты и/или прямые красители, особенно для модификации оттенков или обогащения их отливами (отблесками).
Красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, классически используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные агенты или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси; неорганические или органические сгустители, антиоксиданты, агенты пенетрации, агенты образования внутрикомплексных соединений, духи, буферы, диспергаторы, кондиционирующие агенты, такие как, например, силиконы, пленкообразующие агенты, консерванты, придающие непрозрачность агенты.
Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как в форме жидкостей, кремов, гелей или в любой другой соответствующей форме для реализации окраски кератиновых волокон, и особенно человеческих волос.
Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон, в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, при которых используют красящую композицию, такую, как указанная выше.
Согласно этому способу на окрашиваемые волокна наносят красящую композицию, такую, как указанная выше, причем окраска проявляется при кислом, нейтральном или щелочном значении pH с помощью окислителя, который добавляют точно в момент употребления к красящей композиции или который находится в окисляющей композиции, наносимой одновременно или последовательно отдельно.
Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления способа окраски согласно изобретению смешивают в момент употребления вышеописанную красящую композицию с окисляющей композицией, содержащей в соответствующей для окраски среде по крайнее мере один окислитель, присутствующий в количестве, достаточном для проявления окрашивания. Полученную таким образом смесь затем наносят на кератиновые волокна и выдерживают на них в течение около 3-10 минут, предпочтительно около 5-30 минут, после чего ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.
Окислитель, присутствующий в окисляющей композиции, такой, как описанная выше, может быть выбран среди окислителей, классически используемых для окислительной окраски кератиновых волокон, и из которых можно назвать пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, соли надкислот, такие как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительными является пероксид водорода.
pH-значение окисляющей композиции, включающей окислитель, такой как указанный выше, является таким, чтобы после смешения с красящей композицией pH-значение результирующей композиции, наносимой на кератиновые волокна, изменялось предпочтительно в пределах около 2-12 и еще более предпочтительно 5-11. Его доводят до желательной величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых для окраски кератиновых волокон, и таких, как указанные выше.
Окисляющая композиция, такая, как указанная выше, также может содержать различные добавки, классически используемые в композициях для окраски волос и такие, как указанные выше.
Композиция, которую окончательно наносят на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких как в форме жидкостей, кремов, гелей или в любой другой соответствующей форме для реализации окраски кератиновых волокон, и особенно человеческих волос.
Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" ("комплекс") для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит красящую композицию, такую как указанная выше, а второе отделение содержит окисляющую композицию, такую как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим выделять на волосы желательную смесь, таким, как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.
Нижеследующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, никоим образом не ограничивая его объема охраны.
Примеры 1-3 см. в табл. 1 в конце описания.
В момент употребления, каждую красящую композицию смешивают с равным количеством окисляющей композиции, образованной раствором пероксида водорода с 20 объемами (6 мас.%) пероксида водорода и имеющей pH-значение около 3.
Каждую полученную смесь, имеющую pH-значение около 10.2, наносят на время 30 минут на пряди седеющих натуральных волос с 90% седых волос. Пряди волос затем ополаскивают, моют обычным (стандартным) шампунем, затем высушивают.
Пряди волос окрашиваются в оттенки, указанные в табл. 2 в конце описания.
Сравнительные примеры 4-6 см. в табл. 3 в конце описания.
Каждая красящая композиция содержит в целом 6•10-3 моль красителей.
В момент употребления каждую красящую композицию смешивают с равным количеством окисляющей композиции, образованной раствором пероксида водорода с 20 объемами (6 мас.%) пероксида водорода и имеющей pH-значение около 3.
Каждая полученная смесь имеет pH-значение около 10,2 и ее наносят на время 30 минут на пряди седеющих волос с перманентом с 90% седых волос. Пряди волос затем ополаскивают, моют обычным (стандартным) шампунем, затем высушивают.
Окраску прядей затем оценивают по системе MUNSELL с помощью колориметра СМ 2002 MINOLTA.
Согласно нотации (системе условных обозначений) MUNSELL окраску (цвет) определяют по выражению HV/C, в котором три параметра обозначают соответственно цвет или тон (H), интенсивность или насыщенность (V) и чистоту или хроматичность (C); наклонная черточка в этом выражении представляет собой просто условность и не обозначает никакого соотношения.
Таким образом, окрашенные пряди волос затем подвергают тесту на устойчивость к мытью (машина Ahiba-Texomat).
Для осуществления этого теста, пряди волос помещают в корзину, которую погружают в раствор стандартного шампуня. Корзину подвергают движению туда и обратно в вертикальном направлении с изменяемой частотой, также как вращательному движению, которые воспроизводят воздействие трения руками, что вызывает образование пены.
После испытания в течение 3 минут, извлекают пряди, которые ополаскивают, затем высушивают. Окрашенные пряди подвергают 8 последовательным испытаниям при применении шампуня.
Окраску прядей затем оценивают снова по системе MUNSELL c помощью колориметра СМ 2002 MINOLTA.
Различие между окраской пряди до воздействия шампуней и окраской пряди после воздействия шампуней рассчитывают при применении формулы NICKERSON:
ΔE = 0,4Co ΔH+6ΔV+3ΔC,
такой, которая описана, например в "Couleur, Industrie et Technique", с. 14-17, т. N 5, 1978.
ΔE = 0,4Co ΔH+6ΔV+3ΔC,
такой, которая описана, например в "Couleur, Industrie et Technique", с. 14-17, т. N 5, 1978.
В этой формуле ΔE обозначает различие в окраске между двумя прядями; ΔH, ΔV и ΔC обозначают изменения по абсолютной величине параметров H, V и C; и Co обозначает чистоту пряди, по отношению к которой хотят оценить различие в окраске.
Результаты приводятся в табл. 4 в конце описания.
Эти результаты показывают, что композиция примера 6 согласно изобретению, т. е. включающая п-фенилендиамин, производное м-фенилендиамина формулы (1) согласно изобретению и производное третичного п-фенилендиамина формулы (II) согласно изобретению, приводит к окраске, намного лучше устойчивой к шампуням, чем окраски, получаемые с помощью композиций примеров 4 и 5, не входящих в изобретение, так как они содержат каждая только два из трех вышеуказанных соединений.
Claims (16)
1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос, содержащая в соответствующей для окраски среде пара-фенилендиамин в качестве окисляющего основания и мета-фенилендиамин в качестве краскообразующего компонента, отличающаяся тем, что в качестве окисляющего основания она содержит по меньшей мере одно соединение, выбираемое среди пара-фенилендиамина, 2-метил-пара-фенилендиамина и их солей присоединения кислоты, и одно второе соединение, выбираемое среди производных третичного пара-фенилендиамина формулы II
в которой R5 обозначает алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 C-атомами;
R6 обозначает моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 C-атомами;
R7 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, алкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами или атом галогена;
и их солей присоединения кислоты, а в качестве краскообразующего компонента она содержит, по меньшей мере, одно соединение, выбираемое среди производных мета-фенилендиамина формулы I
в которой R1 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 C-атомами;
R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами или гидроксиалкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами;
R4 обозначает алкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, аминоалкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, моногидроксиалкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, полигидроксиалкоксильный радикал с 2 - 4 C-атомами или 2,4-диамино-феноксиалкоксильный радикал, при условии, что когда
R1 обозначает атом водорода, тогда R2 и R4 одновременно не обозначает β-гидроксиэтилоксирадикал, и когда R1, R2 и R3 одновременно обозначают атом водорода, тогда R4 отлична от метокси,
и их солей присоединения кислоты.
в которой R5 обозначает алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 C-атомами;
R6 обозначает моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 C-атомами;
R7 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, алкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами или атом галогена;
и их солей присоединения кислоты, а в качестве краскообразующего компонента она содержит, по меньшей мере, одно соединение, выбираемое среди производных мета-фенилендиамина формулы I
в которой R1 обозначает атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, моногидроксиалкильный радикал с 1 - 4 C-атомами или полигидроксиалкильный радикал с 2 - 4 C-атомами;
R2 и R3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами или гидроксиалкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами;
R4 обозначает алкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, аминоалкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, моногидроксиалкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, полигидроксиалкоксильный радикал с 2 - 4 C-атомами или 2,4-диамино-феноксиалкоксильный радикал, при условии, что когда
R1 обозначает атом водорода, тогда R2 и R4 одновременно не обозначает β-гидроксиэтилоксирадикал, и когда R1, R2 и R3 одновременно обозначают атом водорода, тогда R4 отлична от метокси,
и их солей присоединения кислоты.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соли присоединения кислоты выбирают среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что производные м-фенилендиамина формулы I выбирают среди 3,5-диамино-1-этил-2-метокси-бензола, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензола, 2,4-диамино-1-этокси-бензола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропана, бис-(2,4-диамино-фенокси)метана, 1-(β-аминоэтилокси)-2,4-диамино-бензола, 2-амино-1-(β-гидроксиэтилокси)-4-метиламино-бензола, 2,4-диамино-1-этокси-5-метилбензола, 2,4-диамино-5-(β-гидроксиэтилокси)-1-метилбензола, 2,4-диамино-1-(β,γ-дигидроксипропилокси) бензола, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси) бензола, 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)амино-1-метокси-бензола и их солей присоединения кислоты.
4. Композиция по любому из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что производные третичного п-фенилендиамина формулы II выбирают среди 1-(N-этил-N'-β-гидроксиэтил)амино-4-амино-бензола, 1-N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)амино-4-амино-бензола, 1-N, N'-бис-(β,γ-дигидроксипропил)амино-4-аминобензола и их солей присоединения кислоты.
5. Композиция по любому из пп.1 - 4, отличающаяся тем, что п-фенилендиамин и/или 2-метил-п-фенилендиамин и/или соль или соли присоединения кислоты этих соединений составляют 0,0005 - 10 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что п-фенилендиамин и/или 2-метил-п-фенилендиамин и/или соль или соли присоединения кислоты этих соединений составляют 0,05 - 7 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции.
7. Композиция по любому из пп.1 - 6, отличающаяся тем, что производное или производные м-фенилендиамина формулы I составляют 0,0001 - 5 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что производное или производные м-фенилендиамина формулы I составляют 0,005 - 3 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции.
9. Композиция по любому из пп.1 - 8, отличающаяся тем, что производное или производные третичного п-фенилендиамина формулы II составляют 0,0005 - 10 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что производное или производные третичного п-фенилендиамина формулы II составляют 0,05 - 7 мас.%, в расчете на общую массу красящей композиции.
11. Композиция по любому из пп.1 - 10, отличающаяся тем, что вышеуказанная соответствующая среда для окраски представляет собой воду или смесь воды по крайней мере с одним органическим растворителем, выбираемым среди низших спиртов с 1 - 4 C-атомами, глицерина, гликолей и простых эфиров гликолей, ароматических спиртов, аналогичных продуктов и их смесей.
12. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она имеет значение pH, равное 2 - 12.
13. Композиция по любому из пп.1 - 12, отличающаяся тем, что она содержит кроме того другие окисляющиеся основания, отличные от п-фенилендиамина, 2-метил-п-фенилендиамина, производных третичного п-фенилендиамина формулы II и их солей присоединения кислоты, и/или другие краскообразующие компоненты, отличные от производных м-фенилендиамина формулы I и их солей присоединения кислоты, и/или прямые красители.
14. Способ окраски кератиновых волокон, в особенности человеческих волос, нанесением на них красящей композиции и окислителя, который добавляют к красящей композиции в момент употребления или который находится в окисляющей композиции, наносимой одновременно или последовательно, отдельно, отличающийся тем, что в качестве красящей композиции используют композицию, определенную в одном каком-либо из пп. с 1 по 13.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что окислитель, присутствующий в окисляющей композиции, выбирают среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, солей надкислот, таких как пербораты и персульфаты.
16. Устройство для окраски кератиновых волокон и, в особенности человеческих волос, с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит красящую композицию, а второе отделение содержит окисляющую композицию, отличающееся тем, что первое отделение в качестве красящей композиции содержит композицию по пп.1 - 13, а второе отделение содержит окисляющую композицию, включающую окислитель по п.15.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9500587 | 1995-01-19 | ||
| FR9500587A FR2729564B1 (fr) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96100839A RU96100839A (ru) | 1998-03-27 |
| RU2135664C1 true RU2135664C1 (ru) | 1999-08-27 |
Family
ID=9475286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96100839A RU2135664C1 (ru) | 1995-01-19 | 1996-01-18 | Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски и устройство |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5690696A (ru) |
| EP (1) | EP0722713B1 (ru) |
| JP (1) | JP2880110B2 (ru) |
| KR (1) | KR0178627B1 (ru) |
| CN (1) | CN1065425C (ru) |
| AR (1) | AR000709A1 (ru) |
| AT (1) | ATE156348T1 (ru) |
| AU (1) | AU674638B2 (ru) |
| BR (1) | BR9600457A (ru) |
| CA (1) | CA2167650C (ru) |
| DE (1) | DE69600046T2 (ru) |
| ES (1) | ES2109108T3 (ru) |
| FR (1) | FR2729564B1 (ru) |
| HU (1) | HU221065B1 (ru) |
| MX (1) | MX9600164A (ru) |
| PL (1) | PL183387B1 (ru) |
| RU (1) | RU2135664C1 (ru) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2684296B1 (fr) * | 1991-12-03 | 1995-04-21 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec une alcoxymetaphenylenediamine a ph acide et compositions mises en óoeuvre. |
| FR2730922B1 (fr) * | 1995-02-27 | 1997-04-04 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant au moins deux bases d'oxydation et un coupleur indolique, et procede de teinture |
| FR2751219B1 (fr) * | 1996-07-19 | 1998-08-21 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| US6406502B1 (en) | 1996-07-19 | 2002-06-18 | L'oreal | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process |
| FR2769210B1 (fr) * | 1997-10-03 | 2000-02-11 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2769215B1 (fr) * | 1997-10-03 | 1999-12-24 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2776288B1 (fr) * | 1998-03-20 | 2001-04-06 | Oreal | Nouveaux coupleurs cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture |
| DE19959320A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-13 | Henkel Kgaa | Neue Farbstoffkombination |
| FR2806299B1 (fr) * | 2000-03-14 | 2002-12-20 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle |
| FR2817473B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2003-01-03 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-4(-aminophenyl)pyrrolidines substituees en position 2 et 4 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| FR2817470B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2003-01-03 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(aminophenyl)pyrrolidines substituees en position 2 et 5 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| FR2817474B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2003-01-03 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituee en position 2 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| FR2817471B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2005-06-10 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituees en position 3 et 4 et procede de teinture de mise en oeuvre |
| US7132534B2 (en) * | 2002-07-05 | 2006-11-07 | L'oreal | Para-phenylenediamine derivatives containing a pyrrolidyl group, and use of these derivatives for coloring keratin fibers |
| FR2879922B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-03-02 | Oreal | Nouveau procede de lavage des fibres keratiniques colorees avec une composition comprenant un tensioactif non ionique particulier et utilisation pour proteger la couleur |
| EP1820488A3 (en) * | 2006-02-16 | 2010-09-01 | The Procter & Gamble Company | Hair colouring compositions |
| WO2010133639A1 (en) * | 2009-05-19 | 2010-11-25 | L'oreal | Dyeing composition comprising a secondary para-phenylenediamine oxidation base and a selected para-phenylenediamine or para-aminophenol oxidation base |
| FR2945736B1 (fr) * | 2009-05-19 | 2011-06-10 | Oreal | Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylene diamine secondaire et une base d'oxydation para-phenylene diamine selectionnee |
| FR2984089B1 (fr) * | 2011-12-20 | 2014-01-10 | Oreal | Dispositif d'application comprenant une composition a base de polymere filmogene hydrophobe et un solvant volatil, procede de traitement des fibres keratiniques le mettant en oeuvre |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3970423A (en) * | 1971-10-04 | 1976-07-20 | Clairol Incorporated | Oxidative hair dye compositions |
| BE786710A (fr) * | 1971-10-04 | 1973-01-25 | Bristol Myers Co | Composition pour la teinture du cheveu avec |
| FR2362116A1 (fr) * | 1976-08-20 | 1978-03-17 | Oreal | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant |
| DE2758735A1 (de) * | 1977-10-06 | 1979-04-19 | Bristol Myers Co | Oxidationsfaerbemittelzusammensetzung fuer das einfaerben keratinoeser fasern, insbesondere menschlichen haaren |
| FR2430932A1 (fr) * | 1978-07-12 | 1980-02-08 | Oreal | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant |
| FR2455030A1 (fr) * | 1979-04-26 | 1980-11-21 | Oreal | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant |
| FR2460663A1 (fr) * | 1979-07-10 | 1981-01-30 | Oreal | Composition tinctoriale pour cheveux a base de paraphenylene diamines |
| FR2486075A1 (fr) * | 1980-07-01 | 1982-01-08 | Oreal | Methaphenylenediamines et leur procede de fabrication, compositions tinctoriales les contenant et procede de teinture correspondant |
| FR2513418A1 (fr) * | 1981-09-22 | 1983-03-25 | Mitsubishi Electric Corp | Dispositif d'affichage avec compensation du temps de retard |
| FR2586913B1 (fr) * | 1985-09-10 | 1990-08-03 | Oreal | Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede |
| DE3622784A1 (de) * | 1986-07-07 | 1988-01-21 | Wella Ag | Neue 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzole sowie haarfaerbemittel mit 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzolen |
| FR2684296B1 (fr) * | 1991-12-03 | 1995-04-21 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec une alcoxymetaphenylenediamine a ph acide et compositions mises en óoeuvre. |
-
1995
- 1995-01-19 FR FR9500587A patent/FR2729564B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-03 AU AU40775/96A patent/AU674638B2/en not_active Ceased
- 1996-01-09 MX MX9600164A patent/MX9600164A/es unknown
- 1996-01-12 AR ARP960100974A patent/AR000709A1/es active IP Right Grant
- 1996-01-16 BR BR9600457A patent/BR9600457A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-01-17 EP EP96400115A patent/EP0722713B1/fr not_active Revoked
- 1996-01-17 AT AT96400115T patent/ATE156348T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 ES ES96400115T patent/ES2109108T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-17 DE DE69600046T patent/DE69600046T2/de not_active Revoked
- 1996-01-18 HU HU9600105A patent/HU221065B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-01-18 CN CN96101011A patent/CN1065425C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-18 RU RU96100839A patent/RU2135664C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-01-18 PL PL96312376A patent/PL183387B1/pl unknown
- 1996-01-18 JP JP8006832A patent/JP2880110B2/ja not_active Ceased
- 1996-01-19 KR KR1019960001123A patent/KR0178627B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-19 US US08/588,726 patent/US5690696A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-19 CA CA002167650A patent/CA2167650C/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0722713B1 (fr) | 1997-08-06 |
| BR9600457A (pt) | 1998-03-03 |
| CA2167650A1 (fr) | 1996-07-20 |
| CA2167650C (fr) | 2001-08-14 |
| HU221065B1 (hu) | 2002-07-29 |
| HU9600105D0 (en) | 1996-03-28 |
| JPH08231359A (ja) | 1996-09-10 |
| HUP9600105A1 (en) | 1996-12-30 |
| CN1134275A (zh) | 1996-10-30 |
| KR960029415A (ko) | 1996-08-17 |
| JP2880110B2 (ja) | 1999-04-05 |
| FR2729564A1 (fr) | 1996-07-26 |
| EP0722713A1 (fr) | 1996-07-24 |
| MX9600164A (es) | 1997-01-31 |
| CN1065425C (zh) | 2001-05-09 |
| AU674638B2 (en) | 1997-01-02 |
| DE69600046D1 (de) | 1997-09-11 |
| ES2109108T3 (es) | 1998-01-01 |
| US5690696A (en) | 1997-11-25 |
| DE69600046T2 (de) | 1997-11-27 |
| AU4077596A (en) | 1996-08-08 |
| PL312376A1 (en) | 1996-07-22 |
| AR000709A1 (es) | 1997-08-06 |
| FR2729564B1 (fr) | 1997-02-28 |
| ATE156348T1 (de) | 1997-08-15 |
| PL183387B1 (pl) | 2002-06-28 |
| KR0178627B1 (ko) | 1999-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2135664C1 (ru) | Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски и устройство | |
| RU2129861C1 (ru) | Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски, набор | |
| RU2124352C1 (ru) | Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, таких, как волосы, и способ их окрашивания | |
| RU2155026C2 (ru) | Способ окрашивания кератиновых волокон, композиция для окислительного окрашивания и набор для окрашивания | |
| RU2160086C2 (ru) | Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, способ окрашивания, использующий эту композицию, и набор для окрашивания | |
| JPH07316029A (ja) | ケラチン繊維を染色する酸化染料組成物および該組成物の使用方法 | |
| RU2125439C1 (ru) | Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, способ и набор для окрашивания кератиновых волокон | |
| US5900028A (en) | Oxidation dye composition for keratin fibres comprising 2-amino-3-hydroxypyridine and a P-phenylenediamine or P-aminophenol oxidation base, and dyeing process | |
| US5735909A (en) | Compositions and processes for the oxidation dyeing of keratin fibres with an oxidation base, a meta-aminophenol coupler, and a 6-hydroxyindoline coupler | |
| US6004356A (en) | Compositions and processes for the oxidation dyeing of keratin fibers with oxidation bases, a meta-aminophenol, and y-hyroxyindoline | |
| JPH06199642A (ja) | ４−ヒドロキシ−又は４−アミノベンズイミダゾールおよび染毛組成物 | |
| US5599353A (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratinous fibers comprising 2-(β-hydroxyethyl)-para-phenylenediamine, 2-methylresorcinol and 3-aminophenol, and dyeing process using such a composition | |
| US6093220A (en) | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process | |
| US5804171A (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratinous fibres and dyeing process employing this composition | |
| US6093219A (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least two oxidation bases and an indole coupler, and dyeing process | |
| FR2713928A1 (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un 3-fluoroparaaminophénol, un métaaminophénol et/ou une métaphénylène diamine et procédé de teinture utilisant une telle composition. | |
| US6406502B1 (en) | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process | |
| EP0688558B1 (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant la 2-(bêta-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-méthylrésorcine et la résorcine et procédé de teinture mettant en oeuvre une telle composition | |
| EP0665005B1 (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un dérivé de métaphénylènediamine, et procédé de teinture utilisant une telle composition | |
| JP2755563B2 (ja) | 酸化染料をベースとする染料組成物及びこの組成物を使用する染色方法 | |
| US6001136A (en) | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process | |
| RU2189807C2 (ru) | Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, способ их окрашивания, упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон | |
| US5968206A (en) | Compositions and processes for the oxidative dyeing of keratin fibers with para-phenylenediamine derivatives and 4-hydroxyindule at basic ph's | |
| JP3293634B2 (ja) | ケラチン繊維の酸化染色用組成物及び該組成物を用いた染色方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090119 |