JPH07316029A - ケラチン繊維を染色する酸化染料組成物および該組成物の使用方法 - Google Patents

ケラチン繊維を染色する酸化染料組成物および該組成物の使用方法

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JPH07316029A
JPH07316029A JP7061394A JP6139495A JPH07316029A JP H07316029 A JPH07316029 A JP H07316029A JP 7061394 A JP7061394 A JP 7061394A JP 6139495 A JP6139495 A JP 6139495A JP H07316029 A JPH07316029 A JP H07316029A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 髪をより強力かつ一様に染色することがで
き、大気中の作因および様々な化粧品処置に対して強い
耐性を示す酸化染料組成物を提供する。 【構成】 染色に適した媒質中に、少なくとも一種の酸
化染料前駆物質と必要に応じて一種以上のカップラーと
を含有する形式のケラチン繊維用の酸化染料組成物であ
って、（i）酸化染料前駆物質として、以下の式（I） 【化１】 （上式において、ｍはゼロまたは１の整数、ｎは１〜４
の整数である）の化合物および式（Ｉ）の上記化合物群
と酸との付加塩からなる群から選択された少なくとも一
種のパラ-フェニレンジアミンと、（ii）少なくとも一
種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーとを含
有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ケラチン繊維、特にヒ
トのケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関するも
ので、該組成物は、ベンゼン環の２位が置換された少な
くとも一種の特定のパラ-フェニレンジアミンと、少な
くとも一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマ
ー(substantive polymer)とを含有するものである。ま
た、本発明は、前記組成物を上記の美容処置に用いるこ
とにも関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に“酸化塩基類(oxidation base
s)”として知られる酸化染料前駆物質（特にオルト-ま
たはパラ-フェニレンジアミン類、オルト-またはパラ-
アミノフェノール類）と、前記酸化塩基の縮合の産物で
得られる“基礎の”発色を修正され輝きに富んだものと
する発色修正剤としても知られるカップラー（特にメタ
-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類およ
びメタ-ジフェノール類）とを含有する染料組成物を用
いて、ケラチン繊維、特にヒトの髪のケラチン繊維を染
めることが知られている。
【０００３】酸化染料前駆物質として、１-ヒドロキシ
アルキル-２，５-ジアミノベンゼン型または１-ヒドロ
キシアルコキシ-２，５-ジアミノベンゼン型のパラ-フ
ェニレンジアミン類を含有する染料組成物で髪を染める
ことが特に知られており、これらの前駆物質は、必要に
応じて一種以上の通常のカップラーと組み合わされる。
このような組成物は、例えば国際特許出願ＷＯ ８０／
００２１４および欧州特許第０４００３３０号に記載さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、より好
ましいものとするには、この多かれ少なかれ敏感になっ
た髪に見られる色の範囲ができるだけ狭いものとなって
髪が一様に染色されるようにするために、染色時に、染
料が染色される髪の様々な度合いの敏感性に対して選択
性が低い必要がある（すなわち感度がより低い必要があ
る）ものと出願人には思われた。さらに、これらの組成
物が、一方で効力が増加し、他方で大気中の作因（光、
悪天候）、汗、および髪が受ける様々な美容処置（洗
浄、パーマネントウェービング等）に対して同時に働く
耐性がさらに増加した染料を生じることができることが
重要であると思われた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この点に関し、鋭意研究
した結果、出願人は、陽イオン性または両性の繊維親和
性ポリマーと組み合わせた場合に、いままで知られてい
た染料と比較して著しく改良された選択性を示す、１-
ヒドロキシアルキル-２，５-ジアミノベンゼン型または
１-ヒドロキシアルコキシ-２，５-ジアミノベンゼン型
の化合物を主成分とする酸化染料を得ることができるこ
とをまさに発見した。
【０００６】また、出願人は、これらの新規な組成物を
用いて得られた染料が、大気中の作因および様々な上記
美容処置に対してかなりの耐性を同時に有する上に、よ
り強力であることを発見した。
【０００７】これらの発見が、本発明の基幹を成す。
【０００８】本発明は、染色に適した媒質中に、少なく
とも一種の酸化染料前駆物質（酸化塩基）と、必要に応
じて一種以上のカップラーとを含有する種の、ケラチン
繊維、特に髪のようなヒトのケラチン繊維用の酸化染料
組成物において、（i）酸化染料前駆物質として、以下
の式（I）
【化５】 （式中、ｍはゼロまたは１の整数、ｎは１、４を含む１
〜４の整数である）の化合物および式（I）の上記化合
物群と酸との付加塩からなる群から選択された少なくと
も一種のパラ-フェニレンジアミンと、（ii）少なくと
も一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーを
含有することを特徴とするものである。
【０００９】本発明では、上記式（I）の酸化染料前駆
物質を、一種以上のカップラーと組み合わせて用いるこ
とが好ましい。
【００１０】本発明で得られた新規の染料は、髪の根元
から先端までの着色を強力かつ迅速かつ一様に達成する
ことを可能にする。
【００１１】本発明の他の主題は、少なくとも一種の上
記式（I）のパラ-フェニレンジアミン、少なくとも一種
の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマー、一種以
上の任意のカップラーおよび少なくとも一種の酸化剤を
含有する、ケラチン繊維を染色するための使用準備の整
った組成物に関する。
【００１２】また、本発明は、ケラチン繊維、特に髪の
ようなヒトのケラチン繊維の染色方法に関し、染色に適
した媒体中に、酸化染料前駆物質として上記式（I）の
少なくとも一種のパラ-フェニレンジアミンと、一種以
上の任意のカップラーとを含有する、少なくとも一種の
組成物（Ａ１）を、少なくとも一種の陽イオン性または
両性の繊維親和性ポリマーと組み合わせて、前記繊維に
適用し、使用時にのみ組成物（Ａ１）と混合する酸化
剤、あるいは別の方法で同時または続けて適用する組成
物（Ｂ１）中に存在する酸化剤を用いてアルカリ性、中
性もしくは酸性のｐＨで発色させる方法を提供するもの
である。
【００１３】本発明は、この方法を変更した方法にも関
するもので、繊維親和性ポリマーの存在下もしくは非存
在下で、染色に適した媒体中に少なくとも一種の上式
（I）のパラ-フェニレンジアミンと、一種以上の任意の
カップラーとを含有する少なくとも一種の組成物（Ａ
２）を前記繊維に適用し、使用時にのみ組成物（Ａ２）
と混合されるか、別の方法で同時または続けて適用され
る、酸化剤と少なくとも一種の陽イオン性または両性の
繊維親和性ポリマーとを含有する酸化組成物（Ｂ２）を
用いてアルカリ性、中性もしくは酸性のｐＨで発色させ
る方法を提供するものである。
【００１４】本発明のさらなる主題は、複数の区分に分
けられた染色用具もしくは“キット”であって、第一の
区分は、酸化染料前駆物質として少なくとも一種の上式
（I）のパラ-フェニレンジアミンと、一種以上の任意の
カップラーと、少なくとも一種の陽イオン性または両性
の繊維親和性ポリマーとを含有し、第二の区分は酸化剤
を含有する用具もしくはキットにある。
【００１５】他の変形では、本発明のさらなる主題は、
複数の区分に分けられた染色用具もしくは“キット”で
あって、第一の区分は、酸化染料前駆物質として少なく
とも一種の上式（I）のパラ-フェニレンジアミンと、一
種以上の任意のカップラーとを有し、陽イオン性または
両性の繊維親和性ポリマーは存在してもしなくてもよ
く、第二の区分は酸化剤および少なくとも一種の陽イオ
ン性または両性の繊維親和性ポリマーを含有する。
【００１６】本発明の他の特徴、態様、目的および優位
点を、以下の記述および実施例でより明白にする。
【００１７】本発明で使用される式（I）のパラ-フェニ
レンジアミン酸塩類は、好ましくは塩酸塩、硫酸塩、臭
化水素酸塩および酒石酸塩から選択される。
【００１８】本発明で使用される式（I）の酸化染料前
駆物質は、２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレ
ンジアミンおよび２-（β-ヒドロキシエチルオキシ）-
パラ-フェニレンジアミンを用いることが好ましい。
【００１９】上記前駆物質あるいはその塩の濃度は、髪
に適用する染料組成物の全重量に対して０．０５〜１０
重量％の間であることが好ましく、０．１〜５重量％で
あると特に好ましい。
【００２０】本発明に使用される陽イオン性または両性
のポリマーの繊維に対する親和性（すなわち髪に付着す
る能力）は、Richard J.Crawford, Journal of the Soc
ietyof Cosmetic Chemists, 1980, 31 -5- p.273〜p.27
8（Ｒｅｄ８０酸性染料で調べられている）に記載の試
験を慣例的に用いて決定される。
【００２１】これらの陽イオン性または両性繊維親和性
ポリマーは、以前に記された文献、特に欧州特許公開第
０５５７２０３号、４ページ１９行目から１２ページ１
４行目に記載されたものから選択される。
【００２２】他の第四級のセルロースエーテル誘導体、
例えば欧州特許公開第０１８９９３５号に記述されたも
の、そして特にUnion Carbide社から“Ｑｕａｔｒｉｓ
ｏｆｔ ＬＭ ２００”の商品名で市販されているポリマ
ーも挙げることができ、これらのポリマーは、ＣＴＦＡ
辞書(5th edition,1993)にラウリルジメチルアンモニウ
ム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチ
ルセルロースの第四級アンモニウム類として定義され、
かつ“ポリクォータニウム ２４(Polyquaternium 24”
の名称で掲載されている。
【００２３】ＣＴＦＡ辞書(5th edition,1993)中に、
“ポリクォータニウム ３７(Polyquaternium 37)”、
“ポリクォータニウム ３２(Polyquaternium 32)”およ
び“ポリクォータニウム ３５(Polyquaternium 35)”と
して示された製品も言及することができ、“ポリクォー
タニウム ３７(Polyquaternium 37)”に関して言えば、
架橋ポリ（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウム＝クロリド）に対応しており、鉱油中に５０％
分散させて、Allied Colloids社からSalcare SC95の名
称で市販され、“ポリクォータニウム ３２(Polyquater
nium 32)”に関して言えば、アクリルアミドとメタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリド
（重量比２０／８０）との架橋共重合体に対応してお
り、鉱油中に５０％分散させて、Allied Colloids社か
らSalcare SC92の名称で市販され、“ポリクォータニウ
ム ３５(Polyquaternium 35)”に関して言えば、メタク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムとメタク
リロイルオキシエチルジメチルアセチルアンモニウムと
の共重合体のメトスルファート(methosulphate)に対応
しており、Rohm GmbH社からPlex 7525Lの名称で市販さ
れている。
【００２４】本発明で使用される陽イオン性または両性
の繊維親和性ポリマーでは、特に以下に示すものを使用
することが好ましい。 − ジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドホモポリ
マー（Merck社から“Merquat 100”の名称で市販）。 − ジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドとアクリ
ルアミドとの共重合体（Merck社から“Merquat 550”お
よび“Merquat S”の名称で市販）。 − 仏国特許第２２７０８４６号に記載され調製される
第四級ポリアンモニウムポリマーであって、以下の式
（II）に相当する繰り返し単位からなり、
【化６】 ゲル浸透クロマトグラフィーで決定された分子量が、９
５００〜９９００の間であるもの。 − 仏国特許第２２７０８４６号に記載され調製される
第四級ポリアンモニウムポリマーであって、以下の式
（III）に相当する繰り返し単位からなり、
【化７】 ゲル浸透クロマトグラフィーで決定された分子量が、ほ
ぼ１２００であるもの。 − 米国特許第４１５７３８８号、第４３９０６８９
号、第４７０２９０６号および第４７１９２８２号に記
載され調製される第四級ポリアンモニウムポリマーであ
って、以下の式（IV）に相当する繰り返し単位からな
り、
【化８】 ［式中、ｐは１〜６の整数を示し、Ｄは何も示さない
か、-（ＣＨ2）r-ＣＯ-基（ｒは４または７の数を示
す）である］ 前記ポリマーの分子量は１０００００未満で、好ましく
は５００００以下とされ、Miranol社から“Mirapol A1
5”、“Mirapol AD1”、“Mirapol AZ1”および“Mirap
ol 175”の商品名で市販されているもの。 − ジアリルジメチルアンモニウム＝クロリドおよびア
クリル酸（８０／２０）の共重合体で、Calgon社からMa
rquat 280の商品名で市販されているもの。
【００２５】陽イオン性または両性繊維親和性ポリマー
の濃度は、髪に適用する染料組成物の全重量に対して
０．０２〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％
とされる。
【００２６】酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アル
カリ金属ブロマート類、および過臭素酸塩類や過硫酸塩
類のような過塩(persalts)が好ましい。特に過酸化水素
が好ましい。
【００２７】上記のような染料の組み合わせを有する組
成物（Ａ）は、ｐＨが３〜１１の間とされ、ケラチン繊
維の染色に通常用いられる塩基性化剤、例えばアンモニ
ア水溶液や、アルカリ金属カーボナート類や、モノ-、
ジ-、トリエタノールアミン類とこれらの誘導体のよう
なアルカノールアミン類や、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム、あるいは以下の式の化合物
【化９】 （式中、Ｒは水酸基またはＣ1−Ｃ4のアルキル基で任意
に置換されたプロピレン残基、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は、同時にまたは互いに独立して、水素原子、Ｃ1−Ｃ4
アルキル基またはＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基を示
す）等を用いて、もしくは、例えば塩酸、酒石酸、クエ
ン酸およびリン酸のような無機酸または有機酸のような
標準的な酸性化剤を用いて望ましい値に調整することが
できる。
【００２８】上記のような酸化剤を含有する組成物
（Ｂ）のｐＨは、これを組成物（Ａ）と混合した後に、
ヒトケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが好ましく
は３〜１１の間となるようなものである。この値は、上
述したような当業者によく知られた酸化剤または任意に
塩基性化剤を用いて、所望の値に調節される。
【００２９】酸化組成物（Ｂ）は、好ましくは過酸化水
素水溶液からなる。
【００３０】本発明の染色方法の望ましい実施態様で
は、上記染料組成物（Ａ）と酸化溶液とを、発色に十分
な分量で使用時に混合する。得られた混合物を、ヒトケ
ラチン繊維に適用して、５〜４０分間、好ましくは１５
〜３０分間放置し、その後この繊維をすすぎ、シャンプ
ーで洗い、再度すすいで乾燥させる。
【００３１】上述したように、本発明の望ましい染料組
成物は、上述した酸化染料前駆物質の他に、一種以上の
カップラーも含有する。
【００３２】これらのカップラーのうち、特に言及され
るものは、５-アミノ-２-メチルフェノール、５-Ｎ-
（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノー
ル、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼ
ン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロ
ロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１
-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-
４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼ
ン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-
ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール(sesamo
l)、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドールおよび４
-ヒドロキシインドールである。他の通常のカップラー
を使用することもできる。
【００３３】上記酸化染料前駆物質と任意に組み合わさ
れたカップラーに加えて、前記染料組成物は、特に色調
を修正し、または輝きに富ませるために、直接染料はも
ちろん他の酸化染料前駆物質も含有することができる。
これらの重量濃度は、髪に適用される染料組成物の全重
量に対して、０．０００５〜１０％、好ましくは０．０
０１〜５％とされる。
【００３４】本発明で使用される付加的な酸化染料前駆
物質は、４-アミノフェノール、４-アミノ-２-メチルフ
ェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ
-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-３-ヒド
ロキシメチルフェノール、パラ-フェニレンジアミン、
パラ-トリレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニ
レンジアミン、２-（β-ヒドロキシエチルオキシ）-パ
ラ-フェニレンジアミン、１-Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエ
チル）アミノ-４-アミノベンゼンおよび１-（β-メトキ
シエチル）アミノ-４-アミノベンゼンが好ましい。
【００３５】直接染料は、ニトロ染料、アゾ染料または
アントラキノン染料から選択される。
【００３６】また染料組成物は、さらに酸化防止剤を含
有することができる。これらは特に、硫酸ナトリウム、
チオグリコール酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、
デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒ
ドロキノン、tert-ブチルヒドロキノンおよびホモゲン
チジン酸から選択され、一般的には組成物の全重量に対
して０．０５〜１．５重量％の間の割合で存在する。
【００３７】好ましい実施例では、本発明にかかる染料
組成物がさらに、従来よりよく知られた界面活性剤を組
成物の全重量に対して０．５〜５５重量％、好ましくは
２〜５０重量％の割合で含有するか、有機溶媒を組成物
の全重量に対して１〜４０重量％、特に５〜３０重量％
含有するか、あるいは髪の酸化染色において従来から知
られている他の化粧品に許容されるアジュバントを含有
する。
【００３８】髪に適用される組成物は、例えば液体状、
クリーム状、ゲル状、あるいはケラチン繊維、特にヒト
の髪を染色するに適した他の形態のような様々な形態で
提供される。特に、推進薬の存在下でエアゾール缶中に
加圧して収納して、泡を形成することもできる。
【００３９】
【実施例】本発明を説明する具体的な実施例を示す。
【００４０】以下の実施例では、染色選択基準(dyeing
selectivity criterion)を、以下のNickersonの式 Ｉ＝０．４ＣｏΔＨ＋６ΔＶ＋３ΔＣ ［上式において、パラメーターＨ、ＶおよびＣは、色を
定義するマンセル(Munsell)表示(ASTM Standard D 1535
-68)のパラメーターを示す（Ｈは濃淡または色相(Hu
e)、Ｖは強度または明度(Value)、Ｃは純粋さまたは色
票(Chromaticity)、そしてＣｏは色の差異を評価するこ
とが望まれるものと比較して髪等の束の純粋さまたは彩
度を指すものである）］で算出したカラーバリエーショ
ンインデックスＩ(colour variation index I)を用いて
評価した。
【００４１】実施例１ 本発明に係る以下の染料組成物を調整した。 − ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド ０．６７５ｇ − ５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール ０．５０１ｇ − Henkel社からEutanol Gの名称で市販されているオクチルドデカノール ８．０ｇ − オレイン酸 ２０．０ｇ − Henkel社からSipon LM35の名称で市販されているモノエタノールアミン＝ラ ウリル＝エーテル＝スルファート ３．０ｇ − エチルアルコール １０．０ｇ − ベンジルアルコール １０．０ｇ − Seppic社からSimulsol GSの名称で市販されており、３３molのエチレンオキ シドを含有するセチルステアリルアルコール ２．４ｇ − エチレンジアミンテトラ酢酸 ０．２ｇ − 式（II）の第四級ポリアンモニウムポリマーの活性物質(A.M.)を６０％含有 する水溶液 ２．２ｇ 活性物質 − モノエタノールアミン ７．５ｇ − Henkel社からComperlan Fの名称で市販される リノール酸ジエタノールアミド ８．０ｇ − 活性物質を３５％含有する水溶液の メタ重亜硫酸ナトリウム ０．４６ｇ 活性物質 − 香料、防腐剤 適量 − ２０％のＮＨ3を含有するアンモニア水 １０．２ｇ − ヒドロキノン ０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン ０．２ｇ − 脱イオン水 全体を１００ｇとする量
【００４２】使用時に、この組成物と重さにして同じ量
のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重量％）２０容量(vol
ume)とを混合した。
【００４３】ｐＨ９．８の混合物が得られた。
【００４４】得られた組成物についての染色の効力およ
び選択性の基準は、以下の方法で評価し比較した。
【００４５】効力の評価 上記混合物を適度に脱色されたクリ色の髪に３０分間適
用した。すすいで、シャンプーで洗って、すすいで乾燥
させた後に、髪は、Minolta CM 2002測色計でマンセル
値を指定した場合に以下の値、すなわち１．５ Ｒ ２．
９／３．１に相当する色相に染まった。
【００４６】比較として、第四級ポリアンモニウムポリ
マーを含まない上記と同様の混合物（組成物の残りの部
分は同一である）を、前記と同じ適度に脱色されたクリ
色の髪に同一条件で適用した。得られた色相は以下の
値、すなわち３．１ Ｒ ３．３／３．２に相当した。
【００４７】染色されていない適度に脱色されたクリ色
の髪（最初の状態）は、以下の値、すなわち１．７ Ｙ
６．２／４．６に相当する色相を有するものであった。
【００４８】Nickersonの式にこれらの値を入れて、染
色された髪および染色していない髪との間で以下のカラ
ーバリエーションインデックスを得た。すなわち、 本発明に係る組成物を用いて染色された髪ではＩ＝６
１．４７ 比較の組成物、すなわち第四級ポリアンモニウムポリマ
ーを含有しないものを用いて染色された髪ではＩ＝５
５．８２であって、これにより本発明に係る組成物では
より顕著な染色効力が示された。
【００４９】選択性の評価 上記のようにして調製された本発明に係る混合物を、同
一の処置条件で、しかし今度は９０％の白髪を含むグレ
ーの髪に適用することにより、９．２ ＲＰ ３．９／
２．５のマンセル色相を得た。これに対し、第四級ポリ
アンモニウムポリマーを含有しない同様の混合物を適用
した場合には、１０ ＲＰ ４．０／２．５のマンセル色
相が得られた。
【００５０】上記のようにして調製された本発明に係る
混合物を、同一の処置条件で、しかし今度は強烈に脱色
された髪に再度適用することにより、９．２ ＲＰ ３．
３／３．３のマンセル色相を得たのに対し、第四級ポリ
アンモニウムポリマーを含有しない同様の混合物を適用
した場合には、９．８ ＲＰ ３．３／３．３のマンセル
色相が得られた。
【００５１】９０％の白髪と強く脱色された髪との間の
Nickersonの式によって表された色の差異は、本発明に
係る組成物（すなわち第四級ポリアンモニウムポリマー
を含有する組成物）から調製された混合物の場合には
３．０であったのに対し、同様の組成物（すなわちポリ
マーを含有しない組成物）の場合には、この色の差異が
５．９であった。
【００５２】この結果は、本発明に係る組成物を用いた
染色の後に、付け根に９０％の白髪を含有する強く脱色
された髪が、従来の組成物（すなわち繊維親和性ポリマ
ーを含有しないもの）を用いた場合よりはるかに一様に
着色したことを示した。
【００５３】実施例２ 以下の本発明に係る染料組成物を調製した。 − ２-（β-ヒドロキシエチルオキシ）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロク ロリド ０．４８０ｇ − ５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール ０．３３ｇ − Henkel社からEutanol Gの名称で市販されているオクチルドデカノール ８．０ｇ − オレイン酸 ２０．０ｇ − Henkel社からSipon LM35の名称で市販されているモノエタノールアミン＝ラ ウリル＝エーテル＝スルファート ３．０ｇ − エチルアルコール １０．０ｇ − ベンジルアルコール １０．０ｇ − Seppic社からSimulsol GSの名称で市販されており、３３molのエチレンオキ シドを含有するセチルステアリルアルコール ２．４ｇ − エチレンジアミンテトラ酢酸 ０．２ｇ − ５２％活性物質の濃度の水溶液でMirapol A15の名称でMiranol社から市販さ れている第四級ポリアンモニウムポリマー ２．０８ｇ 活性物質 − モノエタノールアミン ７．５ｇ − Henkel社からComperlan Fの名称で市販される リノール酸ジエタノールアミド ８．０ｇ − 活性物質を３５％含有する水溶液の メタ重亜硫酸ナトリウム ０．４６ｇ 活性物質 − 香料、防腐剤 適量 − ２０％のＮＨ3を含有するアンモニア水 １０．２ｇ − ヒドロキノン ０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン ０．２ｇ − 脱イオン水 全体を１００ｇとする量
【００５４】使用時に、この組成物と重さにして同じ量
のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重量％）２０容量(vol
ume)とを混合した。
【００５５】ｐＨ９．８の混合物が得られた。
【００５６】次いで、この混合物を様々な程度に敏感に
されている髪に３０分間適用した。すすいで、シャンプ
ーで洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、強力な色
調でかつ選択性のほとんどない状態、すなわち良好に一
様に染色された。
【００５７】実施例３ 以下の本発明に係る染料組成物を調製した。 − ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド ０．４５０ｇ − ５-アミノ-２-メチルフェノール ０．２５０ｇ − Henkel社からEutanol Gの名称で市販されているオクチルドデカノール ８．０ｇ − オレイン酸 ２０．０ｇ − Henkel社からSipon LM35の名称で市販されているモノエタノールアミン＝ラ ウリル＝エーテル＝スルファート ３．０ｇ − エチルアルコール １０．０ｇ − ベンジルアルコール １０．０ｇ − Seppic社からSimulsol GSの名称で市販されており、３３molのエチレンオキ シドを含有するセチルステアリルアルコール ２．４ｇ − エチレンジアミンテトラ酢酸 ０．２ｇ − ４０％活性物質の濃度の水溶液でMerck社からMerquat 100の名称で市販され ているジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドホモポリマー ２．０ｇ 活性物質 − モノエタノールアミン ７．５ｇ − Henkel社からComperlan Fの名称で市販される リノール酸ジエタノールアミド ８．０ｇ − 活性物質を３５％含有する水溶液の メタ重亜硫酸ナトリウム ０．４６ｇ 活性物質 − 香料、防腐剤 適量 − ２０％のＮＨ3を含有するアンモニア水 １０．２ｇ − ヒドロキノン ０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン ０．２ｇ − 脱イオン水 全体を１００ｇとする量
【００５８】使用時に、この組成物と重さにして同じ量
のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重量％）２０容量(vol
ume)とを混合した。
【００５９】ｐＨ９．８の混合物が得られた。
【００６０】次いで、この混合物を様々な程度に敏感に
された髪に３０分間適用した。すすいで、シャンプーで
洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、強力な色調で
かつ選択性のほとんどない状態、すなわち良好に一様に
染色された。
【００６１】実施例４ 以下の本発明に係る染料組成物を調製した。 − ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド ０．３３７ｇ − ２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン＝ジヒドロク ロリド ０．３６１ｇ − セチルステアリルアルコール １０．０ｇ − ３０molのエチレンオキシドを含有するオキシエチレン化したオレオセチル アルコール ５．０ｇ − ２６％の活性物質を含有する溶液で、ナトリウム＝マグネシウム＝ラウリル ＝エーテル＝スルファート ２．６ｇ 活性物質 − ３５％活性物質を含有する水溶液でMerck社からMerquat 280の名称で市販さ れている、ジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドとアクリル酸との共重合体 （８０／２０） １．７５ｇ 活性物質 − 活性物質を３５％含有する水溶液の メタ重亜硫酸ナトリウム ０．４６ｇ 活性物質 − 香料、防腐剤 適量 − ４０％の活性物質を含有するジエチレントリアミンペンタ酢酸 ０．８ｇ 活性物質 − ２０％のＮＨ3を含有するアンモニア水 １０．２ｇ − ヒドロキノン ０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン ０．２ｇ − 脱イオン水 全体を１００ｇとする量
【００６２】使用時に、この組成物と重さにして同じ量
のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重量％）２０容量(vol
ume)とを混合した。
【００６３】ｐＨ９．８の混合物が得られた。
【００６４】次いで、この混合物を様々な程度に敏感に
されている髪に３０分間適用した。すすいで、シャンプ
ーで洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、強力な色
調でかつ選択性のほとんどない状態、すなわち良好に一
様に染色された。

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 染色に適した媒質中に、少なくとも一種
    の酸化染料前駆物質を含有する形式の、髪等のケラチン
    繊維を染色する酸化染料組成物において、（i）酸化染
    料前駆物質として、以下の式（I） 【化１】 （上式において、ｍはゼロまたは１の整数、ｎは１〜４
    の整数である）の化合物および式（I）の上記化合物群
    と酸との付加塩からなる群から選択された少なくとも一
    種のパラ-フェニレンジアミンと、（ii）少なくとも一
    種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーとを含
    有することを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 式（I）のパラ-フェニレンジアミンが、
    ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン
    とその酸との付加塩、および２-（β-ヒドロキシエチル
    オキシ）-パラ-フェニレンジアミンとその酸との付加塩
    とからなる群から選択されることを特徴とする請求項１
    記載の組成物。
  3. 【請求項３】 陽イオン性の繊維親和性ポリマーが、ジ
    メチルジアリルアンモニウム＝クロリドホモポリマーで
    あることを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 陽イオン性繊維親和性ポリマーが、ジメ
    チルジアリルアンモニウム＝クロリドとアクリルアミド
    との共重合体であることを特徴とする請求項１または２
    記載の組成物。
  5. 【請求項５】 陽イオン性繊維親和性ポリマーが、以下
    の式（II） 【化２】 に相当する繰り返し単位からなる第四級ポリアンモニウ
    ムポリマーであり、かつ該ポリマーは、ゲル浸透クロマ
    トグラフィーで決定された９５００〜９９００の間の分
    子量を有することを特徴とする請求項１または２記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】 陽イオン性繊維親和性ポリマーが、以下
    の式（III） 【化３】 に相当する繰り返し単位からなる第四級ポリアンモニウ
    ムポリマーであり、かつ該ポリマーは、ゲル浸透クロマ
    トグラフィーで決定された１２００の分子量を有するこ
    とを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
  7. 【請求項７】 陽イオン性繊維親和性ポリマーが、以下
    の式（IV） 【化４】 ［上式において、ｐは１〜６の整数を示し、Ｄは何も示
    さないかあるいは-（ＣＨ2）r-ＣＯ-基（ｒは４または
    ７の数である）を示す］に相当する繰り返し単位からな
    る第四級ポリアンモニウムポリマーであり、かつ該ポリ
    マーの分子量が１０００００未満であることを特徴とす
    る請求項１または２記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記陽イオン性繊維親和性ポリマーの分
    子量が、５００００以下であることを特徴とする請求項
    ７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 両性繊維親和性ポリマーが、ジアリルジ
    メチルアンモニウム＝クロリドとアクリル酸との共重合
    体であることを特徴とする請求項１または２記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】 式（I）のパラ-フェニレンジアミンと
    酸との付加塩が、塩酸塩、硫酸塩、臭化水素酸塩および
    酒石酸塩からなる群から選択されることを特徴とする請
    求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 式（I）のパラ-フェニレンジアミンも
    しくはこの塩類が、組成物の全重量に対して０．０５〜
    １０重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１
    ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 式（I）のパラ-フェニレンジアミンも
    しくはこの塩類が、組成物の全重量に対して０．１〜５
    重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１１記
    載の組成物。
  13. 【請求項１３】 陽イオン性または両性の繊維親和性ポ
    リマーが、髪に適用される組成物の全重量に対して０．
    ０２〜１０重量％の濃度で存在することを特徴とする請
    求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 一種以上のカップラーをさらに含有す
    ることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項
    に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 直接染料および／または式（I）に相
    当するもの以外の付加的な酸化染料前駆物質をさらに含
    有することを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか
    １項に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 酸化剤をさらに含有すると共に、ｐＨ
    が３〜１１の間とされ、使用準備の整った状態とされた
    請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 髪等のケラチン繊維を染色する方法に
    おいて、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の染
    料組成物（Ａ１）を前記繊維に適用し、使用時にのみ前
    記組成物（Ａ１）に添加する酸化剤、あるいは同時また
    は続けて別の方法で適用される組成物（Ｂ１）中に存在
    する酸化剤を用いて、アルカリ性、中性または酸性の媒
    体中で発色させることを特徴とする染色方法。
  18. 【請求項１８】 髪等のケラチン繊維を染色する方法に
    おいて、陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーの
    存在下もしくは非存在下で、染色に適した媒体中に少な
    くとも一種の式（I）のパラ-フェニレンジアミンと一種
    以上の任意のカップラーとを含有する染料組成物（Ａ
    ２）を前記繊維に適用し、使用時にのみ組成物（Ａ２）
    と混合されるか、別の方法で同時または続けて適用され
    る、酸化剤と少なくとも一種の陽イオン性または両性の
    繊維親和性ポリマーとを含有する酸化組成物（Ｂ２）を
    用いたアルカリ性、中性もしくは酸性の媒体中で発色さ
    せることからなることを特徴とする染色方法。
  19. 【請求項１９】 髪等のケラチン繊維を染色するため
    の、複数の区分に分けられた染色用具もしくはキットで
    あって、少なくとも二つの区分を有し、その区分の一つ
    が、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物
    （Ａ１）を含有し、他の区分の一つが、染色に適した媒
    質中に酸化剤を含有する組成物（Ｂ１）を有することを
    特徴とする染色用具もしくはキット。
  20. 【請求項２０】 髪等のケラチン繊維を染色するため
    の、複数の区分に分けられた染色用具もしくはキットで
    あって、少なくとも二つの区分を有し、その区分の一つ
    が、請求項１８に記載の組成物（Ａ２）を含有し、他の
    区分の一つが、請求項１８に記載の組成物（Ｂ２）を含
    有することを特徴とする染色用具もしくはキット。
  21. 【請求項２１】 髪等のヒトケラチン繊維を染色するた
    めに用いることを特徴とする、請求項１ないし１６のい
    ずれか１項に記載の組成物、もしくは請求項１９または
    ２０に記載の染色用具もしくはキットの使用方法。
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