RU2108290C1 - Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами iii группы - Google Patents
Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами iii группы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2108290C1 RU2108290C1 RU96123487A RU96123487A RU2108290C1 RU 2108290 C1 RU2108290 C1 RU 2108290C1 RU 96123487 A RU96123487 A RU 96123487A RU 96123487 A RU96123487 A RU 96123487A RU 2108290 C1 RU2108290 C1 RU 2108290C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- silicon oxide
- sol
- alloyed
- alloying
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения кремнийоксидных соединений, содержащих элементы Ш группы в форме устойчивых золей, применяемых для получения безгидроксильного стекла. Сущность изобретения состоит в способе, который осуществляют кислотной обработкой золя диоксида кремния, полученного щелочным гидролизом С1 - С4- алкоксисилана, до рН 2 - 4, последующим смешением с раствором соли легирующего металла и обработкой до рН 8 - 10 раствором аммиака концентрацией не более 1,5 мас.% при скорости его подачи не более 0,04 мл/мин на 1 мл исходного раствора. Способ обеспечивает получение особо чистых золевых модификаций оксида кремния, характеризующихравномерным распределением легирующих примесей в виде гидроксидов в устойчивой форме.
Description
Изобретение относится к способам получения кремнийоксидных соединений, содержащих элементы III группы, в частности алюминий, редкоземельные элементы, в форме устойчивых золей, применяемых для получения безгидроксильного стекла, являющегося перспективным материалом для производства волоконной оптики.
Известны способы получения неодимсодержащих и алюминийсодержащих силикатных стекол, основанных на золь-гель методе синтеза [12, 2]. Однако в процессе осуществления известных способов в качестве промежуточного соединения образуется неустойчивый силикагель, легированный алюминием и неодимом. В качестве исходных продуктов в данных способах используются алкилсиликаты, которые подвергаются кислотному гидролизу, при этом легирующие добавки вводятся либо во время гидролиза, либо добавляются к кислотному гидролизату при значении pH 3-6. Наиболее близким по технической сущности к новому способу является известный способ получения алюминий и неодимсодержащего силикагеля из кислотного раствора кремневой кислоты [3]. Кислотный раствор кремневой кислоты в данном случае получают пропусканием через катионообменник алюминийсодержащего натрийсиликатного стекла, в котором молярное соотношение оксида кремния к оксиду алюминия составляет 0,06. В качестве промежуточного продукта в данном случае получают золь с 22%-ным содержанием диоксида кремния, который гелирует через 3 дн. Основным недостатком данного способа-прототипа является недостаточно высокая степень чистоты конечного продукта, объясняемая использованием в качестве исходного продукта натрийсиликатного стекла. Кроме того, силикагель, получаемый данным способом, как показали дополнительные исследования, включает в себя добавки, неравномерно распределяемые по всей его структуре, что отрицательно сказывается на потребительских свойствах стекла. Кроме того, получаемый таким способом золь мало устойчив и не может храниться длительное время, что делает его непригодным для использования в волоконной технике.
Новый способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами III группы, включает кислотную обработку золя, полученного щелочным гидролизом C1-C4-алкоксисилана, который после кислотной обработки до pH 2-4 смешивают с раствором соли легирующего металла, а затем обрабатывают до pH 8-10 раствором аммиака, концентрацией не более 1,5 мас.% при скорости подачи последнего не более 0,04 мл/мин на мл исходного раствора. Новый способ отличается от способа-прототипа исходными соединениями, а также моментом внесения легирующего элемента, что оказывает существенное влияние на свойства получаемого продукта. Основное свойство нового способа заключается в том, что при нем осуществляется равномерное осаждение легирующих добавок в виде гидроокисей металлов на частицах диоксида кремния, находящегося в растворе в виде золя. В качестве исходных соединений используются C1-C4-алкоксисиланы, в частности тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, тетраизопропоксисилан, тетра-втор-бутоксисилан. В результате щелочного гидролиза этих соединений образуется золь диоксида кремния концентрацией 24 мас. %. Полученный силиказоль подвергают кислотной обработке до установления кислотной среды. В качестве подкисляющего агента используют такие кислоты как азотная, уксусная, щавелевая. Существенным признаком нового способа является момент введения легирующей добавки. В новом способе раствор легирующего элемента вводят в подкисленный силиказоль, после чего его подщелачивают раствором аммиака до pH 8-10. Аммиак концентрацией не более 1,5 мас.% подают с определенной скоростью, а именно не более 0,04 мл/мин. Проведение данной стадии процесса при pH 8-1- обусловлено необходимостью полного осаждения гидроокисей легирующих металлов на частицах диоксида кремния. Проведение же процесса осаждения при более высоком или более низком значении pH не приводит к образованию устойчивого продукта из-за неполного и неравномерного осаждения легирующих добавок. Аналогично на свойства получаемого продукта влияет и концентрация применяемого водного раствора аммиака и скорость его подачи. Так, при завышении концентрации аммиака выше заявляемого значения происходит осаждение модифицирующей добавки в виде отдельной фазы не на частицах диоксида кремния, а при занижении этой величины осаждения вообще не будет. При завышении скорости подачи аммиачного раствора более 0,04 мл/мин наблюдается неравномерное осаждение легирующих элементов из-за быстроты осаждения гидроокисей отдельной фазой. Таким образом, новый способ обеспечивает получение особо чистых золевых модификаций оксида кремния, содержащих элементы III группы при содержании основного продукта на уровне 99,9 мас.% и примесей на уровне 10-5-10-6 мас.% и характеризующихся равномерным распределением легирующих компонентов в виде гидроокисей металлов на частицах диоксида кремния в устойчивой форме. Срок хранения такого легированного силиказоля около 5 месяцев. Далее низкотемпературной грануляцией он может быть переведен в соответствующий силикагель.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. К 100 мл золя диоксида кремния, полученного щелочным гидролизом тетраэтоксисилана, имеющем 24%-ную концентрацию диоксида кремния, добавляют 10 мл 15%-ного раствора азотной кислоты до установления pH, затем вводят водный раствор нитрата неодима из расчета 2%-ного содержания Nd2O3 к SiO2, после чего пропускают 1,5%-ный водный раствор аммиака при скорости его подачи, равной 0,04 мл/мин на мл исходного раствора. Полученный золь характеризуется равномерным распределением легирующей добавки и устойчивостью в течение 5,5 мес. Ксерогель, легированной оксидом неодима, получают низкотемпературной грануляцией полученного золя при температуре -18-/-/20oC.
Пример 2. К 100 мл золя диоксида кремния, полученного щелочным тетраизопропоксисилана, с массовой долей основного вещества, равной 24 мас.%, добавляют 10 мл 15%-ной азотной кислоты до pH, равным 4, затем вводят раствор нитрата алюминия из расчета 3%-ного содержания Al2O3 к SiO2. Осаждение гидроокиси алюминия на частицах диоксида кремния осуществляется 1%-ным раствором аммиака со скоростью его пропускания, равной 0,03 мл/мин на мл исходного раствора при pH, равном 9. Полученный золь характеризуется равномерным распределением легирующей добавки и устойчивостью в течение 6 мес. Ксерогель аналогичного состава получают низкотемпературной грануляцией полученного золя при температуре - 18oC.
Пример 3. К 100 мл золя диоксида кремния концентрацией 24 мас.% добавляют 10 мл 15%-ного раствора азотной кислоты до pH, равной 3, затем вводят смесь раствора нитрата неодима и нитрата алюминия из расчета 1% Nd2O3 к SiO2 и 3% Al2O3 к SiO2. Осаждение гидроокисей алюминия и неодима осуществляется 1%-ным раствором аммиака при скорости подачи последнего 0,04 мл/мин на 1 мл исходного золя при pH, равном 10. Качество получаемого золя соответствует требованиям, предъявляемым к продуктам для оптического стекловарения. Срок хранения такого силиказоля составляет 6,5 мес. Ксерогель, полученный низкотемпературной грануляцией золя при -21oC имеет такой же состав, что и золь.
Пример 4. Аналогично примеру 1 получают силиказоль, легированный оксидом лантана. Раствор нитрата лантана вводят в силиказоль в количестве из расчета 2% La2O3 к SiO2. Скорость подачи 1,5%-ного раствора аммиака составляет 0,03 мл/мин до pH, равном 10. Срок хранения получаемого силиказоля - 5 мес.
Пример 5. Аналогично примеру 1 вводится добавка нитрата иттрия из расчета 2% It2O3 к SiO2. Применяют 1%-ный раствор водного аммиака, подаваемого со скоростью 0,03 мл/мин до pH 8. Скорость хранения силиказоля, легированного оксидом иттрия - 5,5 мес. Ксерогель получают низкотемпературной грануляцией при -20oC. Получаемые продукты содержат примеси Fe - 5•10-5 мас.%, Cu, Co, Cr, V, Mn на уровне 5•10-6 мас.%.
Claims (1)
- Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами III группы, включающий кислотную обработку кремнийоксидного соединения и введение легирующей добавки, отличающийся тем, что в качестве кремнийоксидного соединения используют золь, полученный щелочным гидролизом C1 - C4-алкоксисилана, который после кислотной обработки до рН 2-4 смешивают с раствором соли легирующего металла, а затем обрабатывают до рН 8-10 раствором аммиака концентрацией не более 1,5 мас.% при скорости подачи последнего не более 0,04 мл/мин на 1 мл исходного раствора.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96123487A RU2108290C1 (ru) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами iii группы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96123487A RU2108290C1 (ru) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами iii группы |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2108290C1 true RU2108290C1 (ru) | 1998-04-10 |
RU96123487A RU96123487A (ru) | 1998-09-20 |
Family
ID=20188065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96123487A RU2108290C1 (ru) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами iii группы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2108290C1 (ru) |
-
1996
- 1996-12-11 RU RU96123487A patent/RU2108290C1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3517913B2 (ja) | 細長い形状のシリカゾルの製造法 | |
US5116535A (en) | Aqueous colloidal dispersion of fumed silica without a stabilizer | |
EP0208580B1 (fr) | Nouveau composé de cérium IV et son procédé de préparation | |
FR2571356A1 (fr) | Procede de preparation de verre de silice dopee | |
US4606847A (en) | Process for the preparation of a dispersable product containing a cerium compound in association with a selected metal | |
JPH085657B2 (ja) | シリカゾルとその製法 | |
JP3463328B2 (ja) | 酸性シリカゾルの製造方法 | |
FR2482075A1 (ru) | ||
JP3182434B2 (ja) | セリウム混入石英ガラス物体およびその製造方法 | |
JPH0455969B2 (ru) | ||
JPS61158810A (ja) | 高純度シリカゾルの製造法 | |
US5227089A (en) | Method for producing flocculant for water treatment | |
FR2829481A1 (fr) | Dispersion colloidale de particules d'un vanadate ou d'un phospho-vanadate d'une terre rare | |
RU2108290C1 (ru) | Способ получения золевых кремнийоксидных модификаций, легированных элементами iii группы | |
JPH06316407A (ja) | シリカゾルの製造方法 | |
US4304575A (en) | Preparation of large particle silica sols | |
FR2817770A1 (fr) | Dispersion colloidale aqueuse de phosphate de terre rare et procede de preparation | |
JPS63310714A (ja) | シリカ粒子 | |
JP2843655B2 (ja) | コロイダルシリカの製造方法 | |
JP2524174B2 (ja) | 光学機能性を有する石英ガラスの製造方法 | |
GB2102780A (en) | Improvements in or relating to compounds | |
JPH05139717A (ja) | 球状シリカ粒子の製造方法 | |
JPH05132309A (ja) | 複合酸化物ゾルおよびその製造法 | |
JPS603013B2 (ja) | 着色シリカガラスの製造法 | |
JP3338720B2 (ja) | 複合酸化物ゾルの製造方法 |