RU2097124C1 - Способ получения сорбента и сорбент - Google Patents

Способ получения сорбента и сорбент Download PDF

Info

Publication number
RU2097124C1
RU2097124C1 RU93050098A RU93050098A RU2097124C1 RU 2097124 C1 RU2097124 C1 RU 2097124C1 RU 93050098 A RU93050098 A RU 93050098A RU 93050098 A RU93050098 A RU 93050098A RU 2097124 C1 RU2097124 C1 RU 2097124C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
sorbent
solution
granules
sio
Prior art date
Application number
RU93050098A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93050098A (ru
Inventor
Н.А. Купина
В.Г. Степанов
Л.А. Вострикова
К.Г. Ионе
Л.П. Пословина
Original Assignee
Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН
Научно-инженерный центр "Цеосит" при институте катализа СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН, Научно-инженерный центр "Цеосит" при институте катализа СО РАН filed Critical Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН
Priority to RU93050098A priority Critical patent/RU2097124C1/ru
Publication of RU93050098A publication Critical patent/RU93050098A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2097124C1 publication Critical patent/RU2097124C1/ru

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения сорбентов. Предложен способ получения сорбента на основе цеолита типа 4, включающий смешение источников кремния, алюминия, раствора гидроксида натрия и затравочных кристаллов, кристаллизацию, модифицирование ионами кальция, формование со связующим, сушку и прокалку. Предложено использовать полученный сорбент в качестве осушителя газов. 2 с. и 2 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам получения сорбентов на основе молекулярных сит цеолитов и к способам их применения для осушки газов.
Сорбенты, приготовленные на основе молекулярных сит цеолитов, находят широкое применение в различных областях промышленности. Одна из областей применения сорбентов осушка различных газов (воздуха, инертных газов, углеводородных газов и т. д.).
Известен способ получения сферических гранул цеолита, которые можно использовать в качестве сорбентов, в т. ч. для осушки газов и жидкостей [1] Согласно данного способа исходный цеолит смешивают с 6-20% бентонита, гранулируют, сушат при 100-140oC, модифицируют 2-40%-ным раствором Na2SiO3 или смеси Na2SiO3 и K2SiO3. Полученные гранулы имеют механическую прочность 15-25 кг/см2 и адсорбционную емкость по воде 19-21%
Согласно способу [2] молекулярные сита (цеолиты) с содержанием воды 20-21% смешивают при перемешивании с раствором Na2SiO3 в смеси с NaCl и мочевиной. Образующуюся суспензию вводят по каплям в ванну с раствором CaCl2 при pH 5,5-9,5 для образования гранул, которые выводят из ванны через 5-6 мин. Выделенные гранулы сушат при 100-130oС, прокаливают в течение 2 ч при 400-500oC и промывают водой при 90-95oC в течение 30 мин. Данный способ пригоден для гранулирования цеолитов любых типов.
Известен способ получения молекулярных сит [3] Согласно данному способу цеолит CaNaA смешивают с пластифицированным связующим (глина) и пластификатором (поливинилацетат) при добавлении воды, полученную смесь формуют, сушат при 110oC и прокаливают при 600oC.
Известен способ получения адсорбента для осушки газов [4] согласно которого адсорбент получают следующим образом. Проводят кристаллизацию смеси алюмината, силиката натрия и NaOH в присутствии катионов калия с получением цеолита; полученный цеолит смешивают с минеральным связующим (типа бентонита, каолина и т. п.) и водой, формуют, сушат и прокаливают.
Известен способ получения адсорбента [5] Согласно данному способу адсорбент получают путем формовки предварительно прокаленного цеолита NaA с глиной при увлажнении до содержания воды ≥16% обезвоживании в течение 1 ч, обработки 10-20% -ным раствором KOH при 70-100oC в течение 12-24 ч и активации при 350-450oC.
Известен способ получения сорбента, используемого в качестве осушителя [6] Согласно данному способу сорбент готовят путем смешения исходного цеолита NaA с глиной или с каолином, прокаливания полученной смеси при 600oC, обработки смеси раствором КОН при pH>7 и термообработки модифицированной смеси при 450oC.
Известен способ получения и использования осушителя на основе цеолита [7] согласно которого сорбент, содержащий цеолит KNaA, готовят следующим образом. Исходный цеолит NaA смешивают с глиной или с каолином, полученную смесь прокаливают при 600oC, обрабатывают раствором NaOH при соотношении NaOH/NaA>1, подвергают ионному обмену с раствором KNO3 и прокаливают при 450oC в течение 6 ч.
Основными недостатками перечисленных способов являются или низкие прочностные характеристики, или относительно низкие сорбционные характеристики сорбентов.
Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения и использования адсорбента, на основе цеолита типа А, для очистки природного газа от воды и сернистых соединений [8] Согласно выбранного прототипа адсорбент готовят следующим образом. Предварительно приготовленный цеолит типа А со степенью обмена ионов натрия на ионы кальция от 60 до 75% смешивают со связующим (аттапульгит или бентонит) и пластификатором (поливиниловыми спиртами и карбоксиметилцеллюлозой), гомогенизируют и формуют путем продавливания через фильеры диаметром 1,8 мм, полученные гранулы сушат и прокаливают. Полученный таким образом адсорбент имеет адсорбционную емкость по парам воды 14,7-15,4% и используют для очистки природного газа от паров воды и серосодержащих соединений.
Основным недостатком прототипа является низкая сорбционная емкость по парам воды (14,7-15,4%).
Изобретение решает задачу создания эффективного способа получения сорбента, имеющего высокие сорбционные и прочностные характеристики, и применения его в качестве адсорбента для осушки газов.
Сорбент готовят следующим образом. Полученный путем смешения источников кремния, алюминия, раствора гидроксида натрия и 2-15% затравочных кристаллов от веса SiO2 и последующей кристаллизацией гидрогеля при 80-110oC. Полученный порошок цеолита NaA модифицируют или ионным обменом или пропиткой солями кальция, фильтруют и сушат. Модифицированный цеолит CaNaA загружают в смеситель и при перемешивании добавляют 20-25 мас. пластифицированного или пептизированного связующего и воду до влажности продукта 30-55% В качестве связующего используют или тонкоизмельченную глину, или оксид алюминия (лучше оксид алюминия). Смесь формуют, полученные гранулы прокаливают при 400-600oC (лучше 500-550oC) в течение 2-6 ч. В рамках предлагаемого способа приготовления сорбента возможно наличие дополнительной стадии, заключающейся в модифицировании сорбента катионами Na+ или Na+ и Ca2+ путем обработки прокаленных гранул или раствором NaOH, или раствором, содержащим катионы Na+ и Ca2+ (обработку гранул проводят при 20-60oC) и последующей сушкой модифицированных гранул. Полученный таким образом сорбент имеет механическую прочность на раздавливание по образующей до 31,8 кг/см2 и следующие сорбционные характеристики: динамическую емкость при 60oC по воде до 33,0% динамическую емкость по н-гексану до 5,5%
Высокая динамическая емкость по парам воды сорбентов, приготовленных в соответствии с предлагаемым способом, позволяет использовать их в качестве адсорбентов для осушки газов.
Основными отличительными признаками изобретения являются:
использование при приготовлении сорбента модифицированного цеолита типа NaA, полученного путем смешения источников кремния, алюминия, раствора гидроксида натрия и 2-15% затравочных кристаллов от веса SiO2 и последующей кристаллизацией гидрогеля при 80-110oC;
возможность использования в качестве связующего оксида алюминия;
возможность модифицирования гранул сорбента раствором NaOH, или раствором, содержащим катионы Na+ и Ca2+.
Основными преимуществами предлагаемого способа являются улучшенные сорбционные характеристики (большая динамическая емкость по парам воды и н-гексана).
Сущность и промышленная применимость способа подтверждается нижеприведенными примерами. Пример 1 описывает методику тестирования сорбентов на показатели динамической емкости по парам воды и н-гексану, пример 2 по прототипу, примеры 3-11 предлагаемый способ.
Пример 1. Методика тестирования сорбентов на динамическую емкость. Определенное количество сорбента загружают в адсорбер и активируют в токе азота при 250oC при объемной скорости подачи газа 1000 ч-1 в течение 2 ч. Адсорбцию веществ воды или н-гексана проводят при 60oC путем пропускания газа (гелия), насыщенного парами воды или н-гексана, через слой сорбента. При этом, через каждые 2 мин осуществляют газохроматографический анализ газа на выходе из адсорбера с целью определения содержания адсорбата в газе. Расчет количества поглощенного адсорбата проводят по формуле:
В=(Снк)•Q•t•M-1•100%
где Сн концентрация адсорбата в исходной газовой смеси, г/л;
Ск концентрация адсорбата на выходе из адсорбера, г/л;
Q расход исходной газовой смеси, л/мин;
М масса сорбента, г;
t время адсорбции, мин (время последнего анализа, после которого начинается рост концентрации адсорбата на выходе из адсорбера).
При адсорбции н-гексана объемная скорость подачи газа составляет 1000 ч-1, парциальное давление н-гексана 37,5 тор, концентрация 0,173 г/л. При адсорбции паров воды объемная скорость подачи газа составляет 10000 ч-1, парциальное давление паров воды 100 мм рт.ст. концентрация воды в газе 0,089 г/л.
Пример 2 прототип. Порошок промышленного цеолита NaA (состав на оксиды компонентов, мас. SiO2 32,3; Al2O3 25,1; Na2O 14,1; CaO 0,8; K2O 0,4; MgO 0,3; Fe2O3 0,2), обрабатывают раствором соли кальция до замены ионов натрия на кальций до 70% (что соответствует 9,9 мас.), промывают, и затем при перемешивании добавляют порошок пластифицированного карбоксиметилцеллюлозой бентонита, в количестве 22% по массе, гомогенизируют до пастообразной массы, которую затем формуют в экструдаторе с фильерами 1,8 мм. Полученные гранулы сушат и прокаливают при 500oC в течение 2 ч. Прочность полученных гранул сорбента на раздавливание по образующей 17,6 кг/см2. Динамическая скорость сорбента, определенная аналогично примера 1, составляет: по н-гексану 3,3% по парам воды 14,5%
Примеры 3-13 иллюстрируют предлагаемый способ.
Пример 3. К 30 мл H2О при перемешивании последовательно добавляют 100 г кремнегеля, 95 мл раствора 40% -ного NaOH, 129 г алюмината натрия и 10% (относительно SiO2) затравки. Полученный гель подвергают старению (выдерживают) при 60oC в течение 4 ч, кристаллизуют при 90oC в течение 25 ч. Продукт кристаллизации фильтруют и промывают водой до pH 9,0 с получением цеолита NaA. Цеолит NaA подвергают ионному обмену с раствором 15%-ного CaCl2 (отношение объема раствора к весу цеолита 10/1) при 25oC, фильтруют и сушат с получением цеолита CaNaA состава (на оксиды компонентов), мас. CaO -5,6; Na2O 3,5; Al2O3 25,6; SiO2 32,1. Цеолит CaNaA загружают в смеситель и при перемешивании добавляют (в пересчете на цеолит) 34,5% тонкоизмельченной пластифицированной глины и 69% воды. Смесь формуют в гранулы диаметром 1,5 мм, гранулы прокаливают при 550oC в течение 2 ч. Прочность гранул сорбента на раздавливание по образующей 31,8 кг/см2. Динамическая емкость сорбента, определенная аналогично примера 1, составляет: по н-гексану 4,0% по парам воды 25,1%
Примеры 4-5. К 30 мл H2О при перемешивании последовательно добавляют 100 г кремнегеля, 95 мл раствора 40%-ного NaOH, 129 г алюмината натрия и 10% (относительно SiO2) затравки. Полученный гель подвергают старению при 40oC в течение 15 ч и кристаллизуют при 110oC в течение 1 ч. Продукт кристаллизации фильтруют и промывают водой до pH 7,0 с получением цеолита NaA. Цеолит NaA подвергают ионному обмену с раствором 15%-ного Ca(NO3)2 (отношение объема раствора к весу цеолита 8/1) при 40oC, фильтруют и сушат с получением цеолита CaNaA состава (в пересчете на оксиды компонентов), мас. CaO -5,6; Na2O 5,3; Al2O3 27,5; SiO2 32,6. Порошок цеолита CaNaA загружают в смеситель и при перемешивании добавляют (в пересчете на цеолит) 92%-ного оксида алюминия (75,5% влажности), 28% воды и 1,2% концентрированной азотной кислоты. Смесь формуют, полученные диаметром 1,5 мм гранулы прокаливают при 600oC (по примеру 4) и 400oC (по примеру 5) в течение 2 ч. Прочность сорбента на раздавливание образующей 25,6 и 19,2 кг/см2 соответственно для сорбентов примеров 4 и 5. Динамическая емкость сорбентов, приготовленных по примерам 4 и 5, составляет по н-гексану 5,2 и 5,0% по парам воды 31,5 и 30,8% соответственно.
Пример 6. К 30 мл H2О при перемешивании последовательно добавляют 100 г кремнегеля, 95 мл 40% -ного раствора NaOH, 129 г алюмината натрия и 10% (относительно SiO2) затравки. Полученный гель подвергают старению (выдерживают) при 60oC в течение 4 ч, кристаллизуют при 90oC в течение 25 ч. Продукт кристаллизации фильтруют и промывают водой до pH 9,0 с получением цеолита NaA. Цеолит NaA подвергают ионному обмену с раствором 15%-ного CaCl2 (отношение объема раствора к весу цеолита 6/1) при 60oC, фильтруют и сушат с получением цеолита CaNaA состава (в пересчете на оксиды компонентов), мас. CaO -4,1; Na2O 7,7; Al2O3 - 26,9; SiO2 34,6. Порошок цеолита CaNaA загружают в смеситель и при перемешивании добавляют 39% оксида алюминия, 87% воды и 1,5% -ной концентрированной азотной кислоты. Смесь формуют, полученные гранулы прокаливают при 550oC в течение 2 ч. Прочность сорбента на раздавливание по образующей 23,6 кг/см2. Динамическая емкость сорбента по н-гексану 5,5% по парам воды 33,0%
Пример 7. Кристаллизацию цеолита NaА проводят аналогично примера 6. Цеолит NaA подвергают модифицированию путем пропитки раствором 15%-ного CaCl2, фильтруют и сушат с получением цеолита CaNaA состава (в пересчете на оксиды компонентов), мас. CaO -4,5; Na2O 7,5; Al2O3 26,0; SiO2 34,0. Порошок цеолита CaNaA загружают в смеситель и при перемешивании добавляют 39% оксида алюминия, 87% воды и 1,5%-ной концентрированной азотной кислоты. Смесь формуют, полученные гранулы прокаливают при 550oC в течение 2 ч. Прочность сорбента на раздавливание по образующей 22,7 кг/см2. Динамическая емкость сорбента по парам воды 31,5%
Пример 8. К 30 мл H2О при перемешивании последовательно добавляют 100 г кремнегеля, 38 мл 10 н. раствора NaOH, 50 мл 26% раствора Al2(SO4)3 и 5% (относительно SiO2) затравки. Полученный гель выдерживают при 60oC в течение 4 ч и кристаллизуют при 80oC в течение 36 ч. Продукт кристаллизации фильтруют и промывают водой до pH 9,0 с получением цеолита NaA. Цеолит NaA подвергают ионному обмену с раствором 15%-ного CaCl2 (отношение объема раствора к весу цеолита - 8/1) при 40oC, фильтруют и сушат с получением цеолита CaNaA состава (в пересчете на оксиды компонентов), мас. CaO -6,5; Na2O 5,4; Al2O3 23,5; SiO2 33,4. Порошок цеолита CaNaA загружают в смеситель и при перемешивании добавляют 34,5% оксида алюминия, 68% воды и 1,5%-ной концентрированной азотной кислоты. Смесь формуют, полученные гранулы прокаливают при 550oC в течение 2 ч. Охлажденные гранулы при 60oC подвергают обработке смеси 1 н. растворов CaCl2 и NaNO3. Прочность гранул на раздавливание по образующей 24,3 кг/см2. Динамическая емкость сорбента по парам воды 31,1%
Пример 9. Гранулы сорбента готовят аналогично примера 3; в качестве исходного используют цеолит, приготовленный следующим образом. К 156 мл жидкого стекла (SiO2 192 г/л) при перемешивании добавляют 320 мл 0,5 М раствора Al2(SO4)3, 75 мл 10 н. раствора NaOH и 15% затравки. Полученный гидрогель подвергают старению при 60oC в течение 4 ч, кристаллизуют при 100oC в течение 15 ч. Динамическая емкость сорбента по парам воды 23%
Пример 10. Гранулы сорбента готовят аналогично примера 6; в качестве исходного используют цеолит, приготовленный следующим образом. К 50 мл воды при перемешивании добавляют 10 г каолина, 26 мл 10 н. раствора NaOH и 10% затравки. Полученный гидрогель подвергают старению ( выдерживают при 25oC в течение 15 ч) и кристаллизуют при 90oC в течение 20 ч. Динамическая емкость сорбента по парам воды 29,6%
Пример 11. Гранулы сорбента готовят аналогично примера 8; в качестве исходного используют цеолит, приготовленный следующим образом. К 100 мл силиказоля (30%-ный SiO2) при перемешивании добавляют 520 мл 0,25 М раствора Al2(SO4)3, 20 мл 10 н. раствора NaOH и 5% затравки. Полученный гидрогель подвергают старению при 45oC в течение 10 ч, кристаллизуют при 80oC в течение 48 ч. Динамическая емкость сорбента по парам воды 26,1%
Таким образом, из приведенных примеров следует, что сорбенты, приготовленные по предлагаемому способу обладают лучшими сорбционными (емкостными) и прочностными характеристиками, чем сорбент, приготовленный по прототипу. Так, для приготовленных по предлагаемому способу сорбентов динамическая емкость по н-гексану в 1,2-1,8 раза, а по парам воды в 1,2-2 раза выше, чем емкость сорбента, приготовленного по прототипу (примеры 2 и 3-11). Высокая динамическая емкость по парам воды сорбентов, приготовленных в соответствии с предлагаемым способом, позволяет использовать их в качестве адсорбентов для осушки газов.

Claims (4)

1. Способ получения сорбента на основе цеолита типа A, включающий модифицирование цеолита NaA ионами кальция, формование цеолита со связующим, сушку, прокалку, отличающийся тем, что модифицированию подвергают цеолит типа NaA, полученный путем смешения источников кремния, алюминия, раствора гидроксида натрия и 2 15% затравочных кристаллов от веса SiO2 и последующей кристаллизацией гидрогеля при 80 110oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве связующего используют оксид алюминия или пластифицированную глину.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что после стадии прокалки гранул сорбент подвергают обработке или раствором NaOH, или раствором, содержащим катионы Na+ и Ca2+.
4. Сорбент на основе цеолита типа A, используемый в качестве осушителя газов, отличающийся тем, что он получен путем смешения источников кремния, алюминия, раствора гидроксида натрия и 2 15% затравочных кристаллов от веса SiO2, кристаллизации гидрогеля при 80 110oС, модифицирования ионами кальция, формования цеолита со связующим, сушки, прокалки и, возможно, с последующей обработкой полученных гранул или раствором NaOH, или раствором, содержащим катионы Na+ и Ca2+.
RU93050098A 1993-11-02 1993-11-02 Способ получения сорбента и сорбент RU2097124C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93050098A RU2097124C1 (ru) 1993-11-02 1993-11-02 Способ получения сорбента и сорбент

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93050098A RU2097124C1 (ru) 1993-11-02 1993-11-02 Способ получения сорбента и сорбент

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93050098A RU93050098A (ru) 1997-02-20
RU2097124C1 true RU2097124C1 (ru) 1997-11-27

Family

ID=20148781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93050098A RU2097124C1 (ru) 1993-11-02 1993-11-02 Способ получения сорбента и сорбент

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2097124C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2503619C1 (ru) * 2012-07-06 2014-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ получения гранулированного сорбента
WO2014062099A1 (ru) * 2012-10-19 2014-04-24 Fastov Sergey Anatolyevich Цеолитный адсорбент
RU2565697C1 (ru) * 2014-03-26 2015-10-20 Закрытое акционерное общество "Молекулярные технологии и новые материалы" Цеолитный адсорбент
RU2780972C1 (ru) * 2022-01-26 2022-10-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Способ получения синтетического алюмосиликатного цеолита

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. RO, патент, 87241, кл. C 01 B 33/28, 1985. 2. RO, патент, 86796, кл. C 10 B 33/28, 1985. 3. DD, патент, 250226, кл. B 01 J 20/18, 1987. 4. DE, заявка, 3640856, кл. B 01 J 20/18, 1988. 5. DD, патент, 294921, кл. C 01 B 33/34, 1991. 6. DD, патент, 291975, кл. C 01 B 33/26, 1991. 7. DD, патент, 291976, кл. C 01 B 33/26, 1991. 8. FR, заявка, 2678525, кл. B 01 J 20/18, 1992. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2503619C1 (ru) * 2012-07-06 2014-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ получения гранулированного сорбента
WO2014062099A1 (ru) * 2012-10-19 2014-04-24 Fastov Sergey Anatolyevich Цеолитный адсорбент
RU2565697C1 (ru) * 2014-03-26 2015-10-20 Закрытое акционерное общество "Молекулярные технологии и новые материалы" Цеолитный адсорбент
RU2780972C1 (ru) * 2022-01-26 2022-10-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук Способ получения синтетического алюмосиликатного цеолита

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100625359B1 (ko) 가스 정제용 분자체 흡착제 및 이의 제조방법
KR930000531B1 (ko) 극성이 더 작은 물질을 함유하는 질소 혼합물로부터 질소를 분리하는 방법
KR0140513B1 (ko) 압력 순환 흡착용 흡착베드
US3773690A (en) Zeolite adsorbents
KR100480219B1 (ko) 아르곤/산소 선택적 x-제올라이트
US20050272594A1 (en) Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends
US5026532A (en) Process for the preparation of an improved chabazite for the purification of bulk gases
KR100812004B1 (ko) 개선된 흡착제 조성물
KR20010034569A (ko) 제올라이트 흡착제를 이용한 기류의 이산화탄소 제거
JP2002154821A (ja) ガスの浄化装置および浄化方法
JPH0840719A (ja) 結晶金属珪酸塩組成物とその合成法ならびに吸着ガスの吸着分離法
KR870000267B1 (ko) 펠릿형 제올라이트 흡착제에 대한 기체 분리 카이네틱스를 향상시키는 방법
IE59721B1 (en) Adsorbent for gas purification and purification process
JP2006522730A (ja) ガス流から二酸化炭素を吸着するための合成ゼオライト
WO2010109477A2 (en) A process for the preparation of molecular sieve adsorbent for the size/shape selective adsorption of carbon dioxide from its gaseous mixture with nitrogen
EP1184337A1 (en) Production of zeolites
RU2097124C1 (ru) Способ получения сорбента и сорбент
JP2000210557A (ja) X型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途
US20140323289A1 (en) Zeolitic adsorbents for use in adsorptive separation processes and methods for manufacturing the same
JP2001347123A (ja) 二酸化炭素の吸着分離方法
JPS621295B2 (ru)
JPH0248293B2 (ru)
JP2000211915A (ja) 低シリカx型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途
JPH10101326A (ja) 低摩耗性ゼオライトビーズ成形体及びその製造方法
JPH03295802A (ja) 高強度a型ゼオライト成形体およびその製造法