RU2095503C1 - Способ увеличения степени белезны древесной массы и жесткой древесной целлюлозы с высоким выходом (варианты) - Google Patents

Abstract

Использование: изобретение относится к способу увеличения степени белизны древесной массы и жесткой древесной целлюлозы с высоким выходом и может быть использовано в целлюлозно-бумажной промышленности. Сущность изобретения: способ увеличения степени белизны включает подачу целлюлозной массы в количестве, обеспечивающем ее концентрацию 5-45% в бессиликатный отбелочный раствор, содержащий 0,2-0,6% по массе силикатного заменителя в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, 2-6% по массе пероксида водорода в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу и щелочь, выдержку в отбелочном растворе при температуре 35-85^oC в течение 2-6 ч и отделение отбеленной массы от части отбелочного раствора. Отбелочный раствор в качестве щелочи содержит от 2 до 6% по массе карбоната натрия в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу. Приводится двухстадийный способ отбеливания, согласно которому отбелочный раствор первой стадии содержит в качестве щелочи от 2 до 6% по массе карбоната натрия в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, а отбелочный раствор второй стадии содержит в качестве щелочи от 3 до 4% по массе карбоната натрия в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу. 2 с. и 8 з.п. ф-лы, 8 табл.

Description

Изобретение относится к способу увеличения степени белизны древесной массы и жесткой древесной целлюлозы с высоким выходом раствора, содержащим перкислородное соединение и кальцинированную соду в отсутствии силикатов.

Отбеливание древесной массы и целлюлозы с высоким выходом перекисью водорода является хорошо известным технологическим процессом, который применяют в промышленности в течение многих лет.

Пероксид водорода является чувствительным к каталитическому разложению ионами тяжелых металлов и ферментов: его чувствительность имеет склонность к уменьшению при возрастании щелочности. Необходимо регулировать и поддерживать pH при таком значении, которое дает возможность эффективного отбеливания и в то же время сводит к минимуму разложение.

Таким образом, пероксидные растворы должны иметь буферную добавку и быть стабилизированными. Наиболее распространенным буфером является силикат натрия, который способен действовать как стабилизатор. Обычно для образования коллоидной суспензии силиката магния добавляют незначительное количество иона магния, который, как полагают, инактивирует металлические катализаторы посредством адсорбции.

Изобретение направлено на целлюлозу с высоким содержанием α целлюлозы и повышенной степенью белизны (от 20 до 25 делений), и на сведение к минимуму воздействия на окружающую среду целлюлозных заводов посредством полного рецикла технологической воды (отсутствие вытекающего жидкого потока). Однако было обнаружено, что рецикл технологической воды, содержащей силикат натрия, приводит к образованию диоксида кремния в большом количестве, что является крайне нежелательным. Поэтому были предприняты попытки избежать добавления силиката натрия к технологическому отбелочному раствору.

Долгое время считали, что для стабилизации растворов, содержащих пероксид водорода, являются полезными хелатообразователи. Например, в патенте США N 3860391 отбеливание целлюлозных текстильных волокон и смесей с синтетическими волокнами осуществляют посредством использования пероксида в системе, не содержащей силиката, в присутствии алифатического оксисоединения, соединения аминоалкиленфосфоновой кислоты и, альтернативно, при добавлении эритрита полиаминокарбоновой кислоты.

Другие более поздние патенты США, в которых используют такие фосфонаты, которые указывались выше, но в пероксидной отбеливающей системе, включают патент США N 4239643 и выделенный из него патент США N 4294575.

Хотя сочетания хелатоообразователей являются полезными при стабилизации пероксидных отбеливающих систем, железо, марганец и медь являются катализаторами разложения пероксида и их присутствие также снижает степень белизны конечных древесных масс, согласно патенту США N 4732650. Несмотря на то что можно было ожидать, что хелатные соединения могут связать незначительные количества металлических ионов, присутствие значительных количеств ионов магния и/или кальция приводит к подавлению способности хелатных соединений образовывать комплексы с присутствующими ионами железа, марганца и меди.

В соответствии с патентом США N 4614646 было обнаружено, что определенные сочетания аминофосфорных кислот с поликарбоновыми кислотами или амидами поликарбоновых кислот, или сульфокислотной производной полиамида обеспечивают стабилизацию в присутствии значительных количеств ионов магния и/или кальция.

В патенте США N 4732650 представлен двухступенчатый способ отбеливания в присутствии перкислородного соединения без использования силикатов, в котором используют стадии контактирования пульпы с (1) полиаминокарбоновой кислотой перед или во время стадии сгущения или обезвоживания, и затем с (2) пероксидным раствором вместе со стабилизирующими компонентами: хелатом аминофосфорной кислоты и полимером ненасыщенной карбоновой кислоты или амидом (необязательно замещенным группой алкилсульфоновой кислоты).

Хотя эти "силикатные заменители" являются эффективными для стабилизации отбелочного раствора, содержащего пероксид водорода, они не обладают буферными свойствами силиката натрия, в особенности для древесной массы и целлюлозы с высоким выходом. Отбелочный раствор должен быть достаточно щелочным для поддержания соответствующей концентрации пергидроксильных ионов, но не настолько щелочным, чтобы вызвать чрезмерное разложение пероксида. Для таких целлюлозных масс оптимальный баланс является в особенности важным, потому что окислительные реакции приводят к получению кислотных функциональных групп, потребляющих щелочь, а лигнин и экстрактивные вещества являются восприимчивыми к разрушению как посредством щелочи, так и свободного кислорода. Если присутствует недостаточное количество щелочи, pH может упасть до значения, когда отбеливание прекращается. Альтернативно, если концентрация щелочи является слишком высокой, может произойти разложение пероксида.

Щелочность отбелочного раствора обеспечивается силикатом натрия и каустической содой (едким натром). Коммерческий силикат натрия "42^o Baume" содержит приблизительно 11,5 мас. свободного NaOH. Обычно для обеспечения части щелочности и буферирования отбелочного раствора используют от 3 до 6 мас. силиката натрия в пересчете на сухую целлюлозную массу. Дополнительную щелочность обеспечивают путем добавления свободной каустической соды (гидроксида натрия). Однако цена и доступность каустической соды приводит к использованию в качестве альтернативы, например, карбоната натрия, который является привлекательным с экономической точки зрения и с точки зрения охраны окружающей среды.

Suess et al, в материалах Pulping Conference Ta, 1991 (с. 979-986) описывают, что система карбонат натрия силикат натрия может заменить систему гидроксид натрия силикат натрия при низких степенях применения пероксида водорода (от 1 до 2% H₂O₂) при отбеливании древесной массы. Однако, было установлено, что при более высоких степенях применения пероксида водорода (выше 2% ) пульпа, отбеленная карбонатом натрия, имела степень белизны на одно деление меньше, чем пульпа, отбеленная гидроксидом натрия. В любом случае силикат натрия считают значительным фактором в процессе осветления, хотя думается, что частичное замещение силиката натрия карбонатом натрия является возможным.

Из заявки ФРГ N 3720806, кл. D 21 C 9/16, 1988 известно, что свободный от силиката отбелочный раствор, содержащий либо гидроокись калия и поли- a -гидроксиакриловую кислоту, является эффективным для отбелки древесной целлюлозной массы. Однако эти отбелочные растворы имеют недостаток в том, что они требуют использования дорогостоящих гидроокиси натрия (каустина) или гидроокси калия (поташа) и не предусматривают щелочной буфер силиката натрия.

Задача, на решение которой направлено изобретение, состоит в устранении этого недостатка.

Достигается это тем, что в способе увеличения степени белизны древесной массы и жесткой древесной целлюлозы с высоким выходом, использующем не содержащую силикат отбелочную водную систему, представляющую собой пероксид водорода в щелочной среде, который состоит из введения, в расчете на высушенное в печи основание, достаточного количества целлюлозной массы в отбелочный раствор для обеспечения консистенции (концентрации) примерно от 5 до 45% примерно от 0,2 до 0,6% силикатного заменителя, примерно от 2 до 7% пероксида водорода и щелочи; выдерживания отбелочного раствора при температуре примерно от 35 до 85^oC в течение примерно от 2 до 6 ч; и отделения целлюлозной массы, по крайней мере, от части отбелочного раствора с получением беленой целлюлозы и остаточного раствора, и усовершенствование состоит в том, что отбелочный раствор содержит в качестве щелочи примерно от 2 до 6 мас. карбоната натрия по отношению к сухой целлюлозной массе.

Раствор не содержащий силиката следует отнести к раствору стадии отбеливания целлюлозной массы или к раствору, содержащему от примерно 2 до примерно 6% карбоната натрия, от примерно 0,2% до примерно 0,6% силикатного заменителя и от примерно 2% до примерно 7% пероксида водорода в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, но при этом раствор по существу не будет содержать силикат натрия или гидроксид натрия.

Раствор, не содержащий силикат, может содержать поверхностно-активные вещества и другие активирующие вещества.

Термин "силикатный заместитель" определяют как включающий только органические хелатообразователи в виде смесей двух или нескольких хелатообразователей или в виде смесей хелатообразователей с полиоксисоединениями или олигомерами, или полимерами окси- и карбоксисоединений, которые представлены в патенте США N 4732650. Хелатообразователи включают такие соединения как поликарбоновые кислоты, диэтиленпентауксусную кислоту (ДТРА); фосфононые кислоты, например 1-оксиэтилиден-1,1-дифосфоновую кислоту, аминофосфоновые кислоты, например, этилендиаминтетра (фосфоновую) кислоту; и аминокарбоновые кислоты, например, нитрилотриуксусную кислоту (NTA) и этилендиаминтетрауксусную кислоту (EDTA). Другие компоненты силикатных заменителей могут включать пентаэритрол, эритрол, полиамино-карбоновые кислоты или соли. Например, в патенте США N 4732650 в качестве силикатного заменителя представлено сочетание хелата аминофосфоновой кислоты или ее соли, по крайней мере, одного полимера (i) ненасыщенной карбоновой кислоты или ее соли, (ii) амида ненасыщенной карбоновой кислоты, или (iii) амида ненасыщенной карбоновой кислоты, где атомы водорода амида замещены группой алкилсульфоновой кислоты или ее соли.

Целлюлозная масса может представлять целлюлозу с высоким содержанием a -целлюлозы или жесткую древесную целлюлозу. Жесткими древесными целлюлозами обычно считают двудольные растения в противоположность хвойным древесинам (односемядольным растениям). В особенности желательные жесткие древесные целлюлозы включают, но не ограничиваются лишь ими, осиновую, хлопковую, кленовую, ольховую и т.п.

Термин "Целлюлоза с высоким выходом" для целей изобретения является синонимом древесной массы и целлюлозы с высоким выходом, которая обычно включает целлюлозную массу, содержащую большую долю (от 80 до 100%) лигнина, первоначально содержащегося в древесине. Такая целлюлозная масса включает сырую древесную массу, рефинерную древесную массу, термомеханическую древесную массу (ТМР), сульфитную целлюлозу с высоким выходом (HNS) и химико-термомеханическую древесную массу (СТМР). Может быть использована любая подходящая консистенция целлюлозной массы. Обычно максимальной консистенцией, используемой на практике, является консистенция до 45% а консистенция менее 5% является обычно неэкономичной.

Способ изобретения можно осуществить на практике в виде одноступенчатого отбеливания с использованием в качестве исходного материала небеленой целлюлозной массы или при использовании в качестве исходного материала предварительно беленой целлюлозы с высоким выходом.

Ясно, что способ изобретения можно использовать в виде двух последовательных стадий, в котором жесткую древесную целлюлозу отбеливают на первой стадии и впоследствии на второй стадии отбеливания без силиката до высокой степени белизны. Остаточный отбелочный раствор с первой (или второй) стадии может быть введен в виде части состава отбелочного раствора или первой стадии, или второй стадии.

Степень белизны целлюлозной массы является хорошо известной мерой отражательной способности, однако, существует по крайней мере 3 различные шкалы: ISO, Elrephi и GE. Разница в степени белизны по этим шкалам является приблизительно одинаковой.

Карбонат натрия является полностью признанным в качестве источника щелочи и часто является альтернативой гидроксиду натрия. Однако до сих пор не было возможным заменить карбонатом натрия (кальцинированной содой) гидроксид натрия (каустическую соду) на стадиях отбеливания в присутствии перкислородного соединения. К удивлению было обнаружено, что отбеливающие системы, содержащие пероксид водорода, в которых используют только карбонат натрия и силикатные заменители, могут полностью заменить обычные отбеливающие системы, в которых используют гидроксид натрия и силикат натрия. Хотя в примерах настоящего изобретения используют коммерческий "природный" карбонат натрия ясно, что в равной степени можно эффективно использовать регенерированный карбонат натрия или типа Sotvay.

В более ранней работе Suess (TAPPI 1991 Pulping Conference), касающейся мягкой древесной массы (целлюлозы с высоким выходом), показано, что эффективным было только частичное замещение каустической соды из-за пониженной эффективности отбеливания. В настоящей работе показано, что при отбеливании без силиката с использованием в качестве единственного источника щелочи карбоната натрия можно достигнуть степени белизны, которая является эквивалентной той, которую получают при включении каустической соды и силиката натрия. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что эффективность отбеливания при использовании 100% каустической соды значительно увеличивалась (что демонстрировалось гораздо большим количеством остатков пероксида). Помимо сбережений химических реагентов как щелочи, так и пероксида, пероксидное отбеливание кальцинированной содой предполагает следующие возможные преимущества:
конечный pH не является таким же высоким, как при отбеливании с использованием каустической соды, увеличение эффективности сгущения после осветления и снижение требований к нейтрализации химикатов;
хотя после отбеливания получают ту же самую конечную степень белизны, коэффициент рассеяния и получения непрозрачность выше тех, которые можно получить при использовании каустической соды.

Как следует из последующих примеров, настоящий способ отличается от предшествующих способ в данной области тем, что он является более эффективным с точки зрения потребления пероксида для достижения большого прироста белизны, чем стандартный способ отбеливания с использованием NaOH, силиката и MgSO₄.

Кроме того, отбеливание кальцинированной содой и пероксидом приведет к снижению расходов на отбеливание в будущем, так как каустическая сода становится все более труднодоступной и является более дорогостоящей. В конечном счете является полностью неожиданным, что карбонат натрия может исключить силикат натрия, используемый в качестве буферной добавки для регулирования pH во время отбеливания, что является главной ролью, которую играет силикат в соответствии с предшествующими способами в данной области. Неожиданно было обнаружено, что для достижения эквивалентной щелочности не следует неизбежно добавлять карбонат натрия, как это необходимо при сходном оптимальном отбеливании, включающем только каустическую соду. Тем не менее карбонат натрия не является заменителем каустической соды на эквивалентной активной щелочной основе. Вместо этого было обнаружено, что его истинное отношение к пероксиду водорода должно определяться на эквивалентной основе, что продемонстрировано последующими примерами.

Проводили серии опытов, моделирующие как первую, так и вторую стадию отбеливания, с использованием осиновой химико-термомеханической древесной массы (СТМР) с высоким выходом. Условия отбеливания и аналитические результаты каждого опыта представлены в табл. 1-8. Измеряли начальную и конечную степень белизны в соответствиии с ИСО (ISO).

Для лучшей иллюстрации заключений, которые можно получить из представленных данных, пробы сведены в таблицы.

Общую щелочность (в виде NaOH) определяли путем титрования стандартной кислотой с использованием в качестве индикатора фенолфталеин.

Примеры.

Двухстадийное отбеливание.

Опыты 25-27 табл. 1 показывают, что при двухстадийной последовательности отбеливания пероксида водорода конечная степень белизны 85,5% по ИСО может быть достигнута, начиная со степени белизны небеленой целлюлозы 59% по ИСО (прирост составил 26,5% по ИСО). На первой стадии (опыт 25) добавление пероксида к целлюлозной массе OD составило 2,7% отношение щелочи (100%-ной кальцинированной соды) к пероксиду было равно 1,2:1, силикат или сульфат магния не добавляли, к массе OD добавили только 0,5% XUS 11082^® (органический продукт DOW, заменяющий силикат). На второй стадии (опыт 27) добавление пероксида к целлюлозной массе OD составило 5,0% отношение щелочи (100%-ной кальцинированной соды) к пероксиду было равно 0,75:1, и опять силикат или сульфат магния не добавляли, к массе OD добавили только 0,5% XUS 11082. При такой последовательности отбеливания количество остаточного пероксида со второй стадии составило 3,0% относительно массы OD через пять часов отбеливания при 60^oC, в то время как количество остаточного пероксида с первой стадии составило 1,65% относительно массы OD после 4 ч отбеливания.

Следовательно, для достижения 26,5 делений степени белизны необходимо в целом 3,05% пероксида относительно целлюлозной массы, в среднем получается 8,7 делений на процент пероксида. В коммерческой практике известно, что для достижения конечной степени белизны 85% по ИСО, при двустадийном способе отбеливания необходимо использовать 4,0-5,0% пероксида относительно целлюлозной массы.

Кальцинированная сода в сравнении с каустической содой.

Пробы 29 и 30 табл. 1 и 29В и 30В табл. 2 демонстрируют, что отбеливание кальцинированной содой является более эффективным, чем отбеливание гидроксидом натрия. Сравнительное отбеливание одной и той же пульпы, которую очищали в лабораторных условиях при степени помола от 600 CSF до 170 CSF, дало следующие результаты: на первой стадии отбеливания степень белизны возрастала от 59,5% по ИСО до 77,8% по ИСО после 4 ч при загрузке пероксида 2,7% относительно целлюлозной массы и загрузка кальцинированной соды 3,5% относительно целлюлозной массы, при отношении щелочи к пероксиду 1,3:1 (проба 29). Количество остаточного пероксида составило 1,47% относительно целлюлозной массы OD. Сравнительное отбеливание (опыт 30) 2,7% пероксида и 2,2% каустической соды (при отношении щелочи к пероксиду 0,8:1) обеспечило через 3,5 ч степень белизны 77% по ИСО, а количество остаточного пероксида составило только 0,7% относительно целлюлозной массы OD (пробы 29 и 30 табл. 1).

Вторая стадия отбеливания этих проб 5% H₂O₂ относительно массы OD и соответственно 100%-ной кальцинированной содой и 100%-ной каустической содой, дала окончательную степень белизны 82,6-82,7% по ИСО (табл. 2, пробы 29В и 30В). Однако опять после 4 ч отбеливания при 60^oC количество остаточного пероксида было гораздо больше, при отбеливании с использованием кальцинированной соды, чем при отбеливании с использованием каустической соды (2,27% в сравнении с 1,05% относительно целлюлозной массы OD).

Влияние силиката.

Добавление силиката натрия во время щелочного пероксидного отбеливания 100% -ной кальцинированной содой в действительности снижает конечную степень белизны и уменьшает количество остаточного пероксида в противоположность щелочному пероксидному отбеливанию с использованием в качестве щелочи каустической соды. Эта важная информация была, несомненно, неожиданной и не была признана в предыдущей работе, касающейся мягких древесных масс (целлюлозы с высоким содержанием α -целлюлозы). Сравним пробы 25 с 25 R (первая стадия) и пробы 27 с 27 R (вторая стадия). Следует отметить, что в любом случае pH после 4 ч отбеливания оставался одним и тем же при отбеливании как с силикатом, так и без него.

Одностадийное отбеливание при высокой консистенции.

Одностадийное отбеливание при высокой консистенции является более эффективным, когда в качестве источника щелочи используют 100%-ный углекислый натрий, а степень усовершенствования при этом, конечно, гораздо больше той, которую следует ожидать в опыте по отбеливанию с использованием в качестве щелочи каустической соды (табл. 1, проба 26, в сравнении с табл. 2, проба 26 R). Разница в степени отбеливания после 4 ч отбеливания при добавлении 2,7% пероксида: при консистенции 12% степень белизны составит 77% по ИСО, при консистенции 30% степень белизны составит 82% по ИСО.

Влияние сульфата магния.

Сульфат магния используют для сведения к минимуму разложения пероксида в системе, содержащей каустическую соду. В системе, содержащей 100%-ный карбонат натрия, было обнаружено, что истинным является противоположное (табл. 3, пробы 8 и 9 в сравнении с 10, значения после 4 ч перемешивания). Данные табл. 3 и 4 приведены для сравнения устойчивости пероксида в течение времени до 24 ч при использовании различных добавок, включая сульфат магния, силикат натрия и органические силикатные заменители, например ДТРА, XUS 11082 (Low Chemical), SFP (High Point Chemical), Questal N3 (Clough Chemical) и продукты от Yrace и Monsanto. Проба 13 демонстрирует плохую характеристику силиката натрия. В сравнении большинство, если не все, органические вещества, включая ДТРА, обеспечивают хорошую устойчивую защиту в пероксидной системе отбеливания, содержащей кальцинированную соду.

Эффективность отбеливания.

Было найдено, что эффективность отбеливания уменьшается, когда каустическую соду и карбонат натрия соединяют или на одной и той же стадии или на двух последовательных стадиях. Двустадийное отбеливание, в котором используют беленую целлюлозу первой стадии, которая загустела и которая поступила с коммерческого предприятия (в качестве щелочи использовали, конечно, каустическую соду), продемонстрировано в табл. 5 и 6. Как было зарегистрировано, степень белизны на первой стадии составила 78,8% по ИСО, а для проб 8 и 9 упоминалась загрузка щелочи, использованная заводом (каустической соды) в пробе 7 во время второй стадии отбеливания, где применяемая загрузка пероксида составила 7,5% относительно целлюлозной массы OD. После 4 ч отбеливания каустической содой была обеспечена конечная степень белизны 87,2% по ИСО, в то время как степень белизны во время отбеливания кальцинированной содой в действительности уменьшилась. Из остатков пероксида и щелочи совершенно ясно то, что для успешного отбеливания отношение щелочи к пероксиду следует уменьшить. Пробы 10-14 показывают, что для достижения степени белизны 84,7% по ИСО необходимо только 0,75% карбоната натрия относительно целлюлозной массы OD, что приводит к получению остаточного пероксида в количестве 4,6%
Однако в сравнении с отбеливанием, в котором используют каустическую соду (проба 15), конечная степень белизны несколько снижена. Пробы 16-22 (табл. 6) показывают первую стадию отбеливания, на которой используют 2,7% пероксида относительно целлюлозной массы и оптимизацию при добавлении карбоната натрия, и демонстрируют, что раз каустическую соду не используют, отношение щелочи к пероксиду необходимо увеличить еще раз, чтобы достигнуть лучшей степени белизны и израсходовать остатки пероксида.

Оптические и физические свойства.

Основные оптические и физические свойства определяли с использованием стандартных методик TAPPI (Техническое общество целлюлозно-бумажной промышленности) для небеленой осиновой химико-термомеханической массы (CТМР) вместе с частью такой массы, отбеленной в лабораторных условиях в одну или две стадии пероксидом, содержащим в качестве щелочи каустическую соду, в сравнении с карбонатом натрия. Результаты представлены в табл. 7. Результаты показывают неожиданное понижение разрывной длины и разрыва под действием внутреннего давления при отбеливании кальцинированной содой в сравнении с каустической содой, а также неожиданное повышение коэффициента рассеяния и печатной способности при, по существу, той же самой степени белизны. Хотя уменьшенная прочность во время пероксидного отбеливания кальцинированной содой является недостатком способа, подобный прирост прочности мог бы быть, вероятно, достигнут раньше во время очистки путем пропитывания щепы при более высоком значении pH вследствие использования большего количества каустической соды.

Влияние температуры.

Влияние увеличения температуры от 60 до 75^oC показано путем сравнения проб 25С и 25С5 в табл. 8 с пробами 25 и 27 табл. 1. Прирост белизны не ускорялся в течение 4 ч, а конечная степень белизны после двух стадий отбеливания не была выше при более высокой температуре. При оптимизации эффективности отбеливания, когда используют пероксид и кальцинированную соду, вместо температуры более важным фактором, принимаемым во внимание, является время удерживания.

Claims (10)

1. Способ увеличения степени белизны древесной массы и жесткой древесной целлюлозы с высоким выходом, включающий подачу целлюлозной массы в количестве, обеспечивающем ее концентрацию 5 45% в бессиликатный отбелочный раствор, содержащий 0,2 0,6 мас. силикатного заменителя в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, 2 6 мас. пероксида водорода в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу и щелочь, выдержку в отбелочном растворе при температуре 35 85^oС в течение 2 6 ч и отделение отбеленной массы от части отбелочного раствора, отличающийся тем, что отбелочный раствор в качестве щелочи содержит 2 6 мас. карбоната натрия в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в отбелочный раствор для обеспечения консистенции примерно 11 14% вводят достаточное количество небеленой целлюлозы, при этом отбелочный раствор содержит примерно 3 4% карбоната натрия, примерно 0,3 0,6% силикатного заменителя и 2,5 3,5% пероксида водорода.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целлюлозную массу отбеливают и вводят в отбелочный раствор при консистенции 25 45% при этом отбелочный раствор содержит 3 4% карбоната натрия, 0,3 0,6% силикатного заменителя и примерно 4 6% пероксида водорода.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что беленую целлюлозу после отделения от части отбелочного раствора вводят в отбелочный раствор второй стадии при консистенции примерно 25 45% при этом отбелочный раствор второй стадии содержит примерно 3 4% карбоната натрия, примерно 0,3 0,6% силикатного заменителя и примерно 4 6% пероксида водорода, и подвергают дополнительным стадиям поддержания отбелочного раствора второй стадии при температуре примерно 35 70^oС в течение примерно 2 6 ч и отделения целлюлозной массы от части отбелочного раствора второй стадии, посредством чего получают беленую целлюлозу второй стадии и остаточный раствор второй стадии.

5. Способ увеличения степени белизны древесной массы и жесткой древесной целлюлозы с высоким выходом, включающий подачу целлюлозной массы в количестве, обеспечивающем ее концентрацию 5 14% в бессиликатный отбелочный раствор, содержащий 0,2 0,6 мас. силикатного заменителя в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, 2 6 мас. пероксида водорода в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу и щелочь, выдержку в отбелочном растворе при температуре 35 70^oС в течение 2 6 ч и отделение отбеленной массы от части отбелочного раствора с получением отбеленной массы и остаточного раствора первой стадии, подачу отбеленной массы в количестве, обеспечивающем ее концентрацию 25 45% в бессиликатный отбелочный раствор, содержащий 0,3 - 0,6 мас. силикатного заменителя в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, 4 6 мас. пероксида водорода в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу и щелочь, выдержку в отбелочном растворе при температуре 35 70^oС в течение 2 6 ч и отделение отбеленной массы от части отбелочного раствора с получением отбеленной массы и остаточного раствора второй стадии, отличающийся тем, что отбелочный раствор первой стадии содержит в качестве щелочи 2 6 мас. карбоната натрия в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу, а отбелочный раствор второй стадии содержит в качестве щелочи 3 4 мас. карбоната натрия в расчете на высушенную в печи целлюлозную массу.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что остаточный раствор первой стадии вводят в отбелочный раствор первой стадии.

7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что остаточный раствор второй стадии вводят в отбелочный раствор первой стадии.

8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что остаточный раствор первой стадии вводят в отбелочный раствор второй стадии.

9. Способ по п. 5, отличающийся тем, что остаточный раствор второй стадии вводят в отбелочный раствор второй стадии.

10. Способ по п. 5, отличающийся тем, что остаточный раствор первой стадии вводят в отбелочный раствор первой стадии и отбелочный раствор второй стадии вводят в остаточный раствор второй стадии.

Images