RU2083600C1 - Способ получения ароматических полиамидов - Google Patents

Способ получения ароматических полиамидов Download PDF

Info

Publication number
RU2083600C1
RU2083600C1 SU925011627A SU5011627A RU2083600C1 RU 2083600 C1 RU2083600 C1 RU 2083600C1 SU 925011627 A SU925011627 A SU 925011627A SU 5011627 A SU5011627 A SU 5011627A RU 2083600 C1 RU2083600 C1 RU 2083600C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
bis
mixture
phenylenediamine
isophthaloyl
Prior art date
Application number
SU925011627A
Other languages
English (en)
Inventor
Элейн Данлэп Бет
Original Assignee
Дюпон де Немюр и К., Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дюпон де Немюр и К., Инк. filed Critical Дюпон де Немюр и К., Инк.
Application granted granted Critical
Publication of RU2083600C1 publication Critical patent/RU2083600C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

Использование: получение ароматических полиамидов. Сущность изобретения: предварительное расплавление N,N'-изофталоил-бискапролактама с последующим добавлением ароматических диаминов к полученному расплаву и поликонденсацией указанных компонентов при нагревании. 1 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к химии полимеров и, в частности, к способам получения продукта полимеризации N,N'-изофталоил-бискапролактама с диаминами. Более конкретно, изобретение может быть использовано при получении некоторых классов полиамидов реакцией бислактама с одним или несколькими диаминами.
При применении некоторых диаминов или их сочетаний в реакции с бис-лактамом получаемые полимеры содержат кристаллы, о чем свидетельствуют сферолиты, наблюдаемые при микроскопии. Прессованные пленки из таких полимеров часто получаются непрозрачными, а при сгибе ломаются.
Известен способ получения ароматических полиамидов путем взаимодействия N, N'-изофталоил-бис-капролактама с ароматическими диаминами при нагревании (1).
В основу изобретения положена задача создания такого способа получения полимеров указанного класса, технологические операции которого позволяют исключить образование кристаллов в получаемом полимере.
Задача решается тем, что в способе получения ароматических полиамидов путем взаимодействия N,N'-изофталоил-бис-капролактама с ароматическими диаминами при нагревании, осуществляют предварительно расплавление N,N'-изофталоил-бис-капролактама.
При таком способе обеспечивается ингибирование кристаллообразования и повышается качество получаемого полимера (прочность и гибкость).
В качестве ароматических диаминов используют смесь м-фенилендиамина с соединением, выбранным из группы, включающей п-фенилендиамин, 4,4'- и 3,4'-диаминодифениловый эфир.
Предпочтительно использовать смеси м-фенилендиамина с 10-50 мол. п-фенилендиамина, с 10-90 мол. 4,4'- или 3,4'-диаминодифенилового эфира.
Предлагаемый способ позволяет исключить образование кристаллических структур. Исходный N,N'-изофталоил-бис-капролактам получают взаимодействием ε-капролактама с дихлорангидридом изофталевой кислоты в присутствии неорганических соединений основного характера в среде, содержащей воду и растворители, не смешивающихся с водой (заявка Японии 82-114575, опубл. 16.07.82 г. C.A. 1982, v. 97,97:216041 q).
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.
Бис-лактам помещают в реактор и продувают азотом. Затем реактор нагревают до полного расплавления бис-лактама. После этого добавляют смесь диаминов при энергичном перемешивании для обеспечения тщательного смешения реагентов. Затем смесь нагревают для проведения реакции между реагентами и образования полимера. Нагревание проводят при нагревании 220- 280oC до завершения реакции. Нагревание обычно производят в течение 2,5-4 ч. Получаемый продукт прозрачен, и микроскопия при увеличении х100 не обнаруживает в нем сферолитов.
Перед изготовлением пленки получаемый полимер помещают в горячий метиловый спирт на несколько часов для удаления остатка лактама. Затем отделенный полимер высушивают в сушилке и прессуют на бумагоделательном прессе при 300oC в течение 1 мин с получением прозрачной и гибкой пленки.
Изобретение поясняется приведенными ниже примерами, из которых пример 4 дан для сравнения. Он подобен примеру 1 за исключением того, что проводят реакцию бис-лактама с диаминами без предварительного плавления.
В приведенных примерах температуру стеклования полимера Tg определяют путем испытания образца сополимер с помощью дифференциального сканирующего калориметра, как описано в патенте США 4501886 (столб. 4, строки 10-25), но с применением термоанализатора Du Pont 2100. При этом переход в диапазоне 180-250oC принимают за температуру стеклования образца полимера Tg. Характеристическая вязкость полимера, растворенного в подходящем растворителе, обычно используется в качестве меры степени полимеризации полимера и определяется следующим образом:
hхар.= [ln(t/to)]/C.
Эту величину определяют измерением времени течения раствора полимера при концентрации C через капиллярный вискозиметр при температуре 25oC, при этом t время течения раствора, а t0 время течения растворителя без полимера. Характеристическую вязкость сополимеров, получаемых в соответствии с настоящим изобретением, определяют с помощью раствора 4 вес. хлорида лития (LiCl) в диметилацетамиде (DMAc) в качестве растворителя, в котором образец сополимера растворяют до концентрации примерно 0,5 г сополимера на 100 мл растворителя.
Пример 1. Проводят реакцию смеси 3,4'-диаминодифенилового эфира и м-фенилендиамина с N,N'-изофталоил-бис-капролактамом для получения полимера.
Помещают 5,0 г N,N'-изофталоил-бис-капролактама в стеклянную пробирку, продувают азотом и герметизируют винтовой пробкой, покрытой политетрафторэтиленом. Пробирку помещают в алюминиевый плавильный блок высотой 10 см, предварительно нагретый до 250oC. После полного расплавления N,N'-изофталоил-бис-капролактама в пробирку в среде азота добавляют смесь из 1,37 г м-фенилендиамина и 0,28 г 3,4'-диаминодифенилового эфира. Пробирку встряхивают для перемешивания компонентов и снова устанавливают в плавильный блок на 2,5 ч.
Полученный полимер прозрачен, а при микроскопии с увеличением х100 сферолиты не обнаружены. Затем часть полимера помещают на несколько часов в горячий метиловый спирт для удаления остатков лактама. Выделенный полимер сушат в сушилке и прессуют на бумагоделательном прессе при 300oC в течение 1 мин с получением прозрачной и гибкой пленки.
Пример 2. Проводят реакцию смеси м-фенилендиамина и п-фенилендиамина с N,N'-изофталоил-бис-капролактамом для получения полимера.
Методика аналогична описанной в примере 1, но используют 5,0 г N,N'-изофталоил-бис-капролактама, 1,06 г м-фенилендиамина и 0,46 г п-фенилендиамина. Смесь нагревают в течение 4 ч.
Получают прозрачный полимер. При микроскопировании сферолиты не обнаружены. Полимер имеет характеристическую вязкость 0,6 и Tg 196oC.
Пример 3. Проводят реакцию смеси м-фенилендиамина и 4,4'-диаминодифенилового эфира с N,N'-изофталоил-бис-капролактамом для получения полимера.
Методика аналогична описанной в примере 1, но используют 5,0 г N,N'-изофталоил-бис-капролактама, 0,46 г м-фенилендиамина и 1,97 г 4,4'-диаминодифенилового эфира. Смесь нагревают в течение 4 ч.
Получают прозрачный полимер. При микроскопировании сферолиты не обнаружены. Полимер имеет характеристическую вязкость 0,6 и Tg 190oC.
Пример 4 (контроль). Проводят реакцию смеси диаминов по примеру 1 с N, N'-изофталоил-бис-капролактамом для получения полимера.
В стеклянную пробирку помещают 5,0 г N,N'-изофталоил-бис-капролактама, 1,37 г м-фенилендиамина и 0,28 г 3,4-диаминодифенилового эфира. Пробирку продувают азотом и герметизируют винтовой пробкой, покрытой политетрафторэтиленом. Пробирку помещают на 4 ч в алюминиевый плавильный блок высотой 10 см при комнатной температуре. Затем блок нагревают до 250oC в течение примерно 2 ч. По мере плавления смеси пробирку встряхивают. Затем выдерживают смесь при температуре 250oC в течение 2,5 ч.
Получают непрозрачный полимер. Полимер содержит сферолиты, наблюдаемые при увеличении х100. Часть полимера помещают в горячий метиловый спирт на несколько часов для удаления остатков лактама. Выделенный полимер высушивают в сушилке и прессуют в бумагоделательном прессе при 300oC в течение 1 мин. Полученная непрозрачная пленка при изгибе ломается.

Claims (2)

  1. Способ получения ароматических полиамидов взаимодействием N, N'-изофталоил-бис-капролактама со смесью ароматических диаминов при нагревании, отличающийся тем, что в качестве смеси диаминов используют смесь м-фенилендиамина с соединением, выбранным из группы п-фенилендиамин, 4,4'-диаминодифениловый эфир, 3,4'-диаминодифениловый эфир, причем перед добавлением смеси диаминов осуществляют предварительное расплавление исходного изофталоил-бис-капролактама.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве смеси диаминов используют смесь м-фенилендиамина с 10 50 мол. п-фенилендиамина, или с 10 - 90 мол. 4,4'- или 3,4'-диаминодифенилового эфира.
SU925011627A 1991-06-07 1992-05-25 Способ получения ароматических полиамидов RU2083600C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/711,967 US5140096A (en) 1991-06-07 1991-06-07 Polymer preparation from diacylbis-lactam to avoid crystal formation
US711967 1991-06-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2083600C1 true RU2083600C1 (ru) 1997-07-10

Family

ID=24860234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925011627A RU2083600C1 (ru) 1991-06-07 1992-05-25 Способ получения ароматических полиамидов

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5140096A (ru)
EP (1) EP0587793B1 (ru)
JP (2) JP3138537B2 (ru)
CN (1) CN1033095C (ru)
AU (1) AU2161092A (ru)
CA (1) CA2109631C (ru)
DE (1) DE69212477T2 (ru)
RU (1) RU2083600C1 (ru)
WO (1) WO1992021710A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09133629A (ja) 1995-11-08 1997-05-20 Kdk Corp 分光測定におけるスペクトルの処理方法およびそれを 用いた定量方法
US9127126B2 (en) 2012-04-30 2015-09-08 Brewer Science Inc. Development of high-viscosity bonding layer through in-situ polymer chain extension

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3862262A (en) * 1973-12-10 1975-01-21 Monsanto Co Lactam-polyol-acyl polyactam terpolymers
CA2000639C (en) * 1988-10-14 2000-08-29 Gurdial Singh Melt-processible aromatic polyamides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Заявка ЕПВ N 0366316, кл. C 08 G 69/36, 1990. *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2109631A1 (en) 1992-12-10
CN1033095C (zh) 1996-10-23
EP0587793A1 (en) 1994-03-23
DE69212477D1 (de) 1996-08-29
WO1992021710A1 (en) 1992-12-10
DE69212477T2 (de) 1997-01-02
JP3138537B2 (ja) 2001-02-26
JPH06508385A (ja) 1994-09-22
EP0587793B1 (en) 1996-07-24
CN1067663A (zh) 1993-01-06
AU2161092A (en) 1993-01-08
JPH06107785A (ja) 1994-04-19
US5140096A (en) 1992-08-18
CA2109631C (en) 2002-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2780902B2 (ja) 新規ポリアミドと、それで作られた製品
US4613654A (en) Polyarylenesulfide complexes, processes for production and uses thereof
CA1295080C (fr) Procede de preparation de copolyamides a base d'hexamethylenediamine, d'acide adipique, eventuellement d'au moins un diacide carboxylique a chaine courte et d'acide dimere
US4937315A (en) Transparent amorphous polyamide having high Tg from hindered aromatic diamine and branched chain aliphatic diamine
RU2083600C1 (ru) Способ получения ароматических полиамидов
US4297454A (en) Manufacture of a block copolymer containing a polyetheramide and a polylactam
KR0151849B1 (ko) 용융 가공성 방향족 폴리아미드
JP2791362B2 (ja) ポリアミド陰イオン溶液の製造法
EP0372627B1 (en) Process for preparing semi-aromatic copolyamides and copolyester-amides.
JPS5853652B2 (ja) より低温度で成形可能なポリアミドの製法
NO180237B (no) Framgangsmåte for framstilling av mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av blandingen
US2997463A (en) Process for the preparation of polymeric materials of the polymamide type
EP0409115B1 (de) Thermoplastisch verarbeitbare Pfropfpolymere
US4910282A (en) Low glass transition temperature aromatic polyamide
JPH039922A (ja) 溶融加工性熱互変芳香族コポリエステル類およびその製造方法
JP2535509B2 (ja) ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物
US4734486A (en) Polyamide comprising fluorinated xylyene moieties
SU1613446A1 (ru) Способ получени поли-N-винилкапролактама
KR850000079B1 (ko) 폴리에테르아미드 및 폴리락탐을 함유하는 블록공중합체의 제법
US5006630A (en) Soluble amorphous para-oriented aromatic polyamide from 2,2'-dibromo-5,5'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine
SU533142A1 (ru) Способ получени полиамидоэфиров
SU646606A1 (ru) Способ получени блокполиамидоэфиров
KR810000094B1 (ko) N,n'-테레프탈로일 비스-프탈이미드의 제조방법
JOHNSON High performance polyimide copolymers: synthesis and characteristics
JPS6330560A (ja) ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060526