NO180237B - Framgangsmåte for framstilling av mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av blandingen - Google Patents

Framgangsmåte for framstilling av mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av blandingen Download PDF

Info

Publication number
NO180237B
NO180237B NO921964A NO921964A NO180237B NO 180237 B NO180237 B NO 180237B NO 921964 A NO921964 A NO 921964A NO 921964 A NO921964 A NO 921964A NO 180237 B NO180237 B NO 180237B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
component
aliphatic
mixture
aromatic
lactam
Prior art date
Application number
NO921964A
Other languages
English (en)
Other versions
NO921964D0 (no
NO921964L (no
NO180237C (no
Inventor
Rolf Mulhaupt
Joachim Rosch
Siegfried Hopperdietzel
Ekkehard Weinberg
Herbert Klein
Original Assignee
Rehau Ag & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rehau Ag & Co filed Critical Rehau Ag & Co
Publication of NO921964D0 publication Critical patent/NO921964D0/no
Publication of NO921964L publication Critical patent/NO921964L/no
Publication of NO180237B publication Critical patent/NO180237B/no
Publication of NO180237C publication Critical patent/NO180237C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår en framgangsmåte for framstilling av en mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av polymerblandingen..
Bakgrunn
En viktig egenskap ved polymermaterialer, særlig ved konstruksjonsmaterialer, er stivheten. Ofte blir det ved utformingen av slike materialer blant annet av kostnadsmessige hensyn gått fram ved å erstatte et mindre stivt polymermateriale med uorganiske armeringsstoffer slik som talkum, kritt, glimmer eller glassfiber. En ulempe ved dette er at slagfastheten som regel forringes. Likeledes skjer det ved tilsatsen av armeringsstofFene en negativ innvirkning på andre egenskaper, slik som flyt og sveisbarhet. Svekkelsen av egenskaper som eksemplifisert ovenfor er så utpregete at armeringsstoffer ikke lenger blir brukt. Likevel blir det tilstrebet å anvende armeringsstoffer med høyest mulig forsterkningsvirkning og kun i lave konsentrasjoner. For tekniske anvendelser er i denne hensikt fiberformige armeringsstoffer best egnet, særlig korte og lange glassfibre, som på den annen side igjen krever spesielle forholdsregler for å hindre fiberbrudd under innarbeidingen av fibrene og uønskede fiberavtegninger på materialets overflate.
Ved siden av armeringsstoffer blir det for avstiving også brukt stive polymerer. Blandingen av begge polymerene kan derved være homogen eller heterogen, dvs. en- eller tofasete, og den forsterkende polymeren kan dessuten foreligge i blandingen i form av fibre. Organiske polymerfibre som består av en termoplastisk polymer er ikke kjent for å oppvise noen særlig forsterkende virkning. Et unntak er strekte polyetylenfibre, som riktignok oppviser en høy fasthet, men på grunn av deres lave smeltepunkt kan de f. eks. ikke alltid anvendes i polypropylen eller polyamid og på grunn av sin upolare karakter kan de ikke forbedre den omgivende polymermatrise uten ekstra forholdsregler. Det ikke-termoplastiske polyparabenzamid (aramid) i form av korte fibre i polyamid 66 oppviser en forsterkningsvirkning omtrent som glassfibre med en fremragende fordel framfor glassfiberforsterkning at de eksempelvis ekstruderte sammensetningsmaterialene er isotrope i deres styrkeforhold. Innarbeidelsen av forhåndsproduserte aramidfibre i termoplaster er som for glassfibre forsåvidt teknisk krevende, ved at en i tillegg må unngå brudd i fibrene. En ensartet dispergering av aramidfibrene i eksempelvis polyamid lykkes bare ved anvendelse av spesielle faseformidlere, som sikrer binding av aramidfibre til PA-matrisen (Synthec, 9403 Goldach, 1,
(1989), s. 8-11). I henhold til denne framgangsmmåten økes E-modulen i PA 66 med 71% med nærvær av 20 vekt% aramidfibre. Et annet kjent eksempel for anvendelse av et aramid som forsterkningsfiber er innarbeidingen av polyparateftalamid (PPTA) i polyamid 6 i den samme svovelsyreløsning som Takayanagi et al., J. Macromol. Sei. Phys., B 17, 591 (1980). PPTA danner ved utfelling mikrofibre som er dispergert i PA6-matrisen. Her øker E-modulen fra PA6 med nesten det dobbelte allerede ved 5 vekt% PPTA-fibre. Siden PPTA ikke er smeltbar er det under ingen omstendighet mulig å framstille en PPTA-mikrofiberforsterket PA6 ved for eksempel en smelteblandemetode, slik at disse interessante komposittmaterialene i henhold til framgangsmåten av Takayanagi i industriell målestokk kun kan oppnås med betydelig innsats.
Formål
Formålet med oppfinnelsen er å anvise en enkel men industrielt anvendbar framgangsmåte for å forsterke en polymer A med organiske fibre ved å omsette en momomer B til stivest mulig lineære forgrende eller kryssbundne høy- eller lavmolekylære reaksjonsprodukter i en smelte av polymer A.
Et underliggende formål, spesielt med aramid som forsterkende polymer, er å framstille en blanding i en smelte-ekstruderingsprosess og slik unngå den kjente dispergering av forhåndsframstilte araramidfibre i eksempelvis polyamid.
Nok et formål med oppfinnelsen er å anvise en framgangsmmåte der andelen av forsterkende polymerer ved sammenlignbar forsterkning er så liten som mulig sammenliknet med den kjente teknikk for å holde den negative påvirkning av eksempelvis sveisbarheten av forbindelsesmaterialet så lav som mulig.
Oppfinnelsen
Disse formål oppnås med en framgangsmåte ifølge den karakteriserende del av patentrkrav 1. Ytterligere fordelaktige trekk framgår av de uselvstendige kravene. Anvendelse av den resulterende polymerblanding er angitt i patentkrav 4.
Oppfinnelsen angår en framgangsmåte for framstilling av en mikrofiber-forsterket polymerblanding, som er kjenneteknet ved at
a) 1 vektdel av en komponent A bestående av en termoplastisk substans omfattende en forbindelse valgt blant gruppen bestående av olefinhomopolymer, olefinkopolymer eller
polyamid, alene eller i kombinasjon, tilsettes
b) maksimalt 9 vektdeler av en komponent B omfattende en eller flere forbindelser med formel Xn-R1-(Y- N- R2- CO)m, eller aromatiske, alifatiske, sykloalifatiske eller aralifatiske
diaminer og en eller flere laktam-forbindelser med formel (O C- R4- N-Y)„-R1-(Y- N- R2- CO)m med
et laktam/dianiin-fbrhold i området 0.5-1.5, der m og n er heltall i området 1-5, X = NH2, NHR<3 >eller OH, Y = CO; R<1>, R<2> og R<4> er to- eller flerverdige alifatiske, aromatiske, heterosykliske eller heteroatomholdige segmenter, hvor R<2> og R<4> særlig omfatter en toverdig alifatisk rest (CH2)0 hvor l<o<15, og R<3> er en alifatisk, sykloalifatisk eller aromatisk rest, og c) de respektive komponentene eller blandingen underlegges varmebehandling, hvorved komponent B omsettes kjemisk til lineære, forgrenete eller kryssbundete høy- eller lavmolekylære polymerer, hvoretter blandingen avkjøles.
For å løse dette formålet ble det framtrukket, at N-substituert lactam aktivert med elektrontiltrekkende substituenter, som inneholder nok en funksjonell gruppe, kan reageres med N-aktiverte laktamer til høyeremolekylære forbindelser. Dersom p-aminobenzoylcapro- eller - laurinlactam, som beskrevet av L.J.Mathias, D.D. Moore, C.A.Smith i J.Pol.Sci., Polym.Chem.Ed., 25, 2699 (1987), polymeriserer enten ved temperaturer under 200°C med lactamavspaltning eller ved temperaturer over 200 °C med ringåpnende polymerisasjon, vil det oppstå uløselig termoplastisk ubearbeidbar polyparabenzamid eller blandede aromatiske/alifatiske polyamider.
Dette formålet ble i henhold til den foreliggende oppfinnelsen løst ved at polymerisasjonen av N-aktivert lactam, som inneholder nok en funksjonell gruppe, betegnet som komponent B, ble gjennomført i smeiten av termoplaster, betegnet som komponent A. I tilfelle A er polyamid 6 og B er N-(p-aminobenzoyl)caprolactam, vil det dannes aromatiske/alifatiske polyamid-kopolymerer dispergert som mikrofibre i PA6, hvorved E-modulen for polyamid 6 fordobles ved tilsats av bare 5 vekt% N-(p-aminobenzoyl)kaprolactam. Overflaten av et produkt av en slik forbindelsessammensetning er på grunn av de små fiberstørrelsene glatt.
Det nye og uforutsigbare resultatet var at polyamid-kopolymerene dannet i termoplastsmelten var aggregert som mikrofibre og ikke som partikler uten lengdeakse, eller som vanlig er ved polymerblandinger framstilt i smelte, faller ut som disperse faser med f. eks. kuleform eller som ekspansjonsstrøminduserte grovfaser. Dannelsen av anisotrope partikler resulterende fra polymerisasjonen av eksempelvis p-aminobenzoylkaprolactam i PA6 eller PP er ikke ekspansjonsstrømavhengig.
Overraskende var også resultatet at polymerisasjonen av p-aminobenzozyre-etylester, som ellers ikke inneholder noen aktivert lactamstruktur som B, ikke førte til anisotropiske partikler i smeiten av en termoplast, selv om det oppståtte poly-p-benzamid likeens var egnet til fiberdannelse.
Mikrofibrene oppnådd ved framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen der B = N-(p-arninobenzoyl)kaprolactam er ikke i seg selv smeltbar, uløselig i svovelsyre, høykrystallinsk, og inneholder i.h.h.t. <13>C-faststoff-NMR alifatiske og aromatiske grupper. Følgelig framstiller mikrofibrene alifatiske/aromatiske polyamider.
Det var derfor overraskende at mikrofibrene oppnådd fra p-aminobenzoylkaprolactam i polyamid 6 på tross av de nærværende alifatiske gruppene som resultat fra ringåpningen av lactam, oppviser en forsterkningsvirkning, som er sammenlignbar med polyparaterftalamid-mikrofibre (PPTA), medbrakt etter Takayanagi over en svovelsyreløsning fra PA6 og PPTA, (78% økning i E-modul overfor 67% med PPTA, molvekt ca. 1000).
Det er følgelig mulig å framstille mikrofiberforsterkede termoplaster med høy modul, som ikke var oppnåelig med kjente framgangsmåter utført ved framstillingen av spesielle tofasede legeringer, på den ene siden i en løsning av begge legeringskomponentene fordi den dispergerte fasen er uløselig i det kjente løsningsmidlet, og på den andre siden i en smelte fordi den polymere bestanddel B der B = p-aminobenzoylkaproplactam i seg selv ikke er smeltbar.
Framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er derfor egnet i kommersiell skala, mens den kjente teknikk ved f.eks. framstilling av PPTA-mikrofiberforsterket polyamid 6 med en svovelsyreløsning kun lot seg oppnå med betydelig innsats.
Overfor ren PA6 blir det oppnådd en E-modul-stigning på nesten det dobbelte med in-situ polymerlegeringen av PA6 og kun 5 vekt% p-aminobenzoyl-kaprolactam framstilt ifølge oppfinnelsen, og dermed også over nivået for dagens ordinære høyere delaromatiske polyamider eller polyamid 46.
I henhold til den foreliggende framgangsmåten ved polymerisasjon av N-aktivert kaprolactam i smeiten av en polymer kan det også framstilles slike polymerlegeringer hvis polymerkomponenter i alminnelighet er termoplastiske. Alt etter fasediagrammet for den resulterende polymerblandingen kan det her også oppstå homogene eller flerfasede polymerblandinger med forsterkende mikrofibre.
Med komponent A dreier det seg om termoplastisk bearbeidbare lav- eller høymolekylære polymerer, fortrinnsvis med en midlere molvekt (MJ 1,000<M„<700,000. Egnede forbindelser er en eller flere termoplastiske olefinhomo- og ko-polymerer, for eksempel fra etylen, propylen, 1-buten, 4-metyl-l -penten, 1-okten, 1-heksen, vinylacetat- metakrylsyre og deres derivater, særlig metyl-, etyl- og butyl-estere, styrol, acrylnitril, butadien, vinylklorid, malein- eller fumarsyre så vel som deres derivater, særlig maleinsyreanhydrid og fumarsyrediestere. Kopolymeirsasjonen må gjennomføres på en slik måte at komponent A er termoplastisk bearbeidbar, fortrinnsvis ved temperaturer under 100°C. Dessuten kan komponent A bestå av en eller flere polare heteroatomholdige polykondensater av aromatiske, alifatiske, aralifatiske, sykloalifatiske dioler eller diaminer med aromatiske, alifatiske, aralifatiske, sykloalifatiske dikarbonsyrer eller hydroksykarbonsyrer. Som diol er følgende forbindelser egnet: 1,2-etandiol, 1,4-butandiol- neopentylglykol, diteylenglykol, 1,4-sykloheksandiol, bisfenol A, 1,4- og 2,6-dihydroksynaftalin, hydrokinon, 2-klorhydrokinon, 4,4-dihydroksybifenyl. Eksempler på diamin erp-fenylendiamin, m-fenylendiamin, 4,4-diamindifenyl, naftalindiamin, bis-(p-aminobenzoyl)-fiinksjonelle forbindelser. Eksempler på dikarbonsyrer er tereftal-, isoftal, 4,4'-difenyldikarbonsyre, Bernstein-, adipin, sebazin-, kork-, fumar- og maleinsyre. Eksempler på hydroksykarbonsyrer er hydroksykapronsyre, p-hydroksybenzosyre. Disse monomerbyggestenene kan fra en fagmanns synspunkt kopolymeriseres etter kjente framgangsmåter. Med heteroatomholdig menes at et segment også kan oppvise atomer i hovedkjeden forskjellig fra C. Dessuten kan polyesterkarbonat, polykarbonat og polyeter, særlig polyfenyleter, polyfenylenoksid og polyfenylsulfid anvendes. Med komponent A kan det dreie seg om amorfe, delkrystallinske eller væskekrystallinske polymerer. Det kan også insettes blokk-kopolymerer eller legeringer av polymerene beskrevet ovenfor.
Komponent B omfatter lactamforbindelser bestående av en eller flere forbindelser med formel Xn-R1-(Y- N- R2- CO)m, som omsettes til lineære, forgrende eller kryssbundne, høy- eller lavmolekylære polymerer, hvorved X er NH2, NHR<3>, OH eller et N-substituert lactam, aktivert med elektronaksepterende substituent Y, et lactam av typen Y- N- R4- CO, der Y er CO; R<1>, R<2>, R<4> er to- eller flerverdige alifatiske, aromatiske, heterosykliske eller heteroatomholdige segmenter, idet R<2> og R<4> fortrinnsvis er en toverdig alifatisk rest (CH2)0 der l<o<15, og R<3> er en alifatisk, sykloalifatisk eller aromatisk rest, og n,m er et heltall i området 1-5, der n og m fortrinnsvis er 1.
Dersom det dreier seg om polyfunksjonelt lactam, der X likeens framstiller et N-aktivert lactam, så blir denne komponenten tilsatt diamin, fortrinnsvis 1 mol NH2 pr. mol N-aktivert lactam for å omsette denne komponent B til høyeremolekylære forbindelser. Derved blir lactam avspaltet og må fjernes fra reaksjonsblandingen, f.eks. ved avdamping. Et eksempel på disse komponentene er terftaloyllactam.
Dersom det dreier seg om N-aktivert lactam, der den funksjonelle gruppen X ikke representerer noe lactam, men heller en hydroksy-, fenol- eller amingruppe, så kan komponent B omsettes uten ytterligere tilsats.
Avhengig av reaksjonsbetingelsene og den kjemiske sammensetningen av komponent B kan polymerisasjonen skje ved avspaltning av laktamet eller ved ringåpning av laktamet.
Som laktam er særlig kaprolaktam og laurinlaktam foretrukket. Laktamet lar seg fra en fagmanns synspunkt på kjent måte framstilles for eksempel fra mono- og polyfunksjonelle sykliske ketonforbindelser eller fra aminkarbonsyre- henholdsvis aminokarbonsyrederivater, framfor aminokapron- eller aminovaleiransyre. Foretrukne forbindelser som komponent B er forbindelser som inneholder N-substituerte, gjennom elektrontiltrekkende substituenter Y aktivert syklisk laktam og aromatisk amin, fenol eller alkohol, hvorved nukleofilen ved fenolen, aminet eller alkoholen varieres slik at en rask reaksjon først opptrer ved oppvarming. Særlig foretrukket er p-aminobenzoyllaktam, f. eks. p-aminobenzoylkaproplaktam.
Resten R<1> omfatter to- eller flerverdige alifatiske, aromatiske, aralifatiske, sykloalifatiske, heterosykliske eller heteroatomholdige segmenter. Med heteroatomholdig menes at alifatiske, aromatiske, aralifatiske eller sykloalifatiske segmenter i ryggraden ved siden av C-atomer også kan inneholde andre atomer slik som N,S,P, særlig foretrukket er aromatisk eter, sulfon, tioeter såvel som ester eller amid. Eksempler på R<1> er 1,3- og 1,4-benzol, 4,4-stilben, alkylen, 1,4-sykloheksan, hydrert bisfenol A etter fjerning av begge OH-gruppene, oligomert polyamid, polyester, polyeter, polykarbonat. Avhengig av naturen ved de funksjonelle gruppene X og Y avledes restene R<1> fra symmetrisk eller asymmetrisk substituerte forbindelser, fortrinnsvis fra aminkarbonsyrer og aminosulfonsyrer etter fjerning av de funksjonelle gruppene.
Blandingen av komponent A og den polymeriserte komponent B kan være en- eller flerfaset. Foretrukne blandinger er kjenneteknet ved at mikrofibre av komponent B er dispergert i den kontinuerlige fase av komponent A. Fortrinnsvis utgjør derfor vektprosentandelen av komponent B mindre enn 50, aller helst mindre enn 25. Dersom reaksjonsproduktene av komponent B er termoplastiske i seg selv, kan komponent B tilsettes i en mengde av inntil 90 vekt%.
Ved siden av komponent A og B kan det tilsettes hjelpestoffer for å bedre bindingen av mikrofibrene. Ved disse hjelpestoffene, de såkalte fasepromotorer, dreier det seg fortrinnsvis om funksjonaliserte polymerer avledet fra komponent A, hvis funksjonelle gruppe kan reagere med gruppen X. Der den funksjonelle gruppen X er amin, er karbonsyreanhydrid-funksjonaliserte polymerer av særlig betydning, f. eks. maleinsyreanhydrid-podet polypropylen, dersom komponent A er polypropylen, eller styrol/maleinsyreanhydrid-kopolymerer med mindre enn 50 vekt%, fortrinnsvis mindre enn 10 vekt% maleinsyreanhydrid-innhold, dersom komponent A er polystyrol.
For mikrosammensetninger med forsterkningsvirkning velges det fortrinnsvis komponenter der komponent A og B er blandbare i smeiten og der faseskille først opptrer ved reaksjonen av komponent B. Dessuten er den komponent B foretrukket, som etter reaksjon danner stive eller væskekrystallinske polymerer. Særlig foretrukket er kombinasjonen der komponent A omfatter polyamid 6, polyamid 66, polyamid 4, polyamid 11, og der komponent B omfatter p-aminobenzoyllaktam, særlig p-aminobenzoylkaproplaktam og p-aminobenzoyl-laurinlaktam. Komponent B blir i tilfellet polyamid/p-aminobenzoyllaktam tilsatt i en vektprosent på mindre enn 50, fortrinnsvis mindre enn 10. Foretrukne temperaturer er temperaturer over mykningstemperaturen for komponent A.
Komponent A kan kombineres med komponent B før eller etter smelting. Fortrinnsvis blir komponent B tilsatt smeiten av A i form av pulver. De funksjonelle gruppene velges slik at omsettingen av komponent B finner sted innen mindre enn 10 minutter. På denne måten kan blandingen gjennomføres in-situ, dvs under bearbeidingen av komponent A. Ved polymerisasjon av komponent B blir en mer eller mindre stor andel av det N-aktiverte lactam avspaltet og kan fjernes fra smeiten i vakuum. I tilfellet med det polyfunksjonelle lactam hvor det kreves en tilsats av diamin, kan polylactamet forblandes med komponent A og deretter kombineres med diamin-komponenten, eller omvendt. En særlig foretrukket framgangsmåte er der p-aminobenzoyl-lactam doseres til smeiten av et polyamid 6 ved temperaturer over 200 °C og polymeriseres innen mindre enn 10 minutter. Framstillingen av blandingen kan utføres i en enkelt- eller dobbelt-ekstruder eller i en eltemaskin.
Ved siden av komponentene A og B kan det tilsettes andre tilsatsstoffer og hjelpestoffer. Eksempler er antioksidanter, lyshemmede midler, flammehemmende midler, myknere, fleksibilisatorer, elastomere, fyllstoffer, fibre, kortfibre, fargestoffer, pigmenter og andre forbindelser som er aktuelle i termoplastbearbeiding.
Komponent A og B kan dessuten for-blandes ved en temperatur under myknetemperaturen for komponent A. Blandingen framstilt i henhold til den foreliggende framgangsmåten er anvendbar for framstilling av sprøytestøpte, ekstruderte og blåseekstruderte formdeler, av klebestoffer, laminater, fibre, filmer og folier.
Framstillingseksempel 1
I en Haake Rheomix eltemaskin ble det i et 60 ml eltekammer forvarmet til 220 °C smeltet 31 g polypropylen (smelteindeks 2 g/min ved 230°C/2.13 kg) og 5 g karbonsyreanhydrid-funksjonelt polypropylen (0.37 vekt% innpodet maleinsyreanhydrid, smelteindeks 125.3 g/min ved 230°C/2.16 kg) i 2 minutter ved 220°C og 60 U/min. Deretter ble det tilsatt 4gp-aminobenzoylcaprolactam til smeiten. I løpet av 30 sekunder avtok dreiemomentet fra 4.3 til 0.5 Nm og steg etter nye 30 sekunder til 3.8 Nm. Eltingen fortsatte i 7 minutter.
Framstillingseksempel 2
Framgangsmåten var som i eksempel 1, men der det i stedet for 10 vekt% ble tilsatt 30 vekt% p-aminobenzoylcaprolactam.
Framstillingseksempel 3
I en Haake Rheomix eltemaskin med et 60 ml stort blandekammer forvarmet til 240°C ble det smeltet 36 g polyamid 6 (middelverdi av molvekten på 23,000 g/mol) i 2 minutter ved 240°C og 60 U/min. Deretter ble det tilsatt 4 g p-aminobenzoylcaprolactam. Innen 30 sekunder falt dreiemomentet fra 2.5 til 0.5 Nm, og steg i løpet av ett minutt til 2.4 Nm. I de etterfølgende 2.5 minuttene ble det ikke observert noen endring i dreiemomentet.
Framstillingseksempel 4
I henhold til framgangsmåten i eksempel 1 ble det blandet 2 g p-aminobenzoylcaprolactam og 38 g polyamid 6.
Framstillingseksempel 5
I henhold til framgangsmåten i eksempel 1 ble det blandet 0.8 g p-aminobenzoylcaprolactam og 39.2 g polyamid 6.
Karakterisering
Elektronmikroskopi
Polymerlegeringene ble kontrastert med rhuteniumtetroksid. Tynne snitt med tverrmål fra 70 til 120 nm ble framstilt med et ultramikrotom (Reichert Jung, Ultracut E med diamantkniv). Prøvene viste i et Zeiss CEM 902 transmisjonselektronmikroskop med elastisk gjennomfallsavbildning nåleformede mikrofaser med tverrsnitt 300 nm og lengde 1200 nm.
Fra polyamidlegeringer ble det i en presse ved 240 °C framstilt 0.1 mm tykke filmer som ble kontrastert i 12 timer ved 90 °C med 10% fosforwolframsyre. Etter innlegging i epoksidharpiks ble det laget 0.1 ^m tynne snitt etter våtsnittemetoden. I elektronmikroskopet kunne en se fibrillbunter av fine nåleformede krystaller.
Mekanisk prøving
Blandingene ble presset til 1.6 mm tykke plater ved 260 °C i vakuum. Før strekkprøvingen ble det i henhold til DIN 53455 framstilt i målestokk forminskede prøvestykker på 18 mm og med en tilmålt krysshodehastighet på 10 mm/min. Polyamidprøvestykker ble kondisjonert før målingen (3 dager ved 60°C, deretter 4 dager ved romtemperatur). Fem prøvelegemer ble undersøkt med hensyn til young-modul, strekkspenning og bruddforlengelse. Resultatene er sammenfattet i tabellen.

Claims (4)

1. Framgangsmåte for framstilling av en mikrofiber-forsterket polymerblanding, karakterisert ved at a) 1 vektdel av en komponent A bestående av en termoplastisk substans omfattende en forbindelse valgt blant gruppen bestående av olefinhomopolymer, olefinkopolymer eller polyamid, alene eller i kombinasjon, tilsettes b) maksimalt 9 vektdeler av en komponent B omfattende en eller flere forbindelser med formel X^R1 -(Y- N- R2- CO)m, eller aromatiske, alifatiske, sykloalifatiske eller aralifatiske diaminer og en eller flere laktam-forbindelser med formel (O C- R4- N-Y)n-R1-(Y- N- R2- CO)m med et laktam/diamin-forhold i området 0.5-1.5, der m og n er heltall i området 1-5, X = NH2, NHR<3 >eller OH, Y = CO; R<1>, R<2> og R<4> er to- eller flerverdige alifatiske, aromatiske, heterosykliske eller heteroatomholdige segmenter, hvor R<2> og R4 særlig omfatter en toverdig alifatisk rest (CH2)0 hvor l<o<15, og R<3> er en alifatisk, sykloalifatisk eller aromatisk rest, og c) de respektive komponentene eller blandingen underlegges varmebehandling, hvorved komponent B omsettes kjemisk til lineære, forgrenete eller kryssbundete høy- eller lavmolekylære polymerer, hvoretter blandingen avkjøles.
2. Framgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent B tilsettes komponent A i en vektandel på maksimalt 50% reknet på basis av blandingens totale masse, slik at komponent A utgjør den kontinuerlige fase i blandingen.
3. Framgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent A smeltes sammen med komponent B eller at komponent B settes til en smelte av komponent A eller at komponentene A og B for-blandes ved en temperatur under myknetemperaturen for komponent A.
4. Anvendelse av en mikrofiberforsterket polymerblanding framstilt ved at a) 1 vektdel av en komponent A bestående av en termoplastisk substans omfattende en forbindelse valgt blant gruppen bestående av olefinhomopolymer, olefinkopolymer eller polyamid, alene eller i kombinasjon, tilsettes b) maksimalt 9 vektdeler av en komponent B omfattende en eller flere forbindelser med formel Xn-R1-(Y- N- R2- CO)m, eller aromatiske, alifatiske, sykloalifatiske eller aralifatiske diaminer og en eller flere laktam-forbindelser med formel (O C- R4- N-Y)n-R'-(Y- N- R2- CO)m med et laktam/diamin-forhold i området 0.5-1.5, der m og n er heltall i området 1-5, X = NH2, NHR<3 >eller OH, Y = CO; R<1>, R<2> og R<4> er to- eller flerverdige alifatiske, aromatiske, heterosykliske eller heteroatomholdige segmenter, hvor R<2> og R4 særlig omfatter en toverdig alifatisk rest (CH2)0 hvor l<o<15, og R3 er en alifatisk, sykloalifatisk eller aromatisk rest, og c) de respektive komponentene eller blandingen underlegges varmebehandling, hvorved komponent B omsettes kjemisk til lineære, forgrenete eller kryssbundete høy- eller lavmolekylære polymerer, hvoretter blandingen avkjøles, som selvforsterkende plastmateriale, form-masse, mikrosammensetning, sprøytestøpemasse, rør, stenger, profiler, fibre, belegg, folier, filmer, klebemidler og ekstrudat.
NO921964A 1991-06-11 1992-05-19 Framgangsmåte for framstilling av mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av blandingen NO180237C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4119146A DE4119146C2 (de) 1991-06-11 1991-06-11 Polymer-Mischungen Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO921964D0 NO921964D0 (no) 1992-05-19
NO921964L NO921964L (no) 1992-12-14
NO180237B true NO180237B (no) 1996-12-02
NO180237C NO180237C (no) 1997-03-12

Family

ID=6433650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO921964A NO180237C (no) 1991-06-11 1992-05-19 Framgangsmåte for framstilling av mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av blandingen

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5369171A (no)
EP (1) EP0518062B1 (no)
JP (1) JPH05178987A (no)
KR (1) KR930000610A (no)
AT (1) ATE116349T1 (no)
CA (1) CA2070761A1 (no)
DE (1) DE4119146C2 (no)
ES (1) ES2068635T3 (no)
FI (1) FI922700A (no)
MY (1) MY109882A (no)
NO (1) NO180237C (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3193164B2 (ja) * 1992-01-29 2001-07-30 マツダ株式会社 高分子複合体およびその製法
DE69333299T2 (de) * 1992-07-24 2004-09-09 The Regents Of The University Of California, Oakland Arzneimittel die den durch AMPA Rezeptoren vermittelten synaptischen Response erhöhen
US5667890A (en) * 1996-04-02 1997-09-16 Shakespeare Company Monofilaments extruded from compatibilized polymer blends containing polyphenylene sulfide, and fabrics thereof
DE10220896A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-20 Faist Automotive Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines Schaumstofformteils und Bindemittel hierfür
WO2006079890A1 (de) * 2005-01-27 2006-08-03 Ems-Chemie Ag Hochviskose formmassen auf basis von thermoplastischen polymeren sowie deren verwendung
FR3057569B1 (fr) * 2016-10-13 2018-11-30 Universite de Bordeaux Nouvelle voie de synthese de copolyamides aliphatiques-aromatiques statistiques et les copolyamides aliphatiques-aromatiques statistiques obtenus.
US10745579B2 (en) * 2018-08-31 2020-08-18 International Business Machines Corporation Extrudable poly(propylene) compositions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2060649B (en) * 1979-10-04 1983-07-13 Asahi Dow Ltd Co-grafted polymers
US5068292A (en) * 1989-07-11 1991-11-26 Gencorp Inc. In-situ composites
DE4018549A1 (de) * 1990-06-09 1991-12-12 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenethern und polyestern

Also Published As

Publication number Publication date
DE4119146A1 (de) 1992-12-17
DE4119146C2 (de) 2001-01-11
US5369171A (en) 1994-11-29
EP0518062A1 (de) 1992-12-16
MY109882A (en) 1997-09-30
ES2068635T3 (es) 1995-04-16
CA2070761A1 (en) 1992-12-12
FI922700A (fi) 1992-12-12
JPH05178987A (ja) 1993-07-20
NO921964D0 (no) 1992-05-19
US5312875A (en) 1994-05-17
NO921964L (no) 1992-12-14
ATE116349T1 (de) 1995-01-15
EP0518062B1 (de) 1994-12-28
NO180237C (no) 1997-03-12
FI922700A0 (fi) 1992-06-10
KR930000610A (ko) 1993-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100507419B1 (ko) 고분지화 코폴리아미드, 고분지화 코폴리아미드 기재의 조성물 및 이의 수득 방법
Holsti‐Miettinen et al. Effects of compatibilizers on the properties of polyamide/polypropylene blends
AU633580B2 (en) Wholly aromatic polyester fiber-reinforced high performance thermoplastic and process for preparing same
US6221962B1 (en) Liquid crystal polymer blends, process for the preparation thereof and products manufactured from the blends
JPH06508880A (ja) サーモトロピック液晶セグメント化ブロックコポリマー
IL197063A (en) Crosslinkable aramid copolymers
PT1514888E (pt) Resinas de poliamida processáveis por rtm e ri
JPH07508050A (ja) 液晶ポリマーブレンド,その製法およびブレンドから製造した製品
JP3398958B2 (ja) Ppd−tとpvpが入っている溶液およびそれから製造される製品
Liu et al. Non-isothermal crystallization, yellowing resistance and mechanical properties of heat-resistant nylon 10T/66/titania dioxide/glass fibre composites
EP3325546A1 (en) Polymeric materials
NO180237B (no) Framgangsmåte for framstilling av mikrofiberforsterket polymerblanding samt anvendelse av blandingen
Jiao et al. Processability, property, and morphology of biodegradable blends of poly (propylene carbonate) and poly (ethylene‐co‐vinyl alcohol)
Ren et al. Effect of polyphenylene sulfide containing amino unit on thermal and mechanical properties of polyphenylene sulfide/glass fiber composites
JP2505454B2 (ja) ポリアリ−レンチオエ−テル組成物
Tjong et al. Properties of in situ composites based on semiflexible thermotropic liquid crystalline copolyesteramide and polyamide 66 blends
Zhou et al. Polymerized Ionic Liquid for the Regulation of Phase Structure of PLA/PCL Blends
JPH10306191A (ja) ポリビニルアルコール/エチレンービニルアルコール 共重合体のコンポジット
Qian et al. Extrusion blow molding of polymeric blends based on thermotropic liquid crystalline polymer and high density polyethylene
Yang et al. Thermal and mechanical properties of phenolphthalein polyethersulfone/poly (phenylene sulfide) blends
Takayanagi Molecular Composites
JP2010163552A (ja) 繊維強化複合材料およびその製造方法
CN112480399A (zh) 成核剂、用于制备透明增韧尼龙材料的组合物、透明增韧尼龙材料及其制备方法
Ryu et al. Miscibility and mechanical properties of poly (ether imide)/liquid crystalline poly (ester imide) blends
Yang et al. Synthesis of a random copolymer and its compatibility for thermotropic liquid crystalline polymer/poly (ether ether ketone) blends