RU2068407C1 - Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов - Google Patents
Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2068407C1 RU2068407C1 SU5054414A RU2068407C1 RU 2068407 C1 RU2068407 C1 RU 2068407C1 SU 5054414 A SU5054414 A SU 5054414A RU 2068407 C1 RU2068407 C1 RU 2068407C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitro
- aminophenol
- aminophenols
- sulfuric acid
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в качестве полупродуктов в синтезе красителей. Сущность: продукт 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолы. Реагент 1: 2-аминофенол. Реагент 2: нитрующая смесь, содержащая эквимолярное количество азотной кислоты или ее соли в серной кислоте с концентрацией 78-83 %. Условия реакции при 0-2oC.
Description
Изобретение относится к синтезу полупродуктов для красителей, а именно к способу получения 4- и 6-нитро-2-аминофенолов.
Известен способ получения 6-нитро-2-аминофенола частичным восстановлением сульфидами 2,6-динитрофенола [1]
6-Нитро-2-аминофенол не находит практического применения из-за малой доступности.
6-Нитро-2-аминофенол не находит практического применения из-за малой доступности.
Известен способ получения 4-нитро-2-аминофенола частичным восстановлением 2,4-динитрофенола сульфидами или гидросульфидами щелочных металлов или аммония [2] Данный метод широко используют в промышленности. На основе 4-нитро-2-аминофенола в качестве диазосоставляющей получают разнообразные азокрасители.
Применение сульфидов для частичного восстановления динитрофенолов приводит к образованию токсичных и трудноочищаемых серосодержащих сточных вод, что создает серьезные экологические проблемы.
Задачей настоящего изобретения является новый способ получения 4- и 6-нитро-2-аминофенола из доступного сырья, исключающий применение сульфидов и, следовательно, образование токсичных серосодержащих отходов.
Поставленная цель достигается тем, что 2-аминофенол нитруют азотной кислотой или ее солями в 78-83%-ной серной кислоте, т.е. при кислотности среды, характеризуемой значением функции кислотности Ho, от -7,0 до -7,8.
Известно, что нитрование 2-аминофенола азотной кислотой в олеуме приводит к 2-амино-6-нитрофенол-4-сульфокислоте в результате сульфирования и последующего нитрования [3] Нитрование 2-амино-фенола без сульфирования в литературе не описано.
Найденное нами химическое решение состоит в том, что в выбранном интервале кислотности серная кислота не является сульфирующим агентом по отношению к 2-аминофенолу и обеспечивает полное его превращение в протонированную форму катион 2-гидроксианилиния, который вследствие согласованной ориентации заместителей подвергается нитрованию по отношению в пара- и орто-положениях к гидроксигруппе, являющимися в то же время мета-положениями по отношению к аммонийной группе. Соотношение 4- и 6-нитрозамещенных обусловливается соотношением парциальных скоростей нитрования и не зависит от других факторов. При проведении нитрования при температуре от -5oC до 5oС соотношение 4-нитро и 6-нитро-2-аминофенолов составляет 1,3:1-1,4:1, суммарный выход образовавшихся нитроаминофенолов 85-90% теоретического.
Смесь нитроаминофенолов может быть выделена после разбавления реакционной смеси водой и нейтрализации большей части серной кислоты. Смесь 4- и 6-нитро-2-аминофенолов с успехом может применяться для синтеза азокрасителей без разделения. При необходимости нитроаминофенолы могут быть разделены и использоваться в индивидуальном виде. Разделение осуществляется, в частности, благодаря большей растворимости 6-нитропроизводного по сравнению с 4-нитропроизводным в неполярных органических растворителях, например бензоле, или значительно меньшему сродству 6-изомера по отношению к полярным сорбентам, например силикагелю.
Пример 1.
В 25 мл 80%-ной серной кислоты при 0oС при перемешивании вносят 5,45 г (0,05 моль) 2-аминофенола и продолжают размешивание 15-20 мин для образования однородной суспензии. Затем приливают по каплям при температуре около 0oС нитрующую смесь, состоящую из 3 мл 80%-ной серной кислоты, 2,10 мл (0,05 моль) 100%-ной азотной кислоты с добавкой 0,2 г сульфаминовой кислоты и перемешивают 30 мин при 0oС. При температуре не выше 10oС реакционную смесь разбавляют 35 мл воды и приливают 50 мл 30%-ного водного аммиака при 10oC до значения pН 3-4, размешивают 15 мин и получают суспензию, содержащую 6,93 г смеси 4-нитро- и 6-нитро-2-аминофенолов в соотношении 1,38:1, выход 90% в расчете на 2-аминофенол. Для определения выхода и состава продуктов реакционную массу диазотируют и сочетают с β-нафтолом. Получают 15,93 г смеси азосоединений. Соотношение 4-нитро- и 6-нитропроизводных определяют хроматографией на силикагеле (элюент бензол).
Пример 2.
Нитрование 2-аминофенола проводят в 78%-ной серной кислоте в условиях, указанных в примере 1. После внесения нитрующей смеси и выдержки при 0oС реакционную массу разбавляют 33 мл воды и приливают 48 мл 30%-ного водного аммиака при 10oС до pН 3-4, размешивают 15 мин и получают суспензию, содержащую 6,85 г смеси 4-нитро- и 6-нитро-2-аминофенолов в соотношении 1,30:1, выход 89% в расчете на 2-аминофенол.
Пример 3.
Аналогично описанному в примерах 1 и 2 проводят нитрование 2-аминофенола в серной кислоте с концентрацией 83% После внесения нитрующей смеси и выдержки при 0oС реакционную массу разбавляют 38 мл воды и приливают 53 мл 30%-ного водного аммиака при 10oС до значения pН 3-4, размешивают 15 мин и получают суспензию, содержащую 6,80 г смеси 4-нитро- и 6-нитро-2-аминофенолов в соотношении 1,40:1, выход 88% в расчете на 2-аминофенол.
Пример 4.
Суспензию, полученную, как указано в примере 1, фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 20 мл воды и отжимают. Получают 18 г пасты с содержанием сухого вещества 5,40 г. Фильтрат содержит 1,53 г нитроаминофенолов.
Пример 5.
К пасте, полученной в условиях примера 4, приливают 100 мл бензола и при перемешивании с помощью насадки Дина-Старка азеотропно отгоняют воду. Осадок, представляющий 4-нитро-2-аминофенол, отфильтровывают. Выход 3,13 г. Бензольный раствор пропускают через слой силикагеля (100/250 нм) высотой 5 см, смывая бензолом 6-нитропроизводное, затем ацетоном элюируют адсорбированный 4-нитроизомер. Бензольный раствор упаривают, получая 1,93 г 6-нитро-2-аминофенола. Упариванием ацетонового раствора выделяют еще 0,34 г 4-нитро-2-аминофенола. Соотношение 4- и 6-нитроизомеров 1,8:1.
Пример 6.
Опыт проводят в условиях примера 1, но вместо нитрующей смеси порциями 0-2oС вносят 4,25 г (0,05 моль) нитрата натрия. Реакционную смесь перемешивают 30 мин, разбавляют 40 мл воды и приливают 47,5 мл 30%-ного водного аммиака при 10oС до значения pН 3-4, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и отжимают. Получают 15,65 г пасты с содержанием сухого вещества 5,48 г. Выход 71% в расчете на 2-аминофенол.
Пример 7.
Опыт проводят в 70%-ной серной кислоте в условиях примера 1. При этом образование нитропроизводных 2-аминофенола при хроматографическом контроле не наблюдается.
Пример 8.
Нитрование 2-аминофенола проводят в 100%-ной серной кислоте в условиях примера 1. Реакционную массу выливают в 15 г льда, фильтруют, промывают осадок 5 мл воды, получают пасту, содержащую 8,20 г 6-нитро-2-аминофенол-4-сульфокислоты. Выход 70% в расчете на 2-аминофенол.
Пример 9 (по прототипу).
Нагревают 9,2 г (0,05 моль) 2,4-динитрофенола с 8 мл воды и 8 мл 25%-ного водного аммиака до 80oС. При этой температуре в течение 2 ч вносят 25 г 35,4% -ного водного раствора гидросульфида натрия. Реакционную массу охлаждают до 20oС и фильтруют. Пасту вносят в смесь, состоящую из 10 мл воды и 11 мл 30%-ной соляной кислоты, размешивают и отделяют продукт. Получают 5,7-5,9 г 4-нитро-2-аминофенола, выход 74-76% в расчете на 2,4-динитрофенол.
Таким образом, как видно из приведенных примеров, заявляемый способ позволяет получить 4- и 6-нитро-2-аминофенолы из доступного сырья - 2-аминофенола без применения сульфидов. Заявляемый способ исключает образование токсичных и трудноочищаемых серосодержащих сточных вод.
Claims (1)
- Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов из производного фенола, отличающийся тем, что 2-аминофенол обрабатывают нитрующей смесью, содержащей эквимолярное количество азотной кислоты или ее соли в серной кислоте с концентрацией 78 83%
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5054414 RU2068407C1 (ru) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5054414 RU2068407C1 (ru) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2068407C1 true RU2068407C1 (ru) | 1996-10-27 |
Family
ID=21609383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5054414 RU2068407C1 (ru) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2068407C1 (ru) |
-
1992
- 1992-07-14 RU SU5054414 patent/RU2068407C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Crem. Ber., 1959, v.52, p.411. Патент Франции N 2347332, кл. C 07 C 91/44, 1977. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2068407C1 (ru) | Способ получения 4- и/или 6-нитро-2-аминофенолов | |
EP0247513A1 (en) | Process for producing 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
US3915953A (en) | Method for preparation of azo compounds utilizing thiourea as a coupling promoter | |
US4534905A (en) | Process for the preparation of nitronaphthalene-sulphonic acids | |
RU2076126C1 (ru) | Способ получения азокрасителей | |
DE2248704C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinonen und gegebenenfalls Trennung dieses Gemisches | |
DE1643059B2 (de) | Verfahren zu der herstellung von nitroderivaten aromatischer verbindungen | |
EP0068245B1 (de) | Sulfonsäuregruppenhaltige Farbstoffe | |
Kudav et al. | Perchloric acid-acetic acid: a reagent system for detosylation | |
CN102180794B (zh) | 一种硝基苯类化合物的合成方法 | |
KR950007220B1 (ko) | 구리 착염 디스아조 화합물의 제조방법 | |
KR800000992B1 (ko) | 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 | |
RU2622290C1 (ru) | Тетра-4-{ 4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси} -тетра-5-нитрофталоцианин кобальта | |
Smith et al. | The Nitration of β-Polyalkylphenylisovaleric Acids. II. β-[3, 5-Dimethylphenyl]-isovaleric Acid1 | |
SU1509383A1 (ru) | Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители дл полиамидных волокон и способ их получени | |
GB390556A (en) | The manufacture of nitro compounds of the diphenyl series | |
WO1990007479A1 (en) | Method of obtaining bromated aromatic and heterocyclic combinations containing acceptor groups | |
US5750775A (en) | Sodium orthohydroxymandelate/phenol/water complex, preparation process and use for isolation of sodium orthohydroxymandelate | |
SU1616514A3 (ru) | Способ очистки 1-хлор-2,6-динитро-4-(трифторметил)бензола | |
RU2620270C1 (ru) | Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианины кобальта и никеля | |
RU2059611C1 (ru) | Способ получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона | |
Beech | 53. Preparation of certain nuclear-substituted 2-aminophenolsulphonic acids | |
JPS6360017B2 (ru) | ||
SU595347A1 (ru) | 1,5-Ди(2-карбоксиметоксифенил)3-цианформазан в качестве красител -реагента на скандий | |
DE426347C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminobenzanthronderivaten |