SU1509383A1

SU1509383A1 - Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители дл полиамидных волокон и способ их получени

Info

Publication number: SU1509383A1
Application number: SU874278849A
Authority: SU
Inventors: Георгий Георгиевич Чиракадзе; Манана Георгиевна Сагинашвили; Пикрия Нугзаровна Апхазава; Мзия Шамиловна Гаголишвили; Георгий Робертович Цинцадзе
Original assignee: Грузинский политехнический институт им.В.И.Ленина
Priority date: 1987-06-11
Filing date: 1987-06-11
Publication date: 1989-09-23

Abstract

Изобретение относитс к области анилинокрасочной промышленности , в частности, к новым дисперсным моноазокрасител м общей формулы R¹-N=N-R², где R¹-R³- @ , где R³- @ или @ при R², вл ющимс остатком 2-гидроксинафталина

R² имеет указанные значени R¹ при R¹=1-нафтилу и способу их получени . Новые дисперсные азокрасители получают известными реакци ми диазотировани и азосочетани . На полиамидных волоконах они обеспечивают цвета: оранжевые, кирпичные, светло-коричневые, фиолетово-красные и вишневые с повышенной устойчивостью к свету и свето-погоде (7-8 баллов), к поту, глажению и мокрым обработкам 5 баллов. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относитс к анилино- красочной промьшшенности, в частности к новым азокрасител м - дисперсным дигетероциклоалкилсодержащим моноазокрасител м и способу их получени , которые могут быть использованы дл крашени полиамидных волокон,

Целью изобретени вл етс синтез новых азокрасителей общей формулы R,,

Ч

где R,-RW

R.

€°v

L.Q

СНз ,-0

снЛо

со

а ,GH,

rV

s-о

или

/-S

R, вл ющимс остатком 2-гидроксинафталина; Rrt имеет указанные значени R

при R l-нaфтилy,

обеспечивающих на полиамидных волокнах окраски с повьшенной устойчивос01 ; ,1

тью к свету, мокрым обработкам, поту и глажению„

Способ получени дисперсных моно- азокрасителей указанной формулы, основанньй на известных реакци х цик- дизации диолов и тиолов с карбонильными соединени ми и реакции азосоче- TaHHh, заключаетс в предварительном синтезе дигетероциклоалкилсодержащего анилина, получаемого из арилдиокса- и арилдитиациклоалканов, которые нитруют добавлением по капл м 1,0-1,5 ч при охлаждении до 0-5 С смесью азотной ( 3 1,40-1,45)и серной ( р 1,80- 1,83) кислот, затем нитросоединение восстанавливают до соответствующего амина при 170-180°С в течение 1,0- 1,5 ч оловом и 17-20%-ной сол ной кислотой или же циклизацией 1,2-этан- диола, i,3-пропандиола, 1,4-бутанди- тиола с п-аминобензальдегидом (1:1) в присутствии КУ-2 при 140-150 С, после чего полученные замещенные анилины диазотируют и сочетают с 2-фе- нил-1,3-диоксоланом, 2-фенкл-1,3- диоксаном, 2-фешш-5,5-диметил-1,3- - диоксаном, 4-фенил-1,3-диоксаном, 4-метил-4-фенил-1,3-диоксаном, 2-фе- ЙШ1-1,3-дитианом, 2-фенил-1,3-дитие- паном, 2-гидроксинафталином,

Физико-химические свойства исходных дигетероциклоалкилсодержащих аминов приведены в табл.1.

Пример 1. Смесь 6,2 г (0,1 М) i,2-этан диола, 12,1 г (0,1 М) п-ами- нобензальдегида, 0,7 г КУ-2 в 20- 30 мл толуола нагревают при 140- 150°С до тех пор, пока в отстойнике не наберетс 1,8 г (0,1 М) воды (З- 4 ч). Затем гор чий раствор фильтруют от КУ-2, отгон ют толуол и пере- кристаплизовывают из этанола. Образуютс желтые кристаллы 2-п-аминофе- нил-1,3-диоксолана (соединение I, табл.1).

.К 0,9 г (6 ммоль) соединение 1 при (охлаждение поддерживают в течение всего процесса) добавл ют 6,3 мл (18 ммоль) 36%-ной сол ной кислоты и 1,5 мл воды Полученную смесь перемешивают 15-20 мин, затем добавл ют по капл м г (6 ммоль) нитрита натри в 1,7 мл воды. Смесь перемешивают в течение 15 мин (проба на подкрахмальную бумагу) и рН дово,- д т до 5 добавлением водного раствор ацетата натри . К полученному раствору диааосоли добавл ют 0,8 г (6 ммол

2-гидроксинафталина в 5,2 г 4%ного раствора гидроксида натри и смесь перемешивают в течение 2 ч и затем 1 ч при комнатной температуре Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Краситель очищают на колонке, заполненной сили кагелем (L-100/250, см, Р 4 мм и провер ют его чистоту методом ТСХ (силуфол УФ-254, элюент-бензол : пет ролейный эфир : ацетон, 10:2:1), При необходимости очистку повтор ют. Получают краситель 1 оранжевого цвета.

Физико-химические свойства свойства дигетероциклоалкилсодержащих азо- пигментов приведены в табл.2.

Аналогично получают красители 2 и 3 (табло2).

Пример 2. К смеси 16,4 г (0,1 М) 4-фенил-1,3-диоксана при 0-5 С по капл м добавл ют нитрующую смесь: азотна кислотй (10 мл, о 1,40) и серна кислота (12 мл, ,83). Смесь перемешивают 1 ч и затем вьшивают в 30 мл лед ной воды. Из водного сло отдел ют нитросоединение Водный слой экстрагируют эфиром ( мл). Эфирные выт жки и нктросоединение объедин ют, сушат на хлоридом кальци , отгон ют эфир и нитросоединение без дальнейшей очистки используют дл синтеза амина.

К 1,8 г (0,01 М) 4-п-нитрофенил- -1,3-диоксана добавл ют 7 г (0,06 М) порошка олова и 40 мл 18%-ной сол но кислоты. Смесь перемешивают при 170- в течение 1 ч. Затем раствор сливают с нерастворившегос олова, добавл ют 10-15 мл воды и органический слой извлекают эфиром(325 мл). Эфирные выт жки объедин ют; эфир отгон ют и полученный осадок перекрис- таллизовывают из этанола, 4-п-амино- фенил-1,3-диоксан диазотируют по примеру и сочетают с 2-гидроксш1наф- талином. Получают краситель 2 фиолетово-красного цвета (табл.2).

И р и М е р 3, Смесь 12, 3 г (О, М) 1,4-дитиобутана, 12,1 г (О , 1 М) п-аминобензальдегида, 0,7 г КУ-2 в 30 мл толуола.нагревают при 160-170 0 до тех пор , пока в отстойнике не наберетс 1,8 г (0,1 М) воды Затем отгон ют толуол, полученный о.садок перекристаллизовывают из этанола (т.пл, 131-132 С). 2-п-Аминофе- нил-1,3-дитиепан диазотируют по примеру 1 и сочетают с 2-гидроксинафта- линомо Полученный краситель 6 цвета жженного кирпича очищают по примеру 1 (табл.2).

Аналогично получают краситель 7. П р .и м е р 4. Смесь 6,2 г (0,1 М 1,2-этандиола, 12,1 г (1 М) бензаль- дегида, 0,7 г КУ-2 в 20-30 мл толуола при перемешивании-нагревают до 120-130°С до тех пор, пока в отстойнике не наберетс 1,8 (0,1 М) воды. Затем гор чий раствор фильтруют от КУ-2, отгон ют толуол и непрореагировавший бензальдегидо Остаток сушат над сульфатом натри и отгон ют 2-фе нил-1,3-диоксолан Токип ПО-112°С/

/15, ,6760;

Одновременно 0,8 г (6 ммоль) 1-нафтиламина диазотируют по примеру 1 и к полученной суспензии диазо- соли добавл ют 0,9 г (6 ммоль) раствора 2-фенил-1,3-диоксолана в 10 мл толуола, Смесь перемешивают при охлаждении льдом в течение 2 ч, а затем 1 ч при комнатной температурео Толуол выпаривают, оставшийс осадок промывают водой до нейтральной реакции . Очистку красител провод т по примеру 2, Получают краситель 8 вишнево-коричневого цвета,.

Аналогично получают красители 9- 14 (табл,2).

Провод т испытание устойчивости окраски к физико-химическим, воздействи м

Массова дол pacтвopи a Ix в воде веществ не превышает 1,1%,

Результаты испытаний приведены в табл.3,

Claims

1. Дисперсные дигетероциклоалкил- содержащие монразокрасители общей формулы

R,,

0О СНз -0

KrC,V.Qv-cH: C2 ,сн

(Со Со

Г - или

СУ

при R вл ющимс остатком 2-гидроксинафталина; R имеет указанные значени R,

при Rfl-нафтилу, дй полиамидных волокон,

2, Способ получени дисперсных: днгетероциклоалкилсодержащих моно- азокрасителей общей формулы R,,

R-rv-rV..

L Ь( - сн,.н.л-.

-о -о CHj VQ

г

0-ХЗ

гч г V

U С

или

О

S

Q

при R. вл ющимс остатком 2-гидрок

синафталина; RJ имет указанные значени E.

при R,I-нaфтш y,

35 дл пoлиa fflдныx волокон, отличающийс тем, что предварительно продиазотированный 1-нафтил- амин или амин общей формулы

,.

где RJ имеет указанные значени , подвергают сочетанию с азосоставл ю- щей общей формулы

где R имеет указанные значени ,

или с 2-гндроксинафталином соответственно ,

ТабпнцаЗ