RU2058392C1

RU2058392C1 - Method of leather production for shoes upper part

Info

Publication number: RU2058392C1
Authority: RU
Inventors: Г.И. Стешов; Л.П. Стешова; О.Э. Кошелева; Н.В. Шпак; О.О. Баблоян
Original assignee: Новосибирский филиал Московского технологического института легкой промышленности
Priority date: 1991-07-12
Filing date: 1991-07-12
Publication date: 1996-04-20

Abstract

FIELD: leather industry. SUBSTANCE: after peroxide-alkaline depilating the depilated hide is washed, treated with ammonium sulfate, sodium sulfite, potassium or sodium bichromate at their consumption, %: 1-2; 2-4 and 0.7-1.0, respectively, of hide mass and then with sulfuric acid at concentration 2.0-2.5%. For treatment the spent depilating solution and washed liquid were used. After squeezing out, dividing and shaping the following tanning is carried out with chrome compounds at basicity 37-42%, at consumption 1.7-1.8% as measured for chrome oxide. EFFECT: improved method of leather production. 3 tbl

Description

Изобретение относится к легкой промышленности, в частности к кожевенному производству, и может быть использовано при производстве кож для верха обуви. The invention relates to light industry, in particular to leather production, and can be used in the manufacture of leather for upper shoes.

Известен двухванный способ производства кож, в котором производится последовательная обработка голья хромирующим и восстановительным растворами [1] а также его модификация [2] где в качестве дубящих соединений используются дихроматы калия или натрия и хромовый дубитель основностью 37-42%
Недостатками данных методик являются большая продолжительность и трудоемкость, невозможность полной утилизации всех хромсодержащих отходов и высокое содержание соединений хрома в отработанных растворах.There is a two-legged method for the production of leathers, in which sequential treatment of the target with chromizing and reducing solutions [1] and its modification [2] are carried out where potassium or sodium dichromates and a chromium tanning agent with a basicity of 37-42% are used as tanning compounds
The disadvantages of these methods are the long duration and complexity, the impossibility of complete utilization of all chromium-containing waste and the high content of chromium compounds in the spent solutions.

Наиболее близким по технической сути к предлагаемому изобретению является способ производства кож для верха обуви, основанный на совмещении преддубильных и дубильных процессов [3] Возможность совмещения процессов обусловлена проведением на стадии подготовительных процессов пероксидно-щелочной обработки кожевенного сырья. Преддубильные и дубильные процессы проводятся на отработанных растворах после обезволашивания и промывки голья, из которых предварительно удалены осажденные серной кислотой белковые продукты. Дубление осуществляется на отработанном пикеле с использованием дубящих соединений хрома основностью 37-42% Для достижения необходимой температуры сваривания вводятся щелочные компоненты. Дублению подвергается недвоеное голье, что увеличивает количество дубленых отходов. Closest to the technical essence of the present invention is a method for the production of leathers for upper shoes based on combining pre-tanning and tanning processes [3] The possibility of combining the processes is due to the peroxide-alkaline processing of leather raw materials at the preparatory process stage. The pretuning and tanning processes are carried out on the spent solutions after dehairing and washing the goble, from which protein products precipitated by sulfuric acid have been previously removed. Tanning is carried out on a spent pickle using tanning chromium compounds with a basicity of 37-42%. To achieve the required welding temperature, alkaline components are introduced. Non-bifurcated goblet is tanned, which increases the amount of tanned waste.

Целью предлагаемого изобретения является интенсификация обработки, снижение расхода воды и дубителя, возможность более полной утилизации отходов кожевенного производства. The aim of the invention is the intensification of processing, reducing the consumption of water and tanning agent, the possibility of a more complete disposal of leather products.

Это достигается тем, что голье, полученное по методике пероксидно-щелочного обезволашивания, на первой стадии обрабатывается обезвоживающими солями и дихроматом калия или натрия, а затем серной кислотой. На этой стадии используются отработанный обезволашивающий раствор и промывная жидкость, из которых удаляются осажденные белки (осаждение белков из растворов осуществляется в соответствии с методикой прототипа). Далее полуфабрикат, имеющий температуру сваривания около 75^оС, выгружают, делают отжим, двоение, строгание и проводят вторую стадию дубления с использованием дубящих соединений хрома основностью 37-42% Расход материалов сокращается за счет возможности многократного использования дубящих растворов первой и второй стадий (до 5 раз используются растворы первой стадии и 10 раз растворы второй стадии). Лицевой и бахтармяный спилки на второй стадии дубления обрабатываются отдельно, при этом расход дубителя для выработки бахтармяного спилка снижается до 1,5% на массу строганого полуфабриката в соответствии с нормами ГОСТ. Исключается необходимость повышения основности дубителя во второй стадии дубления, т.к. основность регулируется в самом процессе за счет разных значений рН внешних и внутренних слоев дермы. Количество оксида хрома в спилковой обрези и стружке сокращается. Продолжительность второй стадии дубления снижается благодаря меньшей толщине полуфабриката. Вторая стадия дубления может производиться в том же оборудовании, что и красильно-жировальные процессы, исключается необходимость додубливания хромовым дубителем. Параметры обработки приведены в табл.1.This is achieved by the fact that the glue obtained by the method of peroxide-alkaline dehydration is treated in the first stage with dehydrating salts and potassium or sodium dichromate, and then with sulfuric acid. At this stage, the spent dewatering solution and washing liquid are used, from which precipitated proteins are removed (protein precipitation from solutions is carried out in accordance with the prototype methodology). Next the semifinished product having a sealing temperature of about 75 ^{° C,} discharged, making spinning, doubling, planing and the second tanning step is carried out using chromium tanning compounds basicity 37-42% consumption of materials is reduced through the ability to reuse tanning solutions of the first and second stages (before 5 times the solutions of the first stage and 10 times the solutions of the second stage are used). The front and bahtarmy split in the second stage of tanning are processed separately, while the consumption of tanning agent for the production of bakhtarmy split is reduced to 1.5% by weight of planed semi-finished product in accordance with GOST standards. Eliminates the need to increase the basicity of the tanning agent in the second stage of tanning, because basicity is regulated in the process itself due to different pH values of the external and internal layers of the dermis. The amount of chromium oxide in the split edge and chips is reduced. The duration of the second tanning stage is reduced due to the smaller thickness of the semi-finished product. The second stage of tanning can be carried out in the same equipment as the dyeing and greasing processes, eliminating the need for retanning with a chrome tanning agent. The processing parameters are given in table 1.

Обработка осуществляется следующим образом. Сырье крупного рогатого скота после отмоки по типовой методике подвергается пероксидно-щелочной обработке в соответствии с технологией прототипа, и далее преддубильно-дубильные процессы в соответствии с табл.1. В красильно-жировальных процессах исключается додубливание солями хрома, остальные процессы и операции не имеют отличий от типовой методики. Processing is as follows. The raw material of cattle after soaking by a standard method is subjected to peroxide-alkaline treatment in accordance with the technology of the prototype, and then pre-tanning-tanning processes in accordance with table 1. In the dyeing and fatty processes, doping with chromium salts is excluded, other processes and operations do not differ from the standard method.

В табл.2 приводятся различные варианты обработки полуфабриката. В табл.3 представлены характеристики растворов и полуфабриката. Table 2 shows the various processing options for the semi-finished product. Table 3 presents the characteristics of the solutions and the semi-finished product.

При уменьшении расхода сульфата аммония, использующегося для обезвоживания голья, необходимо увеличить расход серной кислоты на нейтрализацию. В этом случае кислотность голья повышается, в связи с чем увеличивается продолжительность процессов и расход сульфита натрия для повышения основности дубящих соединений хрома во второй стадии дубления. В оптимальных вариантах достижение необходимой кислотности голья в I стадии дубления исключает введение дополнительного количества щелочного компонента (сульфита натрия) на завершающей стадии дубления, что положительным образом сказывается на качестве кожи, так как снижается возможность появления стяжки лицевого слоя. При увеличении расхода обезвоживающей соли более 2% от массы голья происходит значительное обезвоживание голья, снижающее качество готовой кожи (кожа становится тощей, ненаполненной). Пониженное количество кислоты в I стадии дубления оказывается недостаточным для нейтрализации голья и одновременного восстановления дихромата калия в дубящие соединения хрома (III). Внутренние слои дермы не поглощают необходимого количества кислоты, структура не приобретает достаточной разделенности волокон, возникает поверхностное отложение дубителя задуб. With a decrease in the consumption of ammonium sulfate, which is used to dehydrate the minnow, it is necessary to increase the consumption of sulfuric acid for neutralization. In this case, the acidity of the mole increases, and therefore the duration of the processes and the consumption of sodium sulfite increase to increase the basicity of the tanning chromium compounds in the second stage of tanning. In optimal options, the achievement of the required acidity of the goblet in the tanning stage I eliminates the introduction of an additional amount of an alkaline component (sodium sulfite) at the final tanning stage, which positively affects the quality of the skin, since the possibility of the appearance of a face layer is reduced. With an increase in the dehydration salt consumption of more than 2% of the mass of the goal, a significant dehydration of the goal occurs, which reduces the quality of the finished skin (the skin becomes skinny, unfilled). The reduced amount of acid in the tanning stage I is not sufficient to neutralize the mole and at the same time restore potassium dichromate to tanning chromium (III) compounds. The inner layers of the dermis do not absorb the required amount of acid, the structure does not acquire sufficient separation of the fibers, a superficial deposition of tanning agent arises.

При уменьшении количества дихромата калия в I стадии дубления температура сваривания полуфабриката (менее 70^оС) является недостаточной для проведения механических операций двоения и строгания (нет необходимой упругости дермы, возникает опасность термоденатурации коллагена), увеличение расхода дихромата приводит к повышенному содержанию хрома в хромсодержащих отходах (спилке, стружке), требует большего количества сульфита натрия на восстановление, а следовательно, и увеличения общего расхода указанной соли. Сокращение расхода дихромата в первой стадии требует повышения общего расхода дубящих; при сохранении оптимального количества дубящих соединений хрома основностью 37-42% температура сваривания менее 100^оС, кожи непродублены (пример 7).When reducing the amount of potassium dichromate in I stage tanning welding semifinished temperature (less than 70 ° ^C) is insufficient for carrying out mechanical operations ghosting and planing (no necessary elasticity of the dermis, there is a danger of denaturation of collagen), an increase dichromate consumption leads to an increased chromium content of the chromium-containing waste (sawdust, shavings), requires more sodium sulfite to recover, and consequently, an increase in the total consumption of this salt. Reducing the consumption of dichromate in the first stage requires an increase in the total consumption of tanning agents; while maintaining the optimum amount of tanning compounds chromium 37-42% basicity sealing temperature less than 100 ^{° C,} the skin neprodubleny (Example 7).

Повышенная дозировка дубящих соединений хрома во второй стадии дубления способствует меньшей отработке дубителя, в отработанных растворах содержится большое количество хрома. При пониженном расходе возникает непродуб полуфабриката. An increased dosage of tanning chromium compounds in the second stage of tanning contributes to less tanning, the spent solutions contain a large amount of chromium. At a reduced flow rate, a non-product of a semi-finished product occurs.

Сульфит натрия в преддубильно-дубильных процессах выполняет несколько функций: он используется в качестве обезвоживающей соли, реактива для восстановления дихромата калия или натрия и повышения основности дубящих соединений хрома. Снижение его количества замедляет ход процесса, восстановление дихроматов осуществляется не в полной мере, возникает непродуб. При большом расходе указанной соли на полуфабрикате возникает стяжка лицевой поверхности, затрудняется возможность повторного использования растворов. Sodium sulfite in pre-tanning-tanning processes performs several functions: it is used as a dehydrating salt, a reagent for the restoration of potassium or sodium dichromate and to increase the basicity of tanning chromium compounds. A decrease in its amount slows down the process, the recovery of dichromates is not fully implemented, and there is a lack of production. With a large consumption of this salt on the semi-finished product, a screed of the front surface occurs, the possibility of reuse of solutions is hindered.

Предлагаемый способ выработки кож для верха обуви способствует снижению водопотребления, так как все преддубильные процессы и первая стадия дубления проводятся на отработанном растворе после пероксидно-щелочного обезволашивания. Вторая стадия дубления проводится на свежей воде, но расход ее сокращается, так как масса полуфабриката после двоения и строгания уменьшается в два раза по сравнению с гольем. Кроме того, для дубления бахтармяного спилка предусмотрен меньший расход хрома (до 1,5%), так как в соответствии с нормативно-технической документацией содержание оксида хрома в нем не менее 3,5% (вместо 4,3% для лицевого спилка). Установлена возможность многократного использования растворов второй стадии дубления (не менее 10 раз), качество кожи при этом не ухудшается, а расход воды и химматериалов сокращается. The proposed method for producing leathers for upper shoes helps to reduce water consumption, since all predubling processes and the first tanning stage are carried out on the spent solution after peroxide-alkaline dehydration. The second stage of tanning is carried out in fresh water, but its consumption is reduced, since the mass of the semi-finished product after doubling and planing is reduced by half compared with the glue. In addition, for tanning of bakhtarmyany split, a lower consumption of chromium is provided (up to 1.5%), since in accordance with the regulatory and technical documentation the content of chromium oxide in it is at least 3.5% (instead of 4.3% for the facial split). The possibility of repeated use of solutions of the second stage of tanning (at least 10 times) was established, while the quality of the skin does not deteriorate, and the consumption of water and chemical materials is reduced.

Общая продолжительность преддубильно-дубильных процессов сокращается, не превышает 7-8 ч, что способствует увеличению производительности оборудования. The total duration of the pre-tanning and tanning processes is reduced, does not exceed 7-8 hours, which helps to increase the productivity of the equipment.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет получить кожи для верха обуви в более короткие сроки, уменьшить объем воды, расход дубителя, улучшить использование кожевенных отходов, многократно использовать отработанные растворы. Thus, the proposed method in comparison with the prototype allows you to get leather for the upper shoe in a shorter time, reduce the amount of water, tanning agent consumption, improve the use of leather waste, reuse the used solutions.

Claims

METHOD FOR PRODUCING LEATHER FOR TOP OF SHOES, including rinsing the goblet after peroxide-alkaline dehydration, tanning on a liquid obtained from the spent dehydrating solution and rinsing water, spinning, doubling, planing of the semi-finished product and subsequent tanning of compounds of chromium (III) with a basicity of 37 42% differing in that that tanning is carried out by treatment with ammonium sulfate, sodium sulfite, potassium dichromate or sodium at their costs, respectively, 1 2, 2 4, 0.7 1.0% by weight of the gol and sulfuric acid in an amount of 2.0 2.5% and subsequent tanning chromium compounds are carried out at a flow rate of 1.7 to 1.8% based on chromium oxide.