RU2057135C1 - Способ получения тетратиорената тетраэтиламмония - Google Patents
Способ получения тетратиорената тетраэтиламмония Download PDFInfo
- Publication number
- RU2057135C1 RU2057135C1 RU92001587A RU92001587A RU2057135C1 RU 2057135 C1 RU2057135 C1 RU 2057135C1 RU 92001587 A RU92001587 A RU 92001587A RU 92001587 A RU92001587 A RU 92001587A RU 2057135 C1 RU2057135 C1 RU 2057135C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ammonium
- tetraethylammonium
- solution
- ammonia
- filtered
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в неорганической химии и для получения тиокомплексов элементов VII группы, в частности для получения тетратиорената тетраэтиламмония, которые могут найти применение в органическом синтезе. Сущность изобретения: в способе, включающем растворение исходных веществ и их взаимодействие в спиртовом растворе, перренат аммония растворяют в аммиачно-этанольном растворе, затем последовательно вводят водные растворы гидроокиси тетраэтиламмония и полисульфида аммония и через реакционную смесь пропускают сероводород, осадок отфильтровывают, а маточный раствор возвращают в начало процесса. Выход 96%. 1 з. п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к неорганической химии, а именно к получению тиокомплексов элементов VII группы, в частности к способу получения тетратиорената тетраэтиламмония.
Тетратиоренаты могут быть использованы в качестве исходных соединений для получения различных полиядерных гомо- и гетерометаллических серусодержащих комплексов рения и катализаторов на их основе.
Известен способ получения тетратиорената тетрабутиламмония [(n-Bu4N)ReS4] заключающийся в следующем: растворяют оксид рения (VII) Re2O7 в аммиаке, через раствор пропускают сероводород, добавляют гидроксид калия (КОН) и кипятят. Образовавшуюся смесь фильтруют в раствор бромида тетрабутиламмония, выпавший осадок отфильтровывают. Выход целевого продукта 20% [1]
Недостатками способа являются: низкий выход целевого продукта, большой расход реагентов (до 2 л аммиака на 2 г Re2O7), использование Re2O7 дорогостоящего и неустойчивого на воздухе вследствие высокой гигроскопичности вещества.
Недостатками способа являются: низкий выход целевого продукта, большой расход реагентов (до 2 л аммиака на 2 г Re2O7), использование Re2O7 дорогостоящего и неустойчивого на воздухе вследствие высокой гигроскопичности вещества.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тетратиорената тетраэтиламмония. Тетраэтиламмоний бромистый растворяют в метальном растворе полисульфида аммония и вводят Re2O7. Смесь нагревают, затем отфильтровывают осадок, а фильтрат оставляют в закрытом сосуде под аргоном. Через 1-2 дня выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход целевого продукта составляет 71% [2]
Недостатками способа являются: сложность проведения способа из-за использования неустойчивого на воздухе Re2O7, необходимость проведения процесса в инертной атмосфере, трудоемкость процесса, требующего много времени для приготовления метанольного раствора полисульфида аммония, так как для его получения необходим тщательно осушенный метанол и сухие аммиак и сероводород. Кроме того, раствор полисульфида берется в большом избытке и неизрасходованную часть полисульфида приходится гасить, что представляет сложность в утилизации отходов, получаемых при проведении данного способа.
Недостатками способа являются: сложность проведения способа из-за использования неустойчивого на воздухе Re2O7, необходимость проведения процесса в инертной атмосфере, трудоемкость процесса, требующего много времени для приготовления метанольного раствора полисульфида аммония, так как для его получения необходим тщательно осушенный метанол и сухие аммиак и сероводород. Кроме того, раствор полисульфида берется в большом избытке и неизрасходованную часть полисульфида приходится гасить, что представляет сложность в утилизации отходов, получаемых при проведении данного способа.
Задачей изобретения является создание простого, технологичного способа, позволяющего получать продукт с практически количественным выходом и при этом использовать доступные реагенты, не требующие предварительной очистки и устойчивые на воздухе, проводить процесс с меньшим количеством реагентов и многократным использованием маточного раствора, что весьма важно для экологии и утилизации отходов.
Задача решается тем, что тетратиоренат тетраэтиламмония получают взаимодействием производного тетраэтиламмония с полисульфидом аммония и ренийсодержащим реагентом в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта, в качестве производного тетраэтиламмония используют гидроокись тетраэтиламмония, в качестве ренийсодержащего реагента используют перренат аммония и процесс ведут в водно-аммиачно-спиртовой среде путем последовательной обработки перрената аммония в аммиачно-этанольном растворе водными растворами гидроокиси тетраэтиламмония и полисульфида аммония, и последующего пропускания сероводорода в реакционную массу, полученный в результате реакции целевой продукт отфильтровывают, а маточный раствор возвращают в начало процесса.
Отличительными от прототипа признаками являются: использование вместо Re2O7 простого реактива перрената аммония, растворение перрената аммония в водном аммиачно-этанольном растворе, введение водных растворов гидроокиси тетраэтиламмония и полисульфида аммония, пропускание через реакционную смесь сероводорода, многократное использование маточного раствора, т.е. возвращение маточного раствора в начало процесса.
Это позволяет упростить способ и повысить выход целевого продукта до 95-96% что особенно важно, учитывая высокую стоимость рения.
В качестве исходного реагента используют перренат аммония NH4ReO4 так как эта соль хорошо растворима в аммиачно-этанольной смеси и легкодоступна. Растворение соли в аммиачно-этанольном растворе, с одной стороны, позволяет достаточно быстро и полностью без нагревания растворять исходную соль, а, с другой, этанольная среда позволяет избежать образования оксотиокомплексов, которые загрязнили бы получаемый продукт.
Использование аммиачного раствора способствует растворению перрената аммония и служит образованию сульфида аммония при пропускании сероводорода H2S.
Введение гидроокиси тетраэтиламмония [(C2H5)4NOH] обусловлено тем, что он является реагентом, содержащим катион (С2Н5)4N+ для получения целевого продукта, доступным и устойчивым при хранении, что позволяет проводить реакции при обычных условиях и дает возможность не загрязнять реакционную смесь посторонними ионами, так как при замещении NH на (С2Н5)4N+ образуется только дополнительное количество NH4OH.
Использование маточного раствора возможно вследствие того, что в ходе реакции расходуется NH4ReO4 (твердое вещество), H2S (газ) и (C2H5)4NOH (водный раствор). Все остальные реагенты служат средой для образования (C2H5)4NReS4. Таким образом, в маточный раствор добавляется водный раствор (C2H5)4NOH, однако его количество (≈5 мл) практически не меняет объем маточного раствора. Количество вводимого перрената аммония определяется его растворимостью, а введение гидроокиси тетраэтиламмония идет с избытком для полноты прохождения реакции.
Пропускание сероводорода через маточный раствор связано с образованием сульфида в аммиачно-этанольном растворе и замещением кислорода в ReO на серу при образовании целевого продукта.
Таким образом, использование маточного раствора позволяет улучшить экологию, сократить расход реагентов и утилизацию отходов. Выход продукта по предлагаемому способу 95-96%
Промышленная применимость иллюстрируется примерами.
Промышленная применимость иллюстрируется примерами.
Способ осуществляют следующим образом.
К раствору перрената аммония в смеси аммиак-этанол добавляют гидроокись тетраэтиламмония, полисульфид аммония и в течении 5 мин через реакционную смесь пропускают сероводород. После этого реакционную смесь оставляют на сутки, выпавший осадок тетратиорената тетраэтиламмония отделяют фильтрованием, промывают, сушат. Получившийся продукт мелкокристаллический осадок темно-фиолетового цвета. Выход целевого продукта 95-96%
П р и м е р 1. 2 г перрената аммония растворяли в 30 мл водного раствора аммиака и 10 мл 30%-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония. К раствору добавляли этанол, несколько миллилитров полисульфида аммония и насыщали раствор сероводородом в течение 5 мин. Через 24 ч выпавший осадок отфильтровывали, промывали этанолом, эфиром и сушили в вакууме. Получено 3,15 г (С2Н5)4NReS4. Выход 95,2%
Найдено, С 22,0; Н 4,6; N 3,14; S 29,1; Re 41,0.
П р и м е р 1. 2 г перрената аммония растворяли в 30 мл водного раствора аммиака и 10 мл 30%-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония. К раствору добавляли этанол, несколько миллилитров полисульфида аммония и насыщали раствор сероводородом в течение 5 мин. Через 24 ч выпавший осадок отфильтровывали, промывали этанолом, эфиром и сушили в вакууме. Получено 3,15 г (С2Н5)4NReS4. Выход 95,2%
Найдено, С 22,0; Н 4,6; N 3,14; S 29,1; Re 41,0.
Для С8Н20NReS4 вычислено, С 21,6; H 4,5; N 3,15; S 28,9; Re 41,9.
ИК-спектр, νRe-S 482 см-1.
Данные рентгено-фазового анализа хорошо согласуются с литературными данными, полученными для монокристалла [2]
П р и м е р 2. 1,8 г перрената аммония растворяли в 30 мл водного раствора аммиака и 10 мл 30%-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония. К раствору добавляли этанол, несколько миллилитров полисульфида аммония и насыщали раствор сероводородом в течение 5 мин. Через 24 ч выпавший осадок отфильтровывали, промывали этанолом, эфиром и сушили в вакууме. Получено 2,85 г (C2H5)4NReS4. Выход 95,6%
К маточному раствору добавляли 1 г перрената аммония. Полученный раствор насыщали сероводородом в течение 5 мин. Через 24 ч выпавший осадок отфильтровывали. Получено 1,6 г продукта. Выход 96%
П р и м е р 3. К маточному раствору, полученному по примеру 2, добавляли 2,2 г перрената аммония и 5 мл гидроокиси тетраэтиламмония. Полученный раствор насыщали сероводородом 5 мин. Через 24 ч осадок отфильтровывали. Получено 3,5 г продукта. Выход 95,9%
Способ позволяет получать тетратиоренат тетраэтиламмония, который может быть использован для получения полиядерных тиокомплексов рения и катализаторов на их основе.
П р и м е р 2. 1,8 г перрената аммония растворяли в 30 мл водного раствора аммиака и 10 мл 30%-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония. К раствору добавляли этанол, несколько миллилитров полисульфида аммония и насыщали раствор сероводородом в течение 5 мин. Через 24 ч выпавший осадок отфильтровывали, промывали этанолом, эфиром и сушили в вакууме. Получено 2,85 г (C2H5)4NReS4. Выход 95,6%
К маточному раствору добавляли 1 г перрената аммония. Полученный раствор насыщали сероводородом в течение 5 мин. Через 24 ч выпавший осадок отфильтровывали. Получено 1,6 г продукта. Выход 96%
П р и м е р 3. К маточному раствору, полученному по примеру 2, добавляли 2,2 г перрената аммония и 5 мл гидроокиси тетраэтиламмония. Полученный раствор насыщали сероводородом 5 мин. Через 24 ч осадок отфильтровывали. Получено 3,5 г продукта. Выход 95,9%
Способ позволяет получать тетратиоренат тетраэтиламмония, который может быть использован для получения полиядерных тиокомплексов рения и катализаторов на их основе.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАТИОРЕНАТА ТЕТРАЭТИЛАММОНИЯ взаимодействием производного тетраэтиламмония с полисульфидом аммония и ренийсодержащим реагентом в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве производного тетраэтиламмония используют гидроокись тетраэтиламмония, в качестве ренийсодержащего реагента используют перренат аммония и процесс ведут в водно-аммиачно-спиртовой среде путем последовательной обработки перената аммония в аммиачно-спиртовом растворе водными растворами гидроокиси тетраэтиламмония и полисульфида аммония и последующего пропускания сероводорода в реакционную массу.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный в результате реакции твердый целевой продукт отфильтровывают, а маточный раствор возвращают в начало процесса.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92001587A RU2057135C1 (ru) | 1992-10-21 | 1992-10-21 | Способ получения тетратиорената тетраэтиламмония |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92001587A RU2057135C1 (ru) | 1992-10-21 | 1992-10-21 | Способ получения тетратиорената тетраэтиламмония |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2057135C1 true RU2057135C1 (ru) | 1996-03-27 |
RU92001587A RU92001587A (ru) | 1996-12-20 |
Family
ID=20130773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU92001587A RU2057135C1 (ru) | 1992-10-21 | 1992-10-21 | Способ получения тетратиорената тетраэтиламмония |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2057135C1 (ru) |
-
1992
- 1992-10-21 RU RU92001587A patent/RU2057135C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Inorg.Chem, 1985, v.24, p.4635-4642. 2. A.Muller and its. Chimia, 1986, v.40, N 2, р.50-52. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20180257945A1 (en) | Process for potash recovery from biomethanated spent wash with concomitant environmental remediation of effluent | |
US4986921A (en) | Cellulose acetate bound photosensitizer for producing singlet oxygen | |
US4983670A (en) | Cellulose acetate bound photosensitizer for producing singlet oxygen | |
RU2057135C1 (ru) | Способ получения тетратиорената тетраэтиламмония | |
CN113621834A (zh) | 一种钼、磷混合溶液中选择性脱磷的方法 | |
Scully Jr et al. | Superoxide in organic synthesis: a new mild method for the oxidation of amines to carbonyls via N-chloramines | |
EP0040983A1 (en) | Method of water photolysis | |
SU779298A1 (ru) | Способ получени тиосульфата аммони | |
SU1370077A1 (ru) | Способ получени хлорида меди (1) | |
Hasegawa et al. | Photoinduced electron-transfer reactions of 1-substituted 2, 3-diphenylaziridines with 9, 10-dicyanoanthracene and chloranil | |
SU865787A1 (ru) | Способ получени дигидрата ортофосфата иттри | |
US2914451A (en) | Preparation of organo mercuric compounds | |
SU1219526A1 (ru) | Способ получени бихромата кали | |
SU1007709A1 (ru) | Способ выделени кислорода из воздуха | |
SU1060613A1 (ru) | Способ получени 4,6-динитро-0-крезола | |
RU2780826C1 (ru) | Способ извлечения ванадия из золы сжигания нефтяного кокса | |
SU1145018A1 (ru) | Способ получени 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты | |
SU859307A2 (ru) | Способ получени хлорида хрома | |
SU491079A1 (ru) | Способ осаждени берилли из растворов | |
RU2017824C1 (ru) | Способ получения хромового дубителя | |
SU620480A1 (ru) | Способ получени гексаметилендиамитетрауксусной кислоты | |
SU232231A1 (ru) | Способ получени циклогексанона | |
SU128864A1 (ru) | Химический способ демеркуризации растворов бромистых солей | |
SU1703655A1 (ru) | Способ получени 3-трифторацетилкам-фарата диоксомолибдена | |
SU375914A1 (ru) |