SU1060613A1 - Способ получени 4,6-динитро-0-крезола - Google Patents
Способ получени 4,6-динитро-0-крезола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1060613A1 SU1060613A1 SU823518420A SU3518420A SU1060613A1 SU 1060613 A1 SU1060613 A1 SU 1060613A1 SU 823518420 A SU823518420 A SU 823518420A SU 3518420 A SU3518420 A SU 3518420A SU 1060613 A1 SU1060613 A1 SU 1060613A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitric acid
- cresol
- methanol
- mol
- dinitro
- Prior art date
Links
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,6ДИНИТРО-О-КРЕЗОЛА нитрованием о-кре зола избытком разбавленной азотной кислоты в присутствии органического растворител при 20-60 С, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и снижени количества сточных вод, в качестве органического растворител берут метанол в количестве 1-10 молей на 1 моль азотной кислоты. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что избыток азотной кислоты концентрацией 40-60% составI л ет 2-5 мол на 1 моль исходного ,о-крезола.
Description
а
о
О)
9
Изобретение от игоситс к органическому синтезу ароматических соединений , в частности к способу получени 4,6-динитро-о-крезола, широко используемого в качестве химического сред , ства защиты растений.
Известны способы получени 4,6динитро-о-крезола либо сульфированием .о-к резола до дисульфокислоты с последующим нитрованием азотной кислотой l , либо пр мым нитрованием о-крезола азотной кислотой 2| .
Продукт при этом получают невысокого качества т.пл. 80-82 С, с невысоким выходом 78-86% в ij , и 73% в 2 . Кроме того,/ в способе 1 получаетс большое количество серусодержащих отходов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предложенному вл етс способ получе НИН 4,6-динитро-о-крезола нитрованием о-крезола разбавленной азотной кислотой концентрацией 50-70% в среде четыреххлористого углерода при 10-30°С в течение 1 ч, затем температуру повышают до 60-66 С и выдерживают до 15-30 мин. Выход целевого :0родукта 80-85%, т.пл, 84-85®С З .
Недостатками способа вл ютс сравнительно низкие выход (80-85%) и качество продукта (т.пл. 84-85°С), обусловленные течением побочных процессов окислени и образованием значительного количества примесей, сложность технологического процесса, обусловленна необходимостью отделени растворител , его регенерации; наличие значительного количества сточных вод, содержащих азотную кислоту и нитропродукты.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и снижение количества сточных вод.
Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени 4,6динитро-о-крезола .нитрованием о-кре- зола избытком разбавленной азотной кислоты в присутствии органического растворител при 20-60 С, в качестве органического растворител берут метанол в количестве 1-10 молей на 1 моль азотной кислоты,
При этом берут азотную кислоту концентрацией 40-60% с избытком 2-5 мол на 1 моль исходного о-крезола.
Нитрование о-крезоЛа провод т по следуквдей схеме. ,
Нитруют о-крёзол в метаноле 2-5-кратным избытком азотной кислоты при ЗО-бО С в- течение 1-2 ч, фильтруют выпавший в осадок 4,6-динитроо-крезол , промывают его метанолом в кoличecтвte 8-10% от общего количества метанола. Фильтрат без промежуточных обработок возвращают в цикл на нитрацию, подпитыва 98%-ной азотной кислотой и свежим метанолом.
Промывнойметанол после 10-12 операций регенерируют известным способом. При таком режиме нитровани накоплег ни воды в посто нно возвргицаемом фильтрате не происходит,так как часть ее, равна количеству образующейс воды при нитровании и вносимой с 98%-ной азотной кислотой при подпитке , отводитс при фильтрации вместе с пастой целевого продукта. При этом обеспечиваетс 2-5-кратный избыток азотной кислоты, необходимой дл максимального превращени исходного сырь в целевой продукт, и расход азотной кислоты близок к стехиометрическому за счет посто нного возврата ее избытка в цикл с фильтратом.
Выход и качество целевого продукта повыша1бтс и составл ют соответственно 90-95% и т,пл. 85-85,5°С. Количество метанола составл ет 1-10, лучше 1-5 моль на 1 моль азотной кислоты, менее 1 моць метанола практически не снижает окислительной активности азотной кислоты, более 10 моль - нецелесообразно из-за перерасхода метанола.
Образование взрывоопасного метилнитрата в предлагаемых услови х нитровани при концентрации азотной кислоты до 60% по литературным данным 4 и 5 не имеет места.
П риме р 1. 10,8 г (0,1 гмоль ) о-крезола раствор ют в 80 г (2,5 г-моль} метанола и при 20°С и размешивании придают 79 г (0,5 гмоль ) 40%-ной азотной кислоты в течение 0,5 ч. Смесь размешивают 1 ч при 50-60 С, охлаждают до 20-30 С, фильтруют выпавший в осадок 4,6-динитро-о-крезол . После промывки 10 мл метанола и сушки получают продукт с т.пл. 85,0-85,5°С, выход 80%. Фильтрат в количестве 142,4 г используют рл последующего опыта, метанол после промывки продукта собирают и .посл 10-12 опытов регенерируют.
Пример 2. 10,8 г (0,1 г-мол о-крезола раствор ют в 142,4 г фильтрата 1, содержащего 17,7 г (0,28 гмоль ) азотной кислоты, 74,3 г (2,32 г-моль) метанола, 47,4 г воды и 3,0 г 4,6-динитро-о-крезола.
К полученному раствору добавл ют 5,7 г (0,18 г-моль) метанола и при размешив&нии и 20°С придают 14,2 г (0,22 г-моль) 98%-ной азотной кислоты . Концентраци азотной кислоты в водном слое 40%. Смесь размешивают 1ч при 50-60°С, охлаждают до 20-30 С фильтруют выпавший в осгшок 4,6-динитро-р-крезол . После промывки 10 мл метанола и сушки получгиот продукт с т.пл. 85,0-85,5°С, выход 92%. Фильтрат в количестве 142,3 г используют в последующем опыте. Метанол после промывки продукта собирают с ;10-12 опытов и регенерируют.
Пример 3. 10,8 г (0,1 гмоль ) о-креэола раствор ют в 142,3 г фильтрата из -примера 2, содержащего
17.6г (0,28 г-моль)азотной кислоты, 74,4 г (2,33 г-моль) метанола, 47,5 г воды и 2,8 г 4,6-динитро-о-крезола, и далее процесс ведут амалогично примеру 2. Получают 18,8 г 4,6-динитро-о-креэола с т.пл. 85,0-85,, выход 95%, и. 142,5 г фильтрата, содержащего 17,5 г (0,28 г-моль) азотной кислоты, 74,3 (2,32 г-моль) метанола , 3,1 г 4,6-динйтро-о-крёзр ла
и 47,6 г воды..
Пример 4. 10,8 г (0,1 гмоль ) о крезола раствор ют в 142,5 г Фильтрата из примера 3, добавл ют
65.7г (2,68 г-мйль) метанола и при разменивании и придают 14,2 г (0,22 г-моль) 98%-ной азотной кислоты , и Дсшее процесс ведут аналогично примеру 2. Получают 17,8 г 4,6-динйт- ро-о-крезола с т.пл. 85,0-85,5®С, выход 90%, и 222,3 г фильтрата, срдержащего 17,9 г ( г-моль) азотной кислоты, 152 г метанола, 48,1 г воды и 4,1 г 4,6-динитро-о-крезола.
При м е р 5. 10,8 г (0,1 гмоль ) о-крезола раствор ют в 16 г (0,65 г-моль) метанола и при и размешивании придают 79 г (0,5 гмоль ) 40%-ной азотной кислоты в течение 0.-5 ч. Смесь размешивают 1 ч при 50-60 С, охлаащают до 20-30°С, фильтруют выпавший осс1док 4,6-динитро-окрезола . После прс 1ывки 10 мл метанола и сушки получают 16,8 г продукта. Из фильтрата после упарки дополни-тельно получают 1,2 г продукта. Суммарный выход 91%, т.пл. 84,5-85,.
Проведение процесса нитровани по предлагаемому способу позвол ет на 10-12% повысить выход целевогр продукта, его качество. Кроме того, за счет исключени побочных окислительных процессов удаетс сократить в 1,5 раза расход азотной кислоты, приблизить его к стехиометрическому.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,6ДИНИТРО-О-КРЕЗОЛА нитрованием о-крезола избытком разбавленной азотной кислоты в присутствии органического растворителя при 20-60°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения количества сточных вод, в качестве органического растворителя берут метанол в количестве 1-10 молей на 1 моль азотной кислоты.
2. Способ поп.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что избыток азотной кислоты концентрацией 40-60% состав• ляет 2-5 моля на 1 моль исходного ,ο-креэола.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823518420A SU1060613A1 (ru) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | Способ получени 4,6-динитро-0-крезола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823518420A SU1060613A1 (ru) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | Способ получени 4,6-динитро-0-крезола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1060613A1 true SU1060613A1 (ru) | 1983-12-15 |
Family
ID=21038059
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823518420A SU1060613A1 (ru) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | Способ получени 4,6-динитро-0-крезола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1060613A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5371303A (en) * | 1994-03-16 | 1994-12-06 | The Dow Chemical Company | One-step preparation of 4,6-dinitroresorcinol from resorcinol |
-
1982
- 1982-12-08 SU SU823518420A patent/SU1060613A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент US 2256195, кл. 260-622, 1941. 2.Авторское свидетельство СССР 154535, кл. С 07 С 79/28, 1963., 3.Авторское свидетельство НРБ 10525, кл. 12 13/01, 1966 (прототип). 4.Извести АН СССР. Сер. Хими 8, 1344, 1966. 5.Орлова Е.Ю. Хими и тёхиологи бриэаитных взрывчатых веществ, л., Хими , 1981, с. 286. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5371303A (en) * | 1994-03-16 | 1994-12-06 | The Dow Chemical Company | One-step preparation of 4,6-dinitroresorcinol from resorcinol |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2131470A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kobalt | |
DE2362780A1 (de) | Verfahren zur herstellung ungesaettigter aminoverbindungen | |
DE2603574C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Urethane | |
EP0171611A1 (de) | Substituierte Phenyloxethylsulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
US4111979A (en) | Process for producing 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonic acid | |
SU1060613A1 (ru) | Способ получени 4,6-динитро-0-крезола | |
DE1768499A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von p-Nitrophenolen | |
EP0031299B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1-naphthalinsulfonsäure | |
EP0460544B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Anthranilsäuren | |
US4163752A (en) | Process for the preparation of aminonaphthalenesulphonic acids | |
CN108203385B (zh) | 一种制备3-(4-氟-2-硝基苯基)丙酮的方法 | |
DE3618643C2 (ru) | ||
US4242275A (en) | Process for the preparation of isomer-free toluene-4-sulfonic acid | |
US4065477A (en) | Process for preparing highly pure 1-nitroanthraquinone | |
EP0034257B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1.4-Diamino-2.3-dicyano-anthrachinon | |
SU435609A1 (ru) | ||
US2642458A (en) | Process of preparing 2-sulfobenzoic acid | |
CN114634455B (zh) | 一种合成5-溴-1h-3-氨基-1,2,4-三氮唑的方法 | |
CN111171084B (zh) | 一种改进的果糖二丙酮反应液的后处理方法 | |
EP0006140B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxycarbonsäureamiden | |
CN109232227B (zh) | 一种三氟乙酸铑二聚体的合成方法 | |
EP0583672A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-ethan-sulfonsäuren | |
SU427918A1 (ru) | Способ получения третичных ениновыхспиртов | |
SU1081161A1 (ru) | Способ выделени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
EP0222268B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryloxethylsulfonen |