RU2050162C1 - Способ модификации медицинского материала из поли-l-молочной кислоты - Google Patents
Способ модификации медицинского материала из поли-l-молочной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2050162C1 RU2050162C1 SU904894860A SU4894860A RU2050162C1 RU 2050162 C1 RU2050162 C1 RU 2050162C1 SU 904894860 A SU904894860 A SU 904894860A SU 4894860 A SU4894860 A SU 4894860A RU 2050162 C1 RU2050162 C1 RU 2050162C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- heat treatment
- lactic acid
- strength
- polymer
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/14—Post-treatment to improve physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Abstract
Изобретение относится к способу модификации медицинского материала из поли-L-молочной кислоты. Сущность изобретения: материал подвергают тепловой обработке при температуре 105 155°С не менее 10 мин при непрерывном удалении газообразных продуктов. Положительный эффект: модифицированный материал приобретает способность сохранять необходимую прочность в организме в течение длительного времени. 5 табл.
Description
Изобретение относится к способу модификации медицинского материала из поли-L-молочной кислоты, который может сохранять необходимую прочность в организме в течение длительного периода времени.
Способ заключается в том, что медицинский материал из поли-L-молочной кислоты подвергают термообработке при температуре не менее 100оС, но ниже температуры плавления полимера не менее 10 минут при непрерывном удалении образующихся газообразных продуктов из системы. При такой обработке медицинский материал приобретает способность сохранять необходимую прочность in vivo. Если температура тепловой обработки менее 100оС или период обработки менее 10 мин или она проходит в системе, не способной непрерывно выпускать газ, хотя и при других благоприятных условиях, то прочность получаемого медицинского материала в организме уменьшается в течение относительно короткого периода времени. Не совсем еще ясно, почему тепловая обработка явно улучшает способность сохранить прочность в организме, по всей вероятности это из-за того, что нежелательные примеси, такие как олигомер полимера, димер и аналогичные, удаляются из полимера при выпаривании путем нагревания при указанных условиях, а также потому, что структура, в частности кристаллическая структура полимера, претерпевает некоторые изменения при температуре 100оС и выше и времени нагревания в течение 10 мин и более, тем самым уменьшая скорость гидролиза полимера в живом организме.
Полимеры молочной кислоты, применяемые при предложенном способе, включают те, которые имеют широкий диапазон молекулярной массы. Полимер молочной кислоты наделяется уменьшенной молекулярной массой отливкой под давлением или вытягиванием, но не уменьшается молекулярная масса при тепловой обработке при температуре менее температуры плавления полимера. Предпочтительная молекулярная масса материала в пределах от около 60000 до около 500000, желательно от около 70000 до около 100000, как определено конечным продуктом, полученным тепловой обработкой. Поэтому желательно выбирать полимер молочной кислоты в качестве исходного вещества, из которого может быть получен конечный продукт с указанной молекулярной массой. Молекулярная масса, в данном случае это величина, полученная растворением полимера молочной кислоты в хлороформе до концентрации около 0,2 г/дл. Разбавляют раствор хлороформом и определяют характеристическую вязкость разбавленного раствора с помощью следующего уравнения, что дает средневязкостную молекулярную массу:
[η] KM
К=5,45х10-4
α0,7
В соответствии с изобретением тепловая обработка действует на продукт полимера молочной кислоты, давая такие формы как мононити, волокна, узелки, нетканые материалы, тканые материалы, тела определенной формы и т.п. Продукт полимера молочной кислоты, который будет подвергнут тепловой обработке, может быть законченным медицинским изделием или полуфабрикатом. Например, при образовании хирургических швов нити могут быть подвергнуты тепловой обработке, затем из них делают волокна, или же волокно из нитей может быть подвергнуто тепловой обработке. Если необходимо, нити или волокна могут быть растянуты перед тепловой обработкой. Растягивание осуществляется при комнатной температуре или же при повышенной температуре для достижения растяжения в 20 раз или менее, желательно от 2 до 6 раз.
[η] KM
К=5,45х10-4
α0,7
В соответствии с изобретением тепловая обработка действует на продукт полимера молочной кислоты, давая такие формы как мононити, волокна, узелки, нетканые материалы, тканые материалы, тела определенной формы и т.п. Продукт полимера молочной кислоты, который будет подвергнут тепловой обработке, может быть законченным медицинским изделием или полуфабрикатом. Например, при образовании хирургических швов нити могут быть подвергнуты тепловой обработке, затем из них делают волокна, или же волокно из нитей может быть подвергнуто тепловой обработке. Если необходимо, нити или волокна могут быть растянуты перед тепловой обработкой. Растягивание осуществляется при комнатной температуре или же при повышенной температуре для достижения растяжения в 20 раз или менее, желательно от 2 до 6 раз.
Время растяжения обычно 30 с или меньше. Это вероятно связано с тем, что нагревание при 100оС и выше приводит к выпариванию примесей из полимера, а также с определенным желаемым изменением и кристаллической структуре полимера. Поэтому тепловая обработка проходит при температуре 100оС и выше, но ниже температуры плавления полимера. Тепловая обработка может проходить при температуре 155оС или ниже, предпочтительно при 105-155оС, чтобы избежать нежелательного термического разложения.
Желательное время тепловой обработки в пределах от 15 до 240 мин, но этот диапазон может быть расширен в зависимости от формы материала, подвергаемого тепловой обработке. Большую роль также играет непрерывный выход газа из системы при тепловой обработке. Непрерывный выход газа положительно влияет на удаление выпариваемых примесей из полимера и может повысить синергетический эффект модифицируемого материала. Если тепловая обработка проходит в закрытой системе, из которой не могут удаляться примеси полимера, то в этом случае не достигается повышенной начальной прочности и способности сохранять прочность в живом организме. Тепловую обработку желательно осуществлять при выпуске или отсасывании воздуха для непрерывного выхода газа из системы. Выпуск или отсасывание воздуха осуществляется, например, с помощью сушилки, выпускающей горячий воздух, сушилки, которая одновременно подает и выпускает воздух, вакуумной сушилки, способной только втягивать воздух и аналогичных устройств. Подходящими для такого типа сушилок являются условия, когда воздух выходит в количестве, 5 л/мин ˙ л. предпочтительно, по крайней мере, 3 л/мин ˙ л. Условия отсасывания, а именно условия пониженного давления для вакуумной сушилки должны быть 10 мм рт.ст. предпочтительно 1 мм рт. ст. или меньше.
П р и м е р 1. Гранулы поли-L-молочной кислоты мол.м. 388000 пропустили через 12-канальный мундштук при температуре вытягивания 240оС для образования пучка волокон из 12 нитей. Полученный пучок вытянули в 5 раз при 130оС, после чего из пучка сплели шнурок с помощью плетельной машины с 8 фидерами, дающими шнурок в 430 денье. Шнурок намотали на бобину из нержавеющей стали диаметром 3 см и подвергли тепловой обработке, выпуская газ в количестве 4,5 л/мин ˙ л с помощью сушилки с горячим воздухом (автоматически подающей и выпускающей воздух).
В табл. 1 указаны температура и период обработки, также дана первоначальная прочность полученного шнурка и его способность сохранять прочность in vitro при 37оС. Мол.м. шнурка 68000.
Прочность на разрыв была измерена при поперечной скорости 10 см/мин (расстояние 5 см между зажимами патрона). Для определения способности сохранять прочность образец поместили в физиологический солевой раствор, содержащий буферный солевой раствор фосфата, включающий 0,1 моль буферного раствора фосфата рН 7,4 и 0,8 мас. NaCl при 37оС или 50оС. Через определенный период времени образец вынули из раствора и замерили его прочность.
Из табл. 1 следует, что когда температура тепловой обработки ниже 100оС, то первоначальная прочность улучшается, но способность сохранять прочность в физиологическом солевом растворе уменьшается, т.е. только 50% прочности сохраняется через 5 недель. С другой стороны, когда тепловая обработка проходит в соответствии с изобретением при температуре не ниже 100оС не менее 10 мин при выпуске газа, то улучшается первоначальная прочность и сохраняется 80% и более прочности в живом организме даже через 10 недель.
П р и м е р 2. Гранулы поли-L-молочной кислоты мол.м. 440000 пропустили через 12-канальный мундштук при температуре 240оС для образования пучка волокон из 12 нитей. Полученный пучок растянули в 4 раза при 130оС. Этот пучок намотали на алюминиевую бобину диаметром 4,5 см и подвергли тепловой обработкe при 105оС в течение 60 мин, выпуская газ в количестве 4,5 л/мин ˙ л с помощью такой же сушилки, как и в примере 1. Обработанный пучок сплели в шнурок с помощью плетельной машины с 8 фидерами, способной принимать один пучок из 12 нитей в каждом фидере и образующей шнурок с 370 денье. Мол.м. шнурка 73000.
В табл. 2 показаны прочность шнурка и его способность сохранять прочность (in vitro при 37оС).
Из табл. 2 видно, что обработанный теплом шнурок в соответствии с изобретением сохранил 90% и более прочности через 11 месяцев и 50% и более даже через 15 мес.
П р и м е р 3. Гранулы поли-L-молочной кислоты мол.м. 485000 пропустили через 12-канальный мундштук при температуре 240оС для получения пучка волокон из 12 нитей. Пучок растянули в 4,3 раза при 130оС и намотали на алюминиевую бобину диаметром 4,5 см. Пучок подвергли тепловой обработке при условиях, указанных в табл. 3 с использованием воздушной сушилки, вакуумной сушилки и сушилки закрытого типа. Тепловая обработка с использованием воздушной сушилки осуществлялась при выпуске газа в количестве 4,5 л/мин ˙ л, а с использованием вакуумной сушилке при пониженном давлении 1 мм рт.ст. Обработанные пучки сплели в шнурок с помощью плетельной машины с 4 фидерами, способной принимать один пучок из 12 нитей в каждый фидер, давая шнурок в 140 денье.
В табл. 3 показаны первоначальная прочность полученного шнурка (мол.м. 75000) и его способность сохранять проч-ность, как это было определено в примере 1 (in vitro при 50оС).
Из табл. 3 видно, что тепловая обработка с использованием сушилки закрытого типа, если даже она проходит при температуре 100оС и выше в течение 10 мин и более, приводит к производству шнурка, имеющего плохую способность сохранять прочность, в то время как тепловая обработка с выпуском газа откачкой или вытяжкой значительно улучшает способность шнурка сохранять прочность.
П р и м е р 4. Шнурок, полученный в примере 1, намотали на бобину из нержавеющей стали диаметром 3 см и подвергли тепловой обработке при температуре 105оС в течение 240 мин, удаляя газ в количестве 4,5 л/мин ˙ л с помощью воздушной сушилки. Так же провели тепловую обработку при 90оС с использованием вакуумной сушилки при давлении 1 мм рт.ст.
Первоначальная прочность шнурка и его способность сохранять прочность (in vitro при 37оС) показаны в табл. 4.
Результаты показывают, что даже если примеси были удалены при том же соотношении, тепловая обработка при температуре ниже 100оС приводит к ухудшению сохранять прочность.
П р и м е р 5. Гранулы поли-L-молочной кислоты мол.м. 298000 пропустили через одноканальный мундштук при температуре 240оС для образования не растянутой мононити в 10700 денье.
Мононить подвергли тепловой обработке при условиях, показанных в табл. 5, при температуре 155оС и давлении 1 мм рт.ст. в течение 1440 мин с использованием вакуумной сушилки (in vitro при 50оС).
Полученная таким образом нить (мол.м. 71000) имела указанные в табл. 5 первоначальную прочность и способность сохранять прочность.
Claims (1)
- СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ МЕДИЦИНСКОГО МАТЕРИАЛА ИЗ ПОЛИ-L-МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ, заключающийся в том, что материалы подвергают тепловой обработке при 105 - 155oС в течение не менее 10 мин при непрерывном удалении газообразных продуктов.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP160484/1989 | 1989-06-22 | ||
JP16048489 | 1989-06-22 | ||
PCT/JP1990/000814 WO1990015629A1 (fr) | 1989-06-22 | 1990-06-20 | Procede de modification de matiere medicale a base de polymere de lactate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2050162C1 true RU2050162C1 (ru) | 1995-12-20 |
Family
ID=15715943
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904894860A RU2050162C1 (ru) | 1989-06-22 | 1990-06-20 | Способ модификации медицинского материала из поли-l-молочной кислоты |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5218087A (ru) |
EP (1) | EP0431188B1 (ru) |
AT (1) | ATE148634T1 (ru) |
AU (1) | AU627047B2 (ru) |
CA (1) | CA2034482C (ru) |
DE (1) | DE69029898T2 (ru) |
RU (1) | RU2050162C1 (ru) |
WO (1) | WO1990015629A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1249045B (it) * | 1991-02-21 | 1995-02-11 | Himont Inc | Processo per la sintesi allo stato solido di polimeri dell'acido lattico e prodotti cosi ottenuti |
ES2134205T3 (es) * | 1991-03-08 | 1999-10-01 | Keiji Igaki | Stent para vasos, estructura de sujecion de dicho stent, y dispositivo para montar dicho stent. |
DE69631305T2 (de) * | 1995-07-25 | 2004-11-18 | Toyota Jidosha K.K., Toyota | Verfahren zur Herstellung von Polymilchsäure |
US7524335B2 (en) * | 1997-05-30 | 2009-04-28 | Smith & Nephew, Inc. | Fiber-reinforced, porous, biodegradable implant device |
EP1014897B1 (en) | 1997-05-30 | 2008-10-29 | Osteobiologics, Inc. | Fiber-reinforced, porous, biodegradable implant device |
DE69928101T2 (de) * | 1998-05-28 | 2006-08-10 | Gunze Limited, Ayabe | Lactid entahltende knochenfixierungsvorrichtung |
US6440364B1 (en) * | 1999-02-16 | 2002-08-27 | Ethicon, Inc. | Method of degassing absorbable suture products |
JP4651802B2 (ja) * | 1999-10-27 | 2011-03-16 | 三井化学株式会社 | 安定性に優れた脂肪族ポリエステルの製造方法 |
US20070219568A1 (en) * | 2004-12-29 | 2007-09-20 | Samyang Corporation | Monofilament, Surgical Mesh Having Improved Flexibility and Biocompatibility, and Process for Preparing the Same |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL299454A (ru) * | 1962-10-19 | |||
BE712555A (ru) * | 1968-03-21 | 1968-09-23 | ||
US3772420A (en) * | 1968-12-23 | 1973-11-13 | American Cyanamid Co | Method for improving the in-vivo strength of polyglycolic acid |
BE758156R (fr) * | 1970-05-13 | 1971-04-28 | Ethicon Inc | Element de suture absorbable et sa |
AU449591B2 (en) * | 1970-05-14 | 1974-05-03 | Davis & Geck Aust Pty.Ltd. | Absorbable polyglycolic acid suture of enhanced in-vivo strength retention, anda method and apparatus for preparing same |
JPS4833773B1 (ru) * | 1970-05-25 | 1973-10-16 | ||
EP0199074B1 (en) * | 1985-03-25 | 1991-03-20 | American Cyanamid Company | Process for manufacturing an annealed prosthetic device |
FR2623402B1 (fr) * | 1987-11-19 | 1994-04-29 | Solvay | Article en polymere d'acide lactique utilisable notamment comme prothese biodegradable et procede pour sa realisation |
DE3830481A1 (de) * | 1988-09-08 | 1990-03-22 | Ethicon Gmbh | Schlauchfoermiges implantat, sowie verfahren zu dessen herstellung |
-
1990
- 1990-06-20 WO PCT/JP1990/000814 patent/WO1990015629A1/ja active IP Right Grant
- 1990-06-20 CA CA002034482A patent/CA2034482C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-20 EP EP90909385A patent/EP0431188B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-20 AT AT90909385T patent/ATE148634T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-20 RU SU904894860A patent/RU2050162C1/ru active
- 1990-06-20 AU AU58349/90A patent/AU627047B2/en not_active Ceased
- 1990-06-20 US US07/656,059 patent/US5218087A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-20 DE DE69029898T patent/DE69029898T2/de not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Прототип в литературе не обнаружен. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69029898T2 (de) | 1997-06-26 |
AU5834990A (en) | 1991-01-08 |
CA2034482A1 (en) | 1990-12-23 |
EP0431188B1 (en) | 1997-02-05 |
CA2034482C (en) | 1999-01-19 |
AU627047B2 (en) | 1992-08-13 |
ATE148634T1 (de) | 1997-02-15 |
DE69029898D1 (de) | 1997-03-20 |
EP0431188A1 (en) | 1991-06-12 |
EP0431188A4 (en) | 1992-08-12 |
WO1990015629A1 (fr) | 1990-12-27 |
US5218087A (en) | 1993-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6203564B1 (en) | Braided polyester suture and implantable medical device | |
CA2525132C (en) | Polyhydroxyalkanoate medical textiles and fibers | |
US3422181A (en) | Method for heat setting of stretch oriented polyglycolic acid filament | |
EP0607346B1 (en) | Collagen constructs | |
JP5280839B2 (ja) | 吸収性/生分解性複合糸及びこれから形成された特性調節外科用インプラント | |
RU2050162C1 (ru) | Способ модификации медицинского материала из поли-l-молочной кислоты | |
EP1171172A1 (en) | Improved multifilament surgical cord | |
US6005019A (en) | Plasticizers for fibers used to form surgical devices | |
JP5844388B2 (ja) | 多孔質の3次元支持体及びその製造方法 | |
EP0635274B1 (en) | Method of making surgical sutures | |
US5279783A (en) | Process for manufacture of polyamide monofilament suture | |
JPH02119866A (ja) | 医療用繊維状物 | |
EA013100B1 (ru) | Изделие для хирургического восстановления тканей | |
US5797962A (en) | Surgical suture and method for preparation thereof | |
JPS6130585B2 (ru) | ||
US5288516A (en) | Process of producing bioabsorbable filaments | |
JP7430722B2 (ja) | 吸収性縫合糸繊維を製造するための新たな押出プロセス | |
JP2520678B2 (ja) | 外科用モノフィラメント縫合糸 | |
JP2787375B2 (ja) | 乳酸重合体医療用材料の改質方法 | |
US3483286A (en) | Method for tanning absorbable surgical sutures | |
ES2956815T3 (es) | Procedimientos de fabricación de suturas de malla a partir de poli-4-hidroxibutirato y sus copolímeros | |
JPS6278215A (ja) | キチン繊維 | |
AU2003204676B2 (en) | Process for Forming Dyed Braided Suture | |
JPH05146500A (ja) | ポリビニルアルコール系外科用縫合糸 | |
JPS6134346B2 (ru) |