RU2030380C1 - Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда - Google Patents

Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда Download PDF

Info

Publication number
RU2030380C1
RU2030380C1 SU5056075/04A SU5056075A RU2030380C1 RU 2030380 C1 RU2030380 C1 RU 2030380C1 SU 5056075/04 A SU5056075/04 A SU 5056075/04A SU 5056075 A SU5056075 A SU 5056075A RU 2030380 C1 RU2030380 C1 RU 2030380C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
uranium hexafluoride
ethylene
molar ratio
fluorination
uranium
Prior art date
Application number
SU5056075/04A
Other languages
English (en)
Inventor
А.К. Денисов
В.Ю. Захаров
А.Н. Голубев
А.П. Шишканов
В.Г. Царьков
С.В. Малышев
В.В. Шаталов
В.Т. Орехов
А.Е. Гончаров
Original Assignee
Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии
Кирово-Чепецкий химический комбинат
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии, Кирово-Чепецкий химический комбинат filed Critical Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии
Priority to SU5056075/04A priority Critical patent/RU2030380C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2030380C1 publication Critical patent/RU2030380C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: хладоны этанового ряда используются как растворители, диспергаторы, вспенивающие агенты, они обладают малой озоноразрушающей способностью. Сущность изобретения: реагент 1: галогенолефин или этилен. Реагент 2: гексафторид урана. Условия реакции: повышенная температура, молярное соотношение реагентов 1 : (1 - 1,1), гексафторид урана используют в концентрации 20 - 100 об. % в инертном разбавителе, предпочтительно галогенолефин или этилен вводят диспергированным. 2 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам получения галогенсодержащих органических соединений и может найти применение для получения фторхлоруглеводородов (хладонов) этанового ряда с малой озоноразрушающей способностью.
Известны способы каталитического получения хладонов. В предложения по замене хладонов, разрушающих озоновый слой Земли на озонобезопасные (НПО ГИПХ, 1989. Материалы к Всесоюзному совещанию по холодильной технике и озонобезопасным хладонам. Ленинград, 1989) приведено описание каталитического гидрофторирования на пентахлориде сурьмы в жидкой фазе. Процесс идет при температуре 130-160оС и давлении 6-8 ат. Газофазное фторирование происходит при 150-350оС на катализаторе ГИПХ-55.
В данном способе получения фторхлоруглеводородов в основу положены реакции замещения атомов хлора на фтор, что влечет за собой необходимость утилизации выделяющегося хлористого водорода.
В способе (патент США N 3235608, 1966) описано фторирование хлор- и хлорфторсодержащих углеводородов с числом атомов углерода 1-12 гексафторидом урана. Фторирование происходит на катализаторе (фторид натрия, калия, кальция) в кипящем слое при 70-600оС.
Недостатками способа является необходимость использования катализатора и высокий избыток гексафторида урана.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ фторирования трихлорэтилена гексафторидом урана (Патент США N 3382049). Основной целью фторирования в способе является получение тетрафторида урана, по условиям патента содержание углерода до 0,1 мас.%. При подаче избытка гексафторида урана в реактор авторы отмечали разрушение полученного хладона-122 до хладона-113. Подробных сведений о составе органических продуктов не приводится.
В предлагаемом способе получения фторсодержащих соединений этанового ряда путем обработки галоидолефинов гексафторидом урана при повышенной температуре процесс ведут при молярном отношении галоидолефин : гексафторид урана 1:1-1:1,1. Гексафторид урана на стадии фторирования используют в концентрации 20-100 об.% с инертным разбавителем. В качестве галогенолефинов используют трихлорэтилен (С2НСl3), хлористый винилиден (С2Н2Cl2), хлористый винил (С2H3Cl), этилен (С2Н2), фтористый винилиден (С2Н2F2), подаваемые в реактор с последующим диспергированием.
Выбор граничных молярных отношений подаваемых галогенолефина и гексафторида урана обусловлен тем, что снижение молярного отношения приводит к разрушению целевого продукта за счет его взаимодействия с избытком гексатофрида урана. Увеличение молярного отношения приводит к неоправданному перерасходу галогенолефина и общему ухудшению качества органического продукта фторирования.
Разбавление исходного гексафторида урана предпринимается для смягчения условий фторирования, в котором нуждаются обладающие низкой стабильностью получаемые органические продукты.
Вводимые в реактор галогенолефины подвергают диспергированию в объеме аппарата, что увеличивает полноту реагирования и дает возможность предотвратить протекание фторирования в факеле.
П р и м е р 1. Процесс получения хладонов вели непрерывно с накоплением тетрафторида урана в бункере на пилотной установке с нагрузкой по фторирующему агенту (гексафторид урана) 0,5-5 кг/ч.
Галогенолефин вводили в зону реагирования через пневматическую форсунку. Подаваемый в зону реагирования гексафторид урана разбавляли инертным разбавителем (неон, аргон, фторсодержащие органические вещества).
Фторхлоруглеводороды - продукты реакции - отделяли от пыли тетрафторида урана на фильтре из пористого никеля и конденсировали в ловушке, охлаждаемой жидким азотом.
Количественный и качественный состав фторорганических продуктов проводили методом газовой хроматографии ИК-спектрометрии, ЯМР на Н, F19.
В качестве галогенолефина использовали трихлорэтилен.
CHCl = CCl2+ ИP6__→
Figure 00000001
-
Figure 00000002
F + ИF4 Молярное соотношение трихлорэтилена и гексафторида урана поддерживали равным 1,08. Фторирование проводили при 200оС.
Содержание в органическом продукте 1,2-дифтортрихлорэтана составило 88,7 мас.%, 1,1-дифтортрихлорэтана не превышало 1 мас.%.
П р и м е р 2. Молярное соотношение трихлорэтилена и гексафторида урана поддерживали равным 1,07.
Содержание в органическом продукте 1,2-дифтортрихлорэтана составило 85 мас.%, 1,1-дифтортрихлорэтана не превышало 1 мас.%.
П р и м е р 3. Молярное соотношение трихлорэтилена и гексафторида урана поддероживали равным 1,01.
Содержание в органическом продукте 1,2-дифтортрихлорэтана составило 81 мас.%, 1,1-дифтортрихлорэтана не превышало 1 мас.%.
П р и м е р 4. В качестве галогенолефина использовали хлористый винилиден.
CH2= CCl2+ ИF6__→ C
Figure 00000003
F + ИF4 Молярное отношение хлористого винилидена и гексафторида урана поддерживали равным 1,07. Фторирование проводили при 150оС.
Содержание в органическом продукте 1,2-дифтордихлорэтана составило 65 мас.%, 1.1-дифтордихлорэтана не превышало 1 мас.%.
П р и м е р 5. В качестве галогенолефина использовали хлористый винил
CH2= CCl2+ ИF6__→ C
Figure 00000004
F + ИF4 Молярное отношение хлористого винила и гексафторида урана поддерживали равным 1,06. Температура процесса 120оС.
Содержание в органическом продукте 1,2-дифторхлорэтана составила 63 мас.%, 1,1-дифторхлорэтана не превышало 1 мас.%.
П р и м е р 6.
CH2= CH2+ ИF6__→ C
Figure 00000005
+ ИF4 Молярное отношение этилена и гексафторида урана поддеривали равным 1,08. Фторирование проводили при температуре 100оС.
Содержание в органическом продукте 1,2-дифторэтана составляло 54 мас.%, 1,1-дифторэтана не превышало 1 мас.%.
П р и м е р 7. В качестве галогенолефина использовали фтористый винилиден.
CH2= CF2+ ИF6__→ C
Figure 00000006
ИF4 Молярное отношение фтористого винилидена и гексафторида урана поддерживали равным 1,06. Температура фторирования 350оС.
Содержание в органическом продукте 1,1,1,2-тетрафторэтана составляло 47%, 1,1,2,2-тетрафторэтана не превышало 1 мас.%.
Из приведенных примеров следует, что фторирование непредельных соединений этанового ряда гексафторидом урана в предложенных условиях приводит к получению фторорганических соединений, содержащих фтор в положении 1,2, что недостижимо в других условиях и другими
Figure 00000007
C = C
Figure 00000008
+ ИF6__→
Figure 00000009
CF -CF
Figure 00000010
+ ИF4 реагентами.
Использование данного способа позволяет создать принципиально безотходную технологию. Получаемые фторорганические изомеры имеют меньшую полярность и более высокую растворяющую способность по отношению к жирам, маслам и др. Кроме того, данный процесс позволяет получить тетрафторид урана.

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ЭТАНОВОГО РЯДА путем обработки галогенолефинов или этилена гексафторидом урана при повышенной температуре, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном отношении галогенолефина или этилена и гексафторида урана 1 : 1-1,1, причем гексафторид урана используют в концентрации 20-100 об.% в инертном разбавителе.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве галогенолефина используют трихлорэтилен, или хлористый винилиден, или хлористый винил, или фтористый винилидин.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что галогенолефин или этилен вводят в зону реагирования диспергированным.
SU5056075/04A 1992-07-23 1992-07-23 Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда RU2030380C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5056075/04A RU2030380C1 (ru) 1992-07-23 1992-07-23 Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5056075/04A RU2030380C1 (ru) 1992-07-23 1992-07-23 Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2030380C1 true RU2030380C1 (ru) 1995-03-10

Family

ID=21610285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5056075/04A RU2030380C1 (ru) 1992-07-23 1992-07-23 Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2030380C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6153164A (en) * 1999-10-04 2000-11-28 Starmet Corporation Method for producing uranium oxide from uranium tetrafluoride and a phyllosilicate mineral

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США 3235608, кл. 570-123, 1966. *
Патент США 3382049, кл. 23-353, 1968. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6153164A (en) * 1999-10-04 2000-11-28 Starmet Corporation Method for producing uranium oxide from uranium tetrafluoride and a phyllosilicate mineral

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3258500A (en) Process for fluorinating halohydro-carbons
EP0456691B1 (en) Process for the purification of saturated fluorocarbons and fluorohydrocarbons
KR100294570B1 (ko) 퍼플루오로카본의제조방법
JPH05201892A (ja) 1−クロロ−1,1,3,3,3− ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンの製造法
US20060108213A1 (en) Production processes
CS167191A3 (en) Haloolefins fluorination process
US5919994A (en) Catalytic halogenated hydrocarbon processing and ruthenium catalysts for use therein
JP4378779B2 (ja) 含フッ素エタンの製造方法
US5689019A (en) Manufacturing method for 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane
JP3130656B2 (ja) 1,1−ジクロロ−1,3,3,3− テトラフルオロプロパンの製造法
JP4539793B2 (ja) オクタフルオロプロパンの製造方法及びその用途
RU2030380C1 (ru) Способ получения фторсодержащих соединений этанового ряда
TWI409243B (zh) 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane and its purification method
KR100286793B1 (ko) 하이드로플루오로알칸 제조방법
JPH0769944A (ja) 1−クロロ−1− フルオロエタン及び/又は1,1−ジフルオロエタンの製造方法
KR950004888B1 (ko) 1,1-디클로로테트라플루오로에탄의 제조방법
RU2071462C1 (ru) Способ получения непредельных фторуглеводородов, фторгалогенуглеводородов, фторгалогенуглеродов или фторуглеродов
US5395999A (en) Catalytic chlorofluorination process for producing CHClFCF3 and CHF2 CF3
US6143938A (en) Process for perhalocycloalkane purification
JP2638146B2 (ja) 水素含有フルオロ炭化水素の異性化法
JPH10310541A (ja) 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの分離方法
JPH06116181A (ja) フルオロエタンおよびクロロフルオロエタンの精製方法
JPH02231438A (ja) 1,1,1,2―テトラフルオロエタンの製造方法
US6274780B1 (en) Catalysts for halogenated hydrocarbon processing and their preparation and use
JPH06219976A (ja) フッ化エタン系化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050724