RU2021114538A - Компонент катализатора для полиолефинов, содержащий мезопористый материал, способ его получения и его применение - Google Patents
Компонент катализатора для полиолефинов, содержащий мезопористый материал, способ его получения и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2021114538A RU2021114538A RU2021114538A RU2021114538A RU2021114538A RU 2021114538 A RU2021114538 A RU 2021114538A RU 2021114538 A RU2021114538 A RU 2021114538A RU 2021114538 A RU2021114538 A RU 2021114538A RU 2021114538 A RU2021114538 A RU 2021114538A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mesoporous material
- component
- carrier
- catalyst component
- treatment
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims 62
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 29
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 25
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 22
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 22
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 22
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 22
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 22
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 12
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims 11
- 210000003278 Egg Shell Anatomy 0.000 claims 10
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 8
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 claims 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 7
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 6
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 claims 6
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N Tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 3
- JEZFASCUIZYYEV-UHFFFAOYSA-N chloro(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](Cl)(OCC)OCC JEZFASCUIZYYEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- CBVJWBYNOWIOFJ-UHFFFAOYSA-N chloro(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](Cl)(OC)OC CBVJWBYNOWIOFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UFCXHBIETZKGHB-UHFFFAOYSA-N dichloro(diethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](Cl)(Cl)OCC UFCXHBIETZKGHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QEHKWLKYFXJVLL-UHFFFAOYSA-N dichloro(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](Cl)(Cl)OC QEHKWLKYFXJVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 3
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N tetrasodium;silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L Potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
Claims (107)
1. Термически активированный мезопористый материал, причем обработку для термической активации мезопористого материала проводят в инертной атмосфере при температуре от 300 до 900°С в течение периода времени от 3 до 48 ч.
2. Термически активированный мезопористый материал по п. 1, причем мезопористый материал выбран из группы, состоящей из:
a) мезопористого материала с двумерной гексагональной структурой каналов, имеющего средний размер пор от 4 до 15 нм, удельную площадь поверхности от 550 до 650 м2/г и объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г;
b) мезопористого материала типа «яичной скорлупы» с двумерной гексагональной структурой каналов, имеющего объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г, удельную площадь поверхности от 100 до 500 м2/г, и средний размер пор от 5 до 15 нм;
c) сферического мезопористого кремнезема с объемноцентрированной кубической структурой, имеющего удельную площадь поверхности от 700 до 900 м2/г, объем пор от 0,5 до 1 мл/г, и средний размер пор от 1 до 5 нм; и
d) гексагонального мезопористого материала со структурой каналов, подобной кубическим полостям, кристаллическая структура которого имеет объемноцентрированную кубическую структуру Im3m, причем данный гексагональный мезопористый материал имеет средний размер пор от 4 до 15 нм, удельную площадь поверхности от 450 до 550 м2/г и объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г.
3. Термически активированный мезопористый материал по п. 1 или 2, который имеет краевой угол смачивания по меньшей мере 40°, предпочтительно от 50 до 150°, более предпочтительно от 60 до 140°, и еще более предпочтительно от 70 до 130°.
4. Термически активированный мезопористый материал по п. 3, который получен обработкой термически активированного мезопористого материала хлорсодержащим силаном.
5. Термически активированный мезопористый материал по п. 4, где хлорсодержащий силан выбирают из группы, состоящей из дихлордиметоксисилана, монохлортриметоксисилана, дихлордиэтоксисилана и монохлортриэтоксисилана.
6. Способ получения компонента катализатора для полиолефинов, включающий стадии:
(i) получения термически активированного мезопористого материала, причем обработку для термической активации мезопористого материала проводят в инертной атмосфере при температуре от 300 до 900°С в течение периода времени от 3 до 48 ч;
(ii) проведения, в инертной атмосфере, (iiа) импрегнирующей обработки термически активированного мезопористого материала раствором, содержащим магниевый компонент, и затем раствором, содержащим титановый компонент, (iib) импрегнирующей обработки термически активированного мезопористого материала раствором, содержащим титановый компонент, и затем раствором, содержащим магниевый компонент, или (iiс) совместной импрегнирующей обработки термически активированного мезопористого материала носителя раствором, содержащим как титановый компонент, так и магниевый компонент, с получением распыляемой суспензии; и
(iii) распылительной сушки распыляемой суспензии со стадии (ii), с получением твердого компонента катализатора для полиолефинов.
7. Способ по п. 6, дополнительно включающий:
перед стадией (ii), обработку термически активированного мезопористого материала хлорсодержащим силаном и/или подвергание термически активированного мезопористого материала обработке в шаровой мельнице.
8. Способ по п. 7, в котором хлорсодержащий силан выбирают из группы, состоящей из дихлордиметоксисилана, монохлортриметоксисилана, дихлордиэтоксисилана и монохлортриэтоксисилана.
9. Способ по п. 7 или 8, в котором стадию обработки термически активированного мезопористого материала хлорсодержащим силаном проводят следующим образом: термически активированный мезопористый материал и хлорсодержащий силан совместно подвергают размалыванию в барабане шаровой мельницы в инертной атмосфере.
10. Способ по п. 6, в котором носитель из мезопористого материала выбирают из группы, состоящей из:
a) мезопористого материала с двумерной гексагональной структурой каналов, имеющего средний размер пор от 4 до 15 нм, удельную площадь поверхности от 550 до 650 м2/г, объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г и средний размер частиц от 0,5 до 15 мкм;
b) мезопористого материала типа «яичной скорлупы» с двумерной гексагональной структурой каналов, имеющего объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г, удельную площадь поверхности от 100 до 500 м2/г, средний размер пор от 5 до 15 нм, и средний размер частиц от 3 до 20 мкм;
c) сферического мезопористого материала с объемноцентрированной кубической структурой, имеющего средний размер частиц от 2 до 9 мкм, удельную площадь поверхности от 700 до 900 м2/г, объем пор от 0,5 до 1 мл/г, и средний размер пор от 1 до 5 нм; и
d) гексагонального мезопористого материала со структурой каналов, подобной кубическим полостям, кристаллическая структура которого имеет объемноцентрированную кубическую -структуру Im3m, причем данный гексагональный мезопористый материал имеет средний размер пор от 4 до 15 нм, удельную площадь поверхности от 450 до 550 м2/г, объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г, и средний размер частиц от 0,5 до 10 мкм.
11. Способ по п. 6, где способ выполняют следующим образом:
(а) источник кремния смешивают и приводят в контакт с кислотным агентом в присутствии темплатного агента, и смесь, образованную в результате смешения и приведения в контакт, подвергают последовательно кристаллизации, фильтрованию и высушиванию, с получением необработанного порошка мезопористого материала;
(b) необработанный порошок мезопористого материала подвергают последовательно обработке для удаления темплатного агента, обработке для термической активации и обработке с размалыванием в шаровой мельнице, с получением носителя из обработанного мезопористого материала;
(с) носитель из обработанного мезопористого материала подвергают в инертной атмосфере импрегнирующей обработке в растворе, содержащем магниевый компонент и титановый компонент, с получением пригодной для распыления суспензии; и
(d) распыляемую суспензию подвергают распылительной сушке с получением твердого компонента катализатора для полиолефинов.
12. Способ по п. 11, отличающийся по меньшей мере одним из того, что:
на стадии (а) условия смешения и осуществления контакта включают температуру от 25 до 60°С, продолжительность 25 мин или более и значение рН от 1 до 6;
на стадии (а) темплатный агент представляет собой триблок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилен-полиоксиэтилен EO20PO70EO20;
на стадии (a) кислотный агент представляет собой по меньшей мере одно вещество из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и гидробромистой кислоты, предпочтительно соляную кислоту;
на стадии (a) источник кремния представляет собой по меньшей мере одно вещество из этилортосиликата, метилортосиликата, пропилортосиликата, ортосиликата натрия и силиказоля, более предпочтительно этилортосиликат;
на стадии (a) молярное отношение темплатного агента к источнику кремния составляет 1:(10-90);
на стадии (a) условия кристаллизации включают температуру от 90 до 180°С и продолжительность от 10 до 40 ч;
на стадии (b) процесс обработки для удаления темплатного агента включает промывание необработанного порошка мезопористого материала спиртом при температуре от 90 до 120°С в течение периода времени от 10 до 40 ч;
на стадии (b) условия обработки с размалыванием в шаровой мельнице включают скорость вращения барабана шаровой мельницы от 100 до 800 об/мин, и предпочтительно от 300 до 500 об/мин, температуру внутри барабана шаровой мельницы от 15 до 100°C, и продолжительность размалывания в шаровой мельнице от 0,1 до 100 ч;
на стадии (b) во время обработки с размалыванием в шаровой мельнице вводят хлорсодержащий силан в качестве модификатора;
на стадии (c) условия импрегнирования включают температуру от 25 до 100°C и продолжительность импрегнирования от 0,1 до 5 ч;
носитель из обработанного мезопористого материала, магниевый компонент и титановый компонент применяют в таких количествах, что в полученном компоненте катализатора для полиолефинов содержание носителя из обработанного мезопористого материала варьирует от 20 до 90 вес.%, предпочтительно от 30 до 70 вес.%; содержание магниевого компонента, в расчете на элементарный магний, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 2 до 25 вес.%, и еще более предпочтительно от 3 до 20 вес.%, содержание титанового компонента, в расчете на элементарный титан, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.%, и еще более предпочтительно от 1 до 5 вес.%, относительно общего веса компонента катализатора для полиолефинов;
на стадии (d) условия распылительной сушки включают атмосферу азота, температуру на газовпускном канале от 100 до 150°С, температуру на газовыпускном канале от 100 до 120°С и величину расхода потока газа-носителя от 10 до 50 л/секунду.
13. Способ по п. 6, причем способ выполняют следующим образом:
(а) темплатный агент, триметилпентан и тетраметоксисилан смешивают и приводят в контакт в условиях раствора с получением раствора А, и раствор А подвергают последовательно кристаллизации, фильтрованию и высушиванию, с получением необработанного порошка мезопористого материала типа «яичной скорлупы»;
(b) необработанный порошок мезопористого материала типа «яичной скорлупы» подвергают последовательно обработке для удаления темплатного агента, обработке для термической активации и обработке с размалыванием в шаровой мельнице, с получением носителя из мезопористого материала типа «яичной скорлупы»;
(с) носитель из мезопористого материала типа «яичной скорлупы» подвергают в инертной атмосфере импрегнирующей обработке в растворе, содержащем магниевый компонент и титановый компонент, с получением распыляемой суспензии; и
(d) распыляемую суспензию подвергают распылительной сушке с получением твердого компонента катализатора для полиолефинов.
14. Способ по п. 13, отличающийся по меньшей мере одним из того, что:
на стадии (а) условия смешения и осуществления контакта включают температуру от 10 до 60°С, продолжительность от 0,2 до 100 ч, и значение рН от 1 до 6;
весовое отношение темплатного агента к триметилпентану и к тетраметоксисилану составляет 1:(1,2-20):(0,1-15);
темплатный агент представляет собой триблок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилен-полиоксиэтилен EO20PO70EO20;
условия кристаллизации включают температуру от 30 до 150°С и продолжительность от 4 до 72 ч;
на стадии (b) процесс обработки для удаления темплатного агента включает прокаливание необработанного порошка мезопористого материала типа «яичной скорлупы» в содержащей газообразный кислород атмосфере при температуре от 300 до 600°С в течение времени от 8 до 36 ч;
на стадии (b) во время обработки с размалыванием в шаровой мельнице вводят хлорсодержащий силан в качестве модификатора;
на стадии (c) условия импрегнирования включают температуру от 25 до 100°C и продолжительность импрегнирования от 0,1 до 5 ч;
носитель из мезопористого материала типа «яичной скорлупы», магниевый компонент и титановый компонент применяют в таких количествах, что в полученном компоненте катализатора для полиолефинов содержание носителя из мезопористого материала типа «яичной скорлупы» варьирует от 20 до 90 вес.%, предпочтительно от 30 до 70 вес.%; содержание магниевого компонента, в расчете на элементарный магний, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 2 до 25 вес.%, и еще более предпочтительно от 3 до 20 вес.%, содержание титанового компонента, в расчете на элементарный титан, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.%, и еще более предпочтительно от 1 до 5 вес.%, по отношению к общему весу компонента катализатора для полиолефинов;
на стадии (d), условия распылительной сушки включают атмосферу азота, температуру на газовпускном канале от 100 до 150°С, температуру на газовыпускном канале от 100 до 120°С, и величину расхода потока газа-носителя от 10 до 50 л/секунду.
15. Способ по п. 6, причем способ исполняют следующим образом:
(а) источник кремния смешивают и приводят в контакт с кислотным агентом в присутствии темплатного агента, и смесь, образованную смешением и осущесвлением контакта, подвергают последовательно кристаллизации, фильтрованию и высушиванию, с получением необработанного порошка мезопористого материала с объемноцентрированной кубической структурой;
(b) необработанный порошок мезопористого материала подвергают последовательно обработке для удаления темплатного агента, обработке для термической активации и обработке с размалыванием в шаровой мельнице, с получением носителя из сферического мезопористого материала;
(с) носитель из сферического мезопористого материала подвергают в инертной атмосфере импрегнирующей обработке в растворе, содержащем магниевый компонент и титановый компонент, с получением распыляемой суспензии; и
(d) распыляемую суспензию подвергают распылительной сушке с получением твердого компонента катализатора для полиолефинов.
16. Способ по п. 15, отличающийся по меньшей мере одним из того, что:
на стадии (а) молярное отношение темплатного агента к источнику кремния составляет 1:200-300;
темплатный агент представляет собой триблок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилен-полиоксиэтилен EO106PO70EO106;
источник кремния включает по меньшей мере одно вещество из этилортосиликата, метилортосиликата, пропилортосиликата, ортосиликата натрия и силиказоля, более предпочтительно этилортосиликат;
условия смешения и осущесвления контакта включают температуру от 20 до 60°С, продолжительность 25 мин или более, и значение рН от 1 до 6;
условия кристаллизации включают температуру от 30 до 150°С и продолжительность от 10 до 72 ч;
на стадии (b) процесс обработки для удаления темплатного агента включает прокаливание необработанного порошка мезопористого материала с объемноцентрированной кубической структурой в содержащей газообразный кислород атмосфере при температуре от 300 до 600°С в течение времени от 8 до 20 ч;
условия обработки с размалыванием в шаровой мельнице включают скорость вращения барабана шаровой мельницы от 100 до 800 об/мин, и предпочтительно от 300 до 500 об/мин, температуру внутри барабана шаровой мельницы от 15 до 100°С, и продолжительность размалывания в шаровой мельнице от 0,1 до 100 ч;
на стадии (b) во время обработки с размалыванием в шаровой мельнице вводят хлорсодержащий силан в качестве модификатора;
на стадии (c), условия импрегнирования включают температуру от 25 до 100°C продолжительность импрегнирования от 0,1 до 5 ч;
носитель из сферического мезопористого материала, магниевый компонент и титановый компонент применяют в таких количествах, что в полученном компоненте катализатора для полиолефинов содержание носителя из сферического мезопористого материала варьирует от 20 до 90 вес.%, предпочтительно от 30 до 70 вес.%; содержание магниевого компонента, в расчете на элементарный магний, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 2 до 25 вес.%, и еще более предпочтительно от 3 до 20 вес.%, содержание титанового компонента, в расчете на элементарный титан, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.%, и еще более предпочтительно от 1 до 5 вес.%, в расчете на общий вес компонента катализатора для полиолефинов;
на стадии (d) условия распылительной сушки включают атмосферу азота, температуру на газовпускном канале от 100 до 150°С, температуру на газовыпускном канале от 100 до 120°С, и величину расхода потока газа-носителя от 10 до 50 л/секунду.
17. Способ по п. 6, причем способ выполняют следующим образом:
(а) темплатный агент, сульфат калия, кислотный агент и источник кремния смешивают и приводят в контакт друг с другом, и полученную смесь подвергают последовательно кристаллизации, фильтрованию и высушиванию, с получением необработанного порошка гексагонального мезопористого материала с объемноцентрированной кубической структурой Im3m;
(b) необработанный порошок гексагонального мезопористого материала подвергают последовательно обработке для удаления темплатного агента, обработке для термической активации и обработке с размалыванием в шаровой мельнице, с получением носителя из гексагонального мезопористого материала;
(с) носитель из гексагонального мезопористого материала подвергают в инертной атмосфере импрегнирующей обработке в растворе, содержащем магниевый компонент и титановый компонент, с получением распыляемой суспензии; и
(d) распыляемую суспензию подвергают распылительной сушке с получением твердого компонента катализатора для полиолефинов.
18. Способ по п. 17, отличающийся по меньшей мере одним из того, что:
на стадии (а) молярное отношение темплатного агента к сульфату калия и к источнику кремния составляет 1:100-800:20-200;
темплатный агент представляет собой триблок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилен-полиоксиэтилен EO132PO60EO132;
источник кремния представляет собой по меньшей мере одно вещество из этилортосиликата, метилортосиликата, пропилортосиликата, ортосиликата натрия и силиказоля, более предпочтительно этилортосиликата;
кислотный агент представляет собой по меньшей мере одно вещество из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и гидробромистой кислоты, предпочтительно соляную кислоту;
условия смешения и осуществления контакта включают температуру от 25 до 60°С, продолжительность от 10 до 240 мин, и значение рН от 1 до 7;
условия кристаллизации включают температуру от 25 до 60°С и продолжительность от 10 до 72 ч;
на стадии (b) процесс обработки для удаления темплатного агента включает прокаливание необработанного порошка гексагонального мезопористого материала в содержащей газообразный кислород атмосфере при температуре от 300 до 600°С в течение времени от 8 до 20 ч;
условия обработки с размалыванием в шаровой мельнице включают скорость вращения барабана шаровой мельницы от 100 до 800 об/мин, и предпочтительно от 300 до 500 об/мин, температуру внутри барабана шаровой мельницы от 15 до 100°С, и продолжительность размалывания в шаровой мельнице от 0,1 до 100 ч;
на стадии (b) во время обработки с размалыванием в шаровой мельнице вводят хлорсодержащий силан в качестве модификатора;
на стадии (c) условия импрегнирования включают температуру от 25 до 100°C и продолжительность импрегнирования от 0,1 до 5 ч;
носитель из гексагонального мезопористого материала, магниевый компонент и титановый компонент применяют в таких количествах, что в полученном компоненте катализатора для полиолефинов содержание носителя из гексагонального мезопористого материала варьирует от 20 до 90 вес.%, предпочтительно от 30 до 70 вес.%; содержание магниевого компонента, в расчете на элементарный магний, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 2 до 25 вес.%, и еще более предпочтительно от 3 до 20 вес.%, содержание титанового компонента, в расчете на элементарный титан, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.%, и еще более предпочтительно от 1 до 5 вес.%, по отошеиню к общему весу компонента катализатора для полиолефинов;
на стадии (d) условия распылительной сушки включают атмосферу азота, температуру на газовпускном канале от 100 до 150°С, температуру на газовыпускном канале от 100 до 120°С, и величину расхода потока газа-носителя от 10 до 50 л/секунду.
19. Компонент катализатора для полиолефинов, полученный способом по любому из пп. 6-18.
20. Компонент катализатора для полиолефинов, включающий носитель из термически активированного мезопористого материала, а также нанесенные на него магниевый компонент, титановый компонент и, необязательно, электронодонорный компонент.
21. Компонент катализатора для полиолефинов по п. 20, в котором носитель из мезопористого материала выбирают из группы, состоящей из:
носителя из мезопористого материала с двумерной гексагональной структурой каналов, имеющего средний размер пор от 4 до 15 нм, удельную площадь поверхности от 550 до 650 м2/г, объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г, и средний размер частиц от 0,05 до 5 мкм, предпочтительно 0,1-3 мкм, и более предпочтительно 0,1-2 мкм;
носителя из мезопористого материала типа «яичной скорлупы» с двумерной гексагональной структурой каналов, имеющего объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г, удельную площадь поверхности от 100 до 500 м2/г, средний размер пор от 5 до 15 нм, и средний размер частиц от 0,05 до 5 мкм, предпочтительно 0,1-3 мкм, и более предпочтительно 0,1-2 мкм;
носителя из сферического мезопористого кремнезема с объемно-центрированной кубической структурой, имеющего средний размер частиц 0,05-5 мкм, предпочтительно 0,1-3 мкм, более предпочтительно 0,1-2 мкм, удельную площадь поверхности от 700 до 900 м2/г, объем пор от 0,5 до 1 мл/г, и средний размер пор от 1 до 5 нм; и
носителя из гексагонального мезопористого материала со структурой каналов, подобной кубическим полостям, кристаллическая структура которого имеет объемноцентрированную кубическую структуру Im3m, носителя из гексагонального мезопористого материала, имеющего средний размер пор от 4 до 15 нм, удельную площадь поверхности от 450 до 550 м2/г, объем пор от 0,5 до 1,5 мл/г, и средний размер частиц 0,05-5 мкм, предпочтительно 0,1-3 мкм, более предпочтительно 0,1-2 мкм.
22. Компонент катализатора для полиолефинов по п. 20 или 21, в котором носитель из мезопористого материала имеет краевой угол смачивания по меньшей мере 40°, предпочтительно от 50 до 150°, более предпочтительно от 60 до 140°, и еще более предпочтительно от 70 до 130°.
23. Компонент катализатора для полиолефинов по п. 22, в котором носитель из мезопористого материала содержит присоединенный к нему хлорсодержащий силан в качестве модификатора.
24. Компонент катализатора для полиолефинов по п. 23, в котором хлорсодержащий силан в качестве модификатора выбирают из группы, состоящей из дихлордиметоксисилана, монохлортриметоксисилана, дихлордиэтоксисилана и монохлортриэтоксисилана.
25. Компонент катализатора для полиолефинов по п. 20, в котором содержание носителя из мезопористого материала варьирует от 20 до 90 вес.%, предпочтительно от 30 до 70 вес.%; содержание магниевого компонента, в расчете на элементарный магний, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 2 до 25 вес.%, и еще более предпочтительно от 3 до 20 вес.%, содержание титанового компонента, в расчете на элементарный титан, варьирует от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 30 вес.%, более предпочтительно от 1 до 10 вес.%, и еще более предпочтительно от 1 до 5 вес.%, по отношению к общему весу компонента катализатора для полиолефинов.
26. Компонент катализатора для полиолефинов по п. 20, где
компонент катализатора для полиолефинов имеет средний размер пор 4-15 нм, удельную площадь поверхности 520-600 м2/г, объем пор 0,6-1,4 мл/г, средний размер частиц 1-20 мкм и значение распределения частиц по размеру 1,7-1,8;
катализатор для полиолефинов имеет объем пор 0,5-1 мл/г, удельную площадь поверхности 120-300 м2/г, средний размер пор 7-12 нм, средний размер частиц 3-25 мкм и значение распределения частиц по размеру 0,85-0,95;
катализатор для полиолефинов имеет средний размер частиц 3-25 мкм, удельную площадь поверхности 700-800 м2/г, объем пор 0,5-0,8 мл/г, средний размер пор 1,5-4,5 нм и значение распределения частиц по размеру 0,85-0,95; или
катализатор для полиолефинов имеет средний размер пор 4-15 нм, удельную площадь поверхности 450-500 м2/г, объем пор 0,5-1 мл/г, средний размер частиц 0,5-20 мкм и значение распределения частиц по размеру 1,6-1,7.
27. Способ полимеризации олефина, включающий: а) полимеризацию олефинового мономера в условиях полимеризации в присутствии компонента катализатора для полиолефинов по любому из пп. 19-26 и сокатализатора, с получением полиолефина; и b) выделение полиолефина.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811261730.1 | 2018-10-26 | ||
| CN201811261755.1 | 2018-10-26 | ||
| CN201811457344.X | 2018-11-30 | ||
| CN201811459565.0 | 2018-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021114538A true RU2021114538A (ru) | 2022-11-28 |
| RU2786576C2 RU2786576C2 (ru) | 2022-12-22 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0015801B2 (fr) | Procédé de fabrication de billes d'alumine à double porosité | |
| JP6907321B2 (ja) | ミクロン径の球状シリカエアロゲルを製造する方法 | |
| US9920452B2 (en) | Method of preparing a monocrystalline diamond abrasive grain | |
| CN1803938A (zh) | TiO2/CaCO3纳米复合颗粒和空心TiO2纳米材料及其制备方法 | |
| EP0468070B1 (en) | A method for preparing spherular silica gel particles | |
| JP3719687B2 (ja) | シリカゲルの製造方法 | |
| EP0055164A1 (fr) | Procédé de préparation d'agglomérés d'alumine | |
| CN113912069B (zh) | 催化用纳米二氧化硅溶胶颗粒的制备方法 | |
| JP2013542900A5 (ru) | ||
| CN104623973B (zh) | 一种改性石英砂及其改性方法 | |
| CN106632760B (zh) | 一种球形含铝介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙烯聚合的方法 | |
| CN112694102B (zh) | 酸处理分子筛的方法 | |
| RU2021114538A (ru) | Компонент катализатора для полиолефинов, содержащий мезопористый материал, способ его получения и его применение | |
| US2665258A (en) | Bead forming process | |
| JP6997299B2 (ja) | メタハロイサイト粉末およびその製造方法 | |
| Lee et al. | Preparation of colloidal silica using peptization method | |
| JP2003517506A5 (ru) | ||
| CN105366682B (zh) | 一种双介孔二氧化硅微球及制备方法 | |
| CN114426283B (zh) | 5a分子筛及其制备方法和应用以及分离汽油中的正构烷烃和异构烷烃的方法 | |
| RU2610593C2 (ru) | Способ получения гранулированного диоксида кремния | |
| KR102495417B1 (ko) | 메타할로이사이트 분말 및 메타할로이사이트 분말의 제조 방법 | |
| JP2023528922A (ja) | 球状様超マクロ多孔質メソ多孔質材料、およびそれを含有するポリオレフィン触媒 | |
| JP7104656B2 (ja) | ハロイサイト粉末およびハロイサイト粉末の製造方法 | |
| CN1902187A (zh) | 催化剂制备方法 | |
| JPS629532B2 (ru) |