RU2017728C1 - Способ получения n-алкилированных мочевин - Google Patents

Способ получения n-алкилированных мочевин Download PDF

Info

Publication number
RU2017728C1
RU2017728C1 SU915001169A SU5001169A RU2017728C1 RU 2017728 C1 RU2017728 C1 RU 2017728C1 SU 915001169 A SU915001169 A SU 915001169A SU 5001169 A SU5001169 A SU 5001169A RU 2017728 C1 RU2017728 C1 RU 2017728C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
jch
butyl
urea
mmol
solid base
Prior art date
Application number
SU915001169A
Other languages
English (en)
Inventor
Алфред Хакль Курт
Фальк Хайнц
Original Assignee
Хеми Линц ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хеми Линц ГмбХ filed Critical Хеми Линц ГмбХ
Application granted granted Critical
Publication of RU2017728C1 publication Critical patent/RU2017728C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: способ получения N-алкилированных мочевин ф-лы I: N(R1R2)-C(O)-NH(R3) , где R1 , R2 - независимо друг от друга - H или прямая или разветвленная алкильная группа; R1 и R2 вместе с атомом азота образуют неароматическое 5-6-членное кольцо; R - алкильная группа кроме трет-бутильной группы. Реагент 1: соединение формулы II: (R1R2)N-C(O)NH , где R1 и R2 имеют указанные значения. Реагент 2: (R3)nX , 0=1,2; X -галоид, сульфонокислотная или гидросульфатная группа при n = 1 или при n = 2 X -сульфатная группа. Условие реакции: процесс ведут в присутствии твердого основания и катализатора, способного к переносу фаз, такого как четвертичная аммонийная соль, в присутствии неполярного разбавителя или присутствии твердого основания и диметилсульфоксида. 5 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение касается способа получения N-алкилированных мочевин путем взаимодействия мочевины с алкилирующим средством.
Известно, что N-алкилированные мочевины получают непрямым способом, а именно через получение амина, который замещают соответственно желаемой мочевине и который затем взаимодействует с мочевиной при обмене аминной части мочевины, или с соответствующим изоцианатом или карбамоилхлоридом.
Попытка алкилировать мочевину путем взаимодействия мононатриймочевин с алкилгалогенидами у атома азота оказалась безуспешной [1].
Наиболее близким к предложенному способу является способ получения N-алкилированных мочевин общей формулы
R-NH-CO-N
Figure 00000001
где R - водород, алкил, циклоалкил, аралкил,
R1 и R2 - водород, алкенил, алкинил, алкоксигруппа, путем треамирования производного мочевины
R-NH-CO-N
Figure 00000002
где R - имеет указанные значения (2).
Целью изобретения является новый способ получения N-алкилированных мочевин прямым алкилированием мочевины алкилирующим средством, позволяющим минуя промежуточные стадии, получить целевой продукт с хорошим выходом и хорошей чистоты.
Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что N-алкилирванные мочевины общей формулы 1
Figure 00000003
N-CO-N
Figure 00000004
где R1, R2 - независимо друг от друга являются водородом, прямой или разветвленной алкильной группой;
R1 и R2 - вместе с атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое 5-6-членное кольцо,
R3 - алкильная группа, кроме трет-бутильной группы, получают путем алкилирования производного мочевины общей формулы II
Figure 00000005
N-CO-N
Figure 00000006
где R1 и R2 - имеют указанные значения, соединением формулы III:
(R3)nX, где R3 имеет указанное значение, при n = 1, X - галоид, сульфокислотная или гидросульфатная группы, а в случае n = 2, X - сульфатная группа, в присутствии твердого основания и катализатора, способного к переносу фаз, такого как четвертичная и аммонийная соль, в присутствии неполярного разбавителя или в присутствии твердого основания и диметилсульфоксида.
В качестве твердого основания используют гидроксид щелочного металла при необходимости с добавлением от 2-20 мол. % твердого карбоната щелочного металла в расчете на гидроксид.
Предпочтительно на 1 моль производного мочевины используют 1,5-8 молей твердого основания.
В качестве неполярного разбавителя используют ароматический углеводород, такой как толуол.
Предпочтительно процесс проводят при доведении разбавителя до температуры кипения в случае, если в качестве разбавителя не используют диметилсульфоксид.
Предпочтительно используют эквимолярное количество мочевины формулы II и алкилирующего средства формулы III.
Данный способ позволяет получить N-алкилированные мочевины с хорошими выходами и хорошей чистоты, минуя промежуточные стадии, что является несомненным достижением научной мысли.
П р и м е р 1. 2,32 г N-бутилмочевины (20 ммолей), 3,2 г NaOH-шариков (80 ммолей), 0,55 г карбоната калия (4 ммоля) и 280 мг (1 ммоль) хлорида тетрабутиламмония суспендируют в 40 мл толуола и нагревают при интенсивном перемешивании с 2,18 г этилбромида (20 ммолями). Реакционную смесь нагревают 2 ч до кипения, разбавляют 150 мл дистиллированной воды и экстрагируют 50 мл метиленхлорида.
Соединенные органические фазы промывают, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Остаток досушивают под вакуумом.
При этом получают 2,16 г N-бутил-N'-этилмочевины, т.е. 76% от теории.
IH- ЯМР (CDCl3; 200 МГц дельта); 5,874 (s, широкий 2Н; NH); 3,220-3,125 (m (dt и dq), 4Н; N-СН2; 1,460-1,320 (m, (tt и tq)); 4 Н; бутил-СН2-СН2); 1,112 (t; 3Н; этил-СН3; Jε = 6,4 Гц); 0,858 (t, 3Н; бутил-СН3; Jβ= 6,5 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при использовании 2,46 г пропилбромида в качестве алкилирующего средства, получают N-бутил-N'-пропилмочевину с выходом 78% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта): 5,864 и 5,836 (2t, по 1Н; NH); 3,104 (2td; по 2Н; N-CH2); JСН2NH = 6,0 Гц JCH2-CH2 = 7,4 Гц 1,542-1,439 (m (tt и 2tq); 6Н; бутил=СН2-СН2 и пропил-СН2); 0,906 (t; 6Н; бутил-СН3 и пропил-СН3; J = 7,3 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 3. По аналогии с примером 1, но при использовании 4,5 г шариков КОН (80 ммолей) и 0,55 г карбоната калия (4 ммоля) в качестве основания после 16-часового нагревания до кипения получают N-бутил-N'-этилмочевину с выходом 52% от теории.
Данные IH-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 1.
П р и м е р 4. По аналогии с примером 1, но при использовании 1,54 г диэтилсульфата (10 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N-бутил-N'-этилмочевину с выходом 80% от теории.
Данные IH-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 1.
П р и м е р 5. По аналогии с примером 1, но при применении 4 г этилового эфира толуол-4-сульфокислоты (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N-бутил-N'-этилмочевину с выходом 74% от теории.
Данные IH-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 1.
П р и м е р 6. По аналогии с примером 1, но при использовании 2,48 г этилового эфира метансульфокислоты (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N-бутил-N'-этилмочевину с 71%-ным выходом от теории.
Данные IH-ЯМР-спектра полностью совпадал с примером 1.
П р и м е р 7. По аналогии с примером 1, но при применении 1,76 г N-этилмочевины (20 ммолей) в качестве мочевины и 2,74 г бутилбромида (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N-бутил-N'-этилмочевину с выходом 71% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 1.
П р и м е р 8. По аналогии с примером 1, но при применении 2,04 г N-изопропилмочевины (20 ммолей) в качестве мочевины и 2,74 г бутилбромида (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N-бутил-N'-изопропилмочевину с выходом 58%.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 Гц; дельта); 5,708 (t; 1Н; бутил-NH; JCH2NH = 5,5 Гц); 5,490 (d; 1Н; изопропил-NH; JCHNH = 7,0 Гц); 3,858 (dq; 1H; изопропил-СН; JCHNH = 7,9 Гц JCHCH3 = 6,5 Гц); 3,135 (dse; 2Н; бутил-N-CH2; JCH2NH = 5,5 Гц; JCH2CH2 = 6,7 Гц); 1,489-1,275 (m (tt и tq)); 4Н; бутил-СН2-СН2); 1,122 (d; 6Н; изопропил-СН3; JCHCH3 = 6,5 Гц); 0,906 (t; 3Н; бутил-СН3; JCH2CH3 = 7,0 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 9. По аналогии с примером 1, но с использованием 2,46 г 2-бромпропана (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N-бутил-N'-изопропилмочевину с выходом 35% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 8.
П р и м е р 10. При аналогии с примером 1, но с использованием 2,74 г бутилбромида (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают N,N'-дибутилмочевину с выходом 82% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц, дельта); 5,914 (t; 2Н; NH; JCH2NH = 5,9 Гц); 3,135 (dt; 4Н; N-CH2; JCH2NH = 5,9 Гц; JCH2CH2 = 6,7 Гц; 1,497-1,315 (m (tt и tq); 8Н; бутил-СН2-СН2); 0,908 (t; 6Н; СН3); JCH2CH3 = 7,0 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 11. По аналогии с примером 10, но с использованием 4,5 г КОН в виде шариков (80 ммолей) и 0,55 г карбоната калия (4 ммоля) в качестве основания и нагревании в течение 12 ч до кипения получают N,N'-дибутилмочевину с выходом 75% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 10.
П р и м е р 12. По аналогии с примером 1, но с использованием 1,85 г бутилхлорида (20 ммолей) как алкилирующего средства и 4,5 г КОН в виде шариков и 0,55 г карбоната калия (4 ммоля) в качестве основания и при кипячении в течение 12 ч до флемы получают N,N'-дибутилмочевинуу с выходом 67% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектр полностью совпадали с примером 10.
П р и м е р 13. По аналогии с примером 1, но при использовании 1,85 г бутилхлорида (20 ммолей) как алклирующего средства получают N,N'-дибутилмочевину с выходом 21% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 10.
П р и м е р 14. По аналогии с примером 1, но при использовании 2,32 г третичной бутилмочевины (20 ммолей) в качестве мочевины и 2,74 г бутилбромида (20 ммолей) как алкилирующего средства получают N-бутил-N'-трет-бутилмочевину с выходом 47% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта): 5,421 (t; 1Н; бутил-NH; JCH2NH = 6,0 Гц); 5,239 (s; 1H; трет-бутил-NH); 3,098 (dt; 2Н; N-CH2; JCH2NH = 6,0 Г2; JCH2CH2 = 6,3 Гц); 1,426-1,371 (m (tt и tq); 4Н; бутил-СН2-СН2); 1,311 (s, 9Н; трет-бутил-СН3); 0,896 (t; 3Н; бутил-СН3; JCH2CH3 = 6,9 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 15. По аналогии с примером 1, но с использованием 4,47 г децилбромида (20 ммолей) как алкилирующего средства получают N-бутил-N'-децилмочевину после перекристаллизации из диэтилового эфира с выходом 96% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта): 5,531 (t; 2Н; NH; JCH2NH = 5,1 герц); 3,161-3,072 (m (2dt; 4H; N-CH2; JCH2NH = 5,1 Гц); 1,522-1,256 (М; 20Н; бутил-или децил-СН2); 0,941 (t; 3Н; бутил-СН3; JCH2CH3(B) = 6,0 Гц; 0,896 (t; 3Н; децил-СН3; JCH2CH3(D) = 6,6 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 16. По аналогии с примером 1, но с использованием 3,54 г децилхлорида 120 ммолей) как алкилирующего средства получают N-бутил-N'-децилмочевину с выходом 95% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 15.
П р и м е р 17. По аналогии с примером 1, но с использованием 4,0 N-децилмочевины (20 ммолей) и 4,47 децилбромида после перекристаллизации из н-гексана получают N,N'-дидецилмочеввину с выходом 97% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта); 4,524 (t; 2Н; NH; JCH2NH = 6,0 Гц); 3,139 (dt; 4Н; N-CH2; JCH2NH = 6,0 Гц; JCH2CH2 = 6,8 Гц), 1,481 (tt; 4Н; N-CH2-CH2; JCH2CH2 = 6,8 Гц); 1,259 (m, 32Н; децил-СН2); 0,880 (t; 6Н; СН3; JCH2CH3 = 6,5 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 18. По аналогии с примером 17, но с использованием 3,54 г децилхлоида (20 ммолей) как алкилирующего средства получают N,N'-дидецилмочевину с выходом 95% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 17.
П р и м е р 19. По аналогии с примером 1, но при использовании 2,28 г амида пирролидинкарбоновой кислоты (20 ммолей) в качестве мочевины и 2,74 г бутилбромида (20 ммолей) в качестве алкилирующего средства получают бутиламид N-пирролидинкарбоновой кислоты с выходом 41% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта): 4,390 (t; 1H; NH; JCH2NH = 5,8 Гц); 3,340 (t; 4H; N-CH2; J12 = 6,7 Гц); 3,222 (dt; 2H; NH-CH2; JCH2NH = 5,8 Гц; JCH2CH2 = 7,0 герц); 1,893 (tt; 4H; пирролидин-СН2-СН2; J12 = 607 Гц; J22 = 3,5 Гц); 1,536 - 1,288 (m (dt и tq); 4Н; бутил-СН2-СН2); 0,921 (t; 3Н; СН3; JCH2CH3 = 7,1 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 20. Как описано в примере 19, но при использовании 4,5 г КОН в виде шариков (80 ммолей) и 0,55 г карбоната калия (4 ммоля) как основания и нагревании в течение 16 ч до кипения получают бутиламид N-пирролидинкарбоновой кислоты с выходом 70% от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 19.
П р и м е р 21. По аналогии с примером 1, но с использованием 2,60 г амида морфолинкарбоновой кислоты (20 ммолей) в качестве мочевины и 2,46 г пропилбромида (20 ммолей), как алкилирующего средства получают пропиламид N-морфолинкарбоновой кислоты с выходом 60% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта): 4,992 (t; 1H; NH, JCH2NH = 5,8 Гц); 3,634 (t; O-CH2; J = 5,0 Гц); 3,308 (t; 4H; N-CH2; J = 5,0 Гц); 3,132 (dt; 2H; NH-CH2; JСH2NH = 5,8 Гц; JCH2CH2 = 7,3 Гц); 1,476 (tq; 2H; NH-CH2-CH2; JCH2CH2 = 7,3 Гц; JCH2CH3 = 7,3 Гц); 0,870 (t; 3H; CH3; JCH2CH3 = 7,3 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 22. По аналогии с примером 21, но при использовании 2,46 г 2-бромпропана получают изопропиламид N-морфолинкарбововой кислоты с выходом 26% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц, дельта): 4,555 (d; 1H; NH; JCHNH = 6,7 Гц); 3,969 (dse; 1H; NH-CH; JCHNH = 6,7 Гц; JCH2CH3 = 6,6 Гц; 3,675 (t; 4H; O-CH2; J = 4,9 Гц; 3,328 (t; 4H; N-CH2; J = 4,9 Г2), 1,153 (d; 6H; CH3; JCHCH3 = 6,6 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 23. По аналогии с примером 21, но при использовании 2,74 г бутилбромида (20 ммолей), как алкилирующего средства получают бутиламид N-морфолинкарбоновой кислоты с выходом 85% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц, дельта): 5,413 (t; 1H; NH; JCH2NH = 6,0 Гц); 3,664 (t; 4H; O-CH2; J = 5,0 Гц); 3,360 (t; 4H; N-CH2; J = 5,0 Гц); 3,190 (dt; 2H; HN-CH2; JСH2NH = 6,0 Гц; JCH2CH2 = 6,7 Гц); 1,522-1,275 (m (tt и tq); 4H; бутил-СН2-СН2); 0,917 (t; 3H; CH3; JCH2CH3 = 6,7 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 24. По аналогии с примером 21, но при использовании 4,47 г децилбромида (20 ммолей) получают после перекристаллизации из н-гексана дециламид морфолинкарбоновой кислоты с выходом 88% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц, дельта); 4,787 (t; 1H; NH; JCH2NH = 5,6 Гц); 3,678 (t; 4H; O-CH2; J = 5,0 Гц); 3,340 (t; 4H; N-CH2; J = 5,0 Гц); 3,208 (dt; 2H; NH-CH2; JCH2NH = 5,6 Гц; JCH2CH2 = 7,2 Гц); 1,493 (tt; 2H; NH-CH2-CH2; JCH2CH2 = 7,2 Гц); 1,261 (m, 14H; децил-СН2); 0,880 (t; 3H; CH3; JCH2CH3 = 6,5 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 25. 2,25 г порошкообразного КОН (40 ммолей) суспендируют в атмосфере аргона в 20 мл сухого диметилсульфоксида. Через 10 мин при интенсивном перемешивании добавляют 0,6 г мочевины (10 ммолей) и 2,12 г гексилйодида (10 ммолей) и снова перемешивают при комнатной температуре 30 мин. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 150 мл дистиллированной воды и образующуюся суспензию экстрагируют метиленхлоридом и хлоридом. Органическую фазу промывали водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают.
Получают 0,33 г N-гексилмочевины, т.е. 26% от теории.
IН-ЯМР (CDCl3; 200 мГц; дельта); 5,895 (t; 1H; NH; JCH2NH = 5,2 Гц); 5,359 (s; 2H; NH2); 2,194 (dt; 2H; N-CH2; JCH2NH = 5,3 Гц; JCH2CH2 = 6,4 Гц); 1,312-1,230 (m; 8H; гексил-СН2); 0,846 (t; 3H; CH3 = 6,5 Гц) частей на миллион.
П р и м е р 26. По аналогии с примером 25, но при использовании 1,16 г бутилмочевины (10 ммолей) как мочевины и 1,37 г бутилбромида (10 ммолей), как алкилирующего средства получают N,N'-дибутилмочевину с 22%-ным выходом от теории.
Данные IН-ЯМР-спектра полностью совпадали с примером 10.

Claims (6)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИРОВАННЫХ МОЧЕВИН общей формулы
Figure 00000007

где R1 и R2 - независимо друг от друга водород, прямая или разветвленная алкильная группа и вместе с атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое 5 - 6-членное кольцо;
R3 - алкильная группа, кроме трет-бутильной группы,
исходя из производного мочевины и с использованием растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного мочевины используют соединение общей формулы
Figure 00000008

где R1 и R2 имеют указанные значения,
которое подвергают алкилированию соединением общей формулы
(R3)nХ,
где n = 1,2;
Х - галоид, сульфонокислотная или гидросульфатная группа при n = 1, при n = 2 Х - сульфатная группа;
R3 имеет указанное значение,
и процесс ведут в присутствии твердого основания и катализатора, способного к переносу фаз, такого, как четвертичная аммонийная соль, в присутствии неполярного разбавителя или твердого основания и диметилсульфоксида.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве твердого основания используют гидроксид щелочного металла, при необходимости с добавлением 2 - 20 мас.% твердого карбоната щелочного металла в расчете на гидроксид.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на 1 моль производного мочевины используют 1,5 - 8,0 моль твердого основания.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неполярного разбавителя используют ароматический углеводород, такой, как толуол.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при доведении разбавителя до температуры кипения в случае, если в качестве разбавителя не используют диметилсульфоксид.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют эквимолярные количества мочевины формулы II и алкилирующего средства формулы III.
SU915001169A 1990-08-14 1991-08-13 Способ получения n-алкилированных мочевин RU2017728C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0169190A AT394715B (de) 1990-08-14 1990-08-14 Verfahren zur n-alkylierung von harnstoffen
ATA1691/90 1990-08-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2017728C1 true RU2017728C1 (ru) 1994-08-15

Family

ID=3518914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001169A RU2017728C1 (ru) 1990-08-14 1991-08-13 Способ получения n-алкилированных мочевин

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5124451A (ru)
EP (1) EP0471983B1 (ru)
JP (1) JPH04270257A (ru)
KR (1) KR100190199B1 (ru)
AT (2) AT394715B (ru)
AU (1) AU641038B2 (ru)
CS (1) CS251991A3 (ru)
DE (1) DE59104984D1 (ru)
ES (1) ES2069783T3 (ru)
HU (1) HU209788B (ru)
NZ (1) NZ238777A (ru)
RU (1) RU2017728C1 (ru)
YU (1) YU140791A (ru)
ZA (1) ZA915327B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2066050T3 (es) * 1989-07-28 1995-03-01 Chemie Linz Gmbh Procedimiento para la obtencion de ureas asimetricamente substituidas, carbamatos, tiocarbamatos e isocianatos substituidos.
ES2066049T3 (es) * 1989-07-28 1995-03-01 Chemie Linz Gmbh Procedimiento para la obtencion de ureas asimetricamente substituidas.
AT398749B (de) * 1992-08-13 1995-01-25 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur herstellung von isocyansäure durch zersetzen von n,n-disubstituierten harnstoffen
GB9618967D0 (en) * 1996-09-11 1996-10-23 Smithkline Beecham Plc Pharmaceuticals
CN104507908B (zh) * 2012-07-23 2017-06-23 沙特基础工业公司 用于制备异丁叉二脲的方法
NZ723446A (en) 2014-01-31 2022-02-25 Saudi Basic Ind Corp Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same
CN110981585B (zh) 2014-05-05 2023-04-07 赛贝克环球科技公司 涂覆的粒状肥料、其制造方法和施肥方法
EP3325431B1 (en) 2015-07-20 2021-08-25 SABIC Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
EP3325491B1 (en) 2015-07-20 2020-05-20 SABIC Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
CN108349828A (zh) 2015-11-16 2018-07-31 沙特基础工业全球技术有限公司 包膜粒状肥料、其制造方法及其用途
WO2017087265A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods of manufacture for coated granular fertilizers
US11806689B2 (en) 2016-02-08 2023-11-07 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
AU2018255920B2 (en) 2017-04-19 2023-08-31 SABIC Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles
EP3612506A1 (en) 2017-04-19 2020-02-26 SABIC Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle
AU2018255908B2 (en) 2017-04-20 2023-06-29 SABIC Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with embedded powder composition
WO2018197991A1 (en) 2017-04-24 2018-11-01 Sabic Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
EP3665138A1 (en) 2017-08-09 2020-06-17 SABIC Global Technologies B.V. Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors
EP3826981A1 (en) 2018-07-23 2021-06-02 SABIC Global Technologies B.V. Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers
KR200496190Y1 (ko) 2022-02-08 2022-11-23 양건호 충격흡수 기능이 구비된 퍼터 헤드

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2411009B2 (de) * 1974-03-07 1976-01-08 Fa. Johann A. Wuelfing, 4040 Neuss Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dialkylharnstoffen
DE2937331A1 (de) * 1979-09-14 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von alkylharnstoffen
DE59005183D1 (de) * 1989-11-10 1994-05-05 Agrolinz Agrarchemikalien Verfahren zur Herstellung reiner, unsymmetrisch disubstituierter Harnstoffe.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент Франции N 2491199, кл. C 07C127/00, 1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
ZA915327B (en) 1992-04-29
HUT58283A (en) 1992-02-28
CS251991A3 (en) 1992-02-19
YU140791A (sh) 1994-06-24
HU912696D0 (en) 1992-01-28
AU8179591A (en) 1992-02-20
HU209788B (en) 1994-11-28
ATE120184T1 (de) 1995-04-15
AU641038B2 (en) 1993-09-09
US5124451A (en) 1992-06-23
ES2069783T3 (es) 1995-05-16
EP0471983A1 (de) 1992-02-26
EP0471983B1 (de) 1995-03-22
JPH04270257A (ja) 1992-09-25
ATA169190A (de) 1991-11-15
NZ238777A (en) 1993-10-26
KR920004339A (ko) 1992-03-27
KR100190199B1 (ko) 1999-06-01
AT394715B (de) 1992-06-10
DE59104984D1 (de) 1995-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017728C1 (ru) Способ получения n-алкилированных мочевин
US5169954A (en) Process for the N-alkylation of ureas
JPH05247039A (ja) 新規テトラオキソ−ジアザビシクロ−（３，３，１）−ノナンおよびその製法
US2184279A (en) Amino-aliphatic sulphonamides and process for preparing them
PL201731B1 (pl) Sposób wytwarzania podstawionych fenyloacetonitryli
JP3843464B2 (ja) γ−メルカプトカルボン酸誘導体の製造方法
JPH03101645A (ja) 置換酸のフェニルエステルを製造するための改良方法
IE50061B1 (en) 1-(1-cyclohexenylmethyl)pyrrolidine derivatives and process for their preparation
EP0096720B1 (en) Process for the preparation of B-[(2-methylpropoxy)-methyl]-N-phenyl-N-(phenylmethyl)-1-pyrrolidineethanamine
US3911008A (en) Polar-substituted propanolamines as anti-angina and anti-hypertensive agents
JPH0784427B2 (ja) 医・農薬中間原料の製造方法
WO1992015562A2 (en) Preparation of omega-substituted alkanamide
US5486609A (en) Preparation of carbocylic M-aminohydroxyaromatics
EP0179443B1 (en) Novel fluorine-containing amine amides and preparation thereof
GB2160204A (en) Preparation of N-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamines
US3983151A (en) Process for the preparation of 4-hydroxy-3-methoxy-phenylacetonitrile
GB2124623A (en) Method of producing mono-substituted terminal diesters of malonic acid
JPH10504827A (ja) 五置換グアニジンの新規合成方法
US3161642A (en) Preparation of pyrimidine derivatives by ether cleavage
EP0082523A2 (en) Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins and methods for preparing the intermediates
US5220041A (en) Sulfonate ester
US4189444A (en) Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein
JP2603328B2 (ja) ２―シアノ―３―アミノアクリルニトリル誘導体の製法
KR890002250B1 (ko) 트리아진유도체의 새로운 제조방법
Yonemoto et al. Preparation of N-(Substituted formyl) dialkylamino (thioxo) methanesulfenamides.