RU2015129331A - Объединенный способ получения метилацетата и метанола из синтез-газа и диметилового эфира - Google Patents
Объединенный способ получения метилацетата и метанола из синтез-газа и диметилового эфира Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015129331A RU2015129331A RU2015129331A RU2015129331A RU2015129331A RU 2015129331 A RU2015129331 A RU 2015129331A RU 2015129331 A RU2015129331 A RU 2015129331A RU 2015129331 A RU2015129331 A RU 2015129331A RU 2015129331 A RU2015129331 A RU 2015129331A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis gas
- methanol
- synthesis
- scrubbing
- methyl acetate
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 87
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims 53
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims 53
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims 13
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 13
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 34
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims 19
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Claims (39)
1. Объединенный способ получения метилацетата и метанола, включающий следующие стадии:
(I) подача синтез-газа и диметилового эфира в реакционную зону карбонилирования и взаимодействие в ней синтез-газа и диметилового эфира в присутствии катализатора карбонилирования с образованием газообразного продукта реакции карбонилирования, включающего метилацетат и обогащенный водородом синтез-газ,
(II) отведение продукта реакции карбонилирования из реакционной зоны карбонилирования и извлечение из него жидкого потока, обогащенного метилацетатом, и потока синтез-газа с остаточным содержанием метилацетата,
(III) скрубберная очистка в зоне скрубберной очистки по крайней мере части синтез-газа, извлеченного из продукта реакции карбонилирования, с использованием жидкого растворителя для скрубберной очистки для снижения содержания метилацетата в синтез-газе, с получением синтез-газа, очищенного в ходе скрубберной очистки с пониженным содержанием метилацетата, и потока жидкого растворителя, содержащего метилацетат,
(IV) подача синтез-газа после скрубберной очистки в зону синтеза метанола и контактирование в ней этого газа с катализатором синтеза метанола, с образованием продукта синтеза метанола, включающего метанол и непрореагировавший синтез-газ.
2. Способ по п. 1, дополнительно включающий следующие стадии:
(V) отведение продукта синтеза метанола из зоны синтеза метанола и извлечение из него жидкого потока, обогащенного метанолом, и потока синтез-газа, и
(VI) возвращение по крайней мере части потока синтез-газа, извлеченного из продукта синтеза метанола в зону синтеза метанола.
3. Способ по п. 1 или 2, где синтез-газ после скрубберной очистки подают в зону синтеза метанола в виде потока, объединенного по крайней мере с частью синтез-газа, извлеченного из продукта синтеза метанола.
4. Способ по п. 1, где синтез-газом, подаваемым в зону реакции карбонилирования, является свежий синтез-газ со стехиометрическим числом (СЧ), СЧ=(H2-CO2)/(CO+CO2) в интервале от 0,9 до 1,3.
5. Способ по п. 4, где стехиометрическое число свежего синтез-газа меньше, чем стехиометрическое число синтез-газа после скрубберной очистки подаваемого в зону синтеза метанола.
6. Способ по п. 1, где стехиометрическое число синтез-газа после скрубберной очистки находится в интервале от 1,5 до 2,5.
7. Способ по п. 6, где стехиометрическое число синтез-газа находится в интервале от 2,0 до 2,1.
8. Способ по п. 1, где синтез-газом, подаваемым в зону реакции карбонилирования, является свежий синтез-газ или смесь свежего синтез-газа и рециркуляционного синтез-газа.
9. Способ по п. 1, где синтез-газ, подаваемый в зону реакции карбонилирования (включая любой рециркуляционный поток), включает диоксид углерода.
10. Способ по п. 9, где диоксид углерода присутствует в синтез-газе в количестве от 0,5 до 12 мол. %.
11. Способ по п. 1, где в зону реакции карбонилирования подают воду и метанол в суммарном количестве в интервале от 0 до 0,5 мол. %.
12. Способ по п. 1, где катализатор карбонилирования представляет собой алюмосиликат семейства цеолитов, который включает по крайней мере один канал, сформированный 8-членным кольцом.
13. Способ по п. 12, где алюмосиликат семейства цеолитов характеризуется структурой каркаса типа, выбранного из MOR, FER, OFF и GME.
14. Способ по п. 13, где цеолит характеризуется каркасной структурой типа MOR и представляет собой морденит.
15. Способ по п. 1, где синтез-газ и диметиловый эфир взаимодействуют в реакционной зоне карбонилирования в следующих условиях: при температуре в интервале от 250°C до 350°C, и при общем давлении в интервале от 50 до 100 бар изб. (от 5000 кПа до 10000 кПа).
16. Способ по п. 1, где синтез-газ, извлеченный из продукта реакции карбонилирования, разделяют на основную и меньшую часть, и где основную часть возвращают в реакционную зону карбонилирования через рециркуляционную систему, а меньшую часть направляют в зону скрубберной очистки.
17. Способ по п. 16, где основная часть содержит от 70 до 80 мол. % синтез-газа, извлеченного из продукта реакции карбонилирования.
18. Способ по п. 1, где синтез-газ, извлеченный из продукта реакции карбонилирования, содержит метилацетат в интервале от 0,1 до 5 мол. %.
19. Способ по п. 1, где растворитель для скрубберной очистки содержит метанол.
20. Способ по п. 19, где растворитель для скрубберной очистки дополнительно содержит одно или более соединений, выбранных из воды и диметилового эфира.
21. Способ по п. 1, где синтез-газ, извлеченный из продукта реакции карбонилирования, подвергают многократной скрубберной очистке.
22. Способ по п. 21, где многократную скрубберную очистку проводят в одной скрубберной установке.
23. Способ по п. 2, где растворитель для скрубберной очистки включает по крайней мере часть жидкого потока, обогащенного метанолом, извлеченного из продукта синтеза метанола.
24. Способ по п. 1, где стехиометрическое число синтез-газа после скрубберной очистки находится в интервале от 1,5 до 2,5.
25. Способ по п. 1, где катализатор синтеза метанола включает медь.
26. Способ по п. 1, где синтез-газ контактирует с катализатором синтеза метанола в следующих условиях: при температуре в интервале от 210°C до 270°C, и при суммарном давлении в интервале от 50 до 100 бар изб. (от 5000 кПа до 10000 кПа).
27. Способ по п. 1, где метанол извлекают из одного или более продуктов синтеза метанола, отводимых из зоны синтеза метанола, и из жидких потоков растворителя, включающих метанол, полученных после скрубберной очистки синтез-газа, извлеченного из продукта реакции карбонилирования.
28. Способ по п. 2, где метанол извлекают из жидкого, обогащенного метанолом потока, извлеченного из продукта синтеза метанола.
29. Способ по п. 1, где метилацетат извлекают по крайней мере из части жидкого потока, обогащенного метилацетатом, и извлеченный метилацетат превращают в уксусную кислоту.
30. Способ по п. 1, где извлеченный метилацетат превращают в уксусную кислоту в условиях гидролиза.
31. Способ по п. 1, где часть синтез-газа, извлекаемого из продукта синтеза метанола, отводят в виде потока продувочного газа.
32. Способ по п. 1, где в обеих зонах - реакционной зоне карбонилирования и зоне синтеза метанола, реакцию проводят в условиях гетерогенной реакции в парообразной фазе.
33. Способ по п. 1, где процесс проводят в непрерывном режиме.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP12199087.3 | 2012-12-21 | ||
EP12199087 | 2012-12-21 | ||
PCT/EP2013/077462 WO2014096237A1 (en) | 2012-12-21 | 2013-12-19 | Integrated process for the production of methanol and methyl acetate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015129331A true RU2015129331A (ru) | 2017-01-26 |
RU2686734C2 RU2686734C2 (ru) | 2019-04-30 |
Family
ID=47458747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015129331A RU2686734C2 (ru) | 2012-12-21 | 2013-12-19 | Объединенный способ получения метилацетата и метанола из синтез-газа и диметилового эфира |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9546120B2 (ru) |
EP (1) | EP2935172A1 (ru) |
JP (1) | JP6161724B2 (ru) |
KR (1) | KR20150099819A (ru) |
CN (1) | CN104995159B (ru) |
BR (1) | BR112015015033A2 (ru) |
CA (1) | CA2894152A1 (ru) |
RU (1) | RU2686734C2 (ru) |
SG (1) | SG11201504569PA (ru) |
TW (1) | TW201427940A (ru) |
UA (1) | UA116552C2 (ru) |
WO (1) | WO2014096237A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL3294699T3 (pl) | 2015-05-11 | 2019-10-31 | Haldor Topsoe As | Nowa metoda syntezy metanolu |
WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
US10189763B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-01-29 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
DE102021121090A1 (de) | 2021-08-13 | 2023-02-16 | Tox Pressotechnik Gmbh & Co. Kg | Fügewerkzeugeinheit |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4837244B1 (ru) * | 1969-08-14 | 1973-11-09 | ||
GB9118304D0 (en) * | 1991-08-24 | 1991-10-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
US5502243A (en) * | 1992-04-15 | 1996-03-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrocarbonylation of dimethyl ether |
CA2093752C (en) | 1992-04-15 | 1999-06-15 | David W. Studer | Integrated process for oxygenated acetyl compounds from synthesis gas via dimethyl ether |
DK40796A (da) * | 1996-04-10 | 1997-10-11 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til fremstilling af eddikesyre |
WO2001007393A1 (en) * | 1999-07-23 | 2001-02-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics | Processes for preparing oxygenates |
AU2003232578B2 (en) | 2002-05-20 | 2009-03-12 | Acetex (Cyprus) Limited | Integrated process for making acetic acid and methanol |
US20060252959A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-11-09 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of alkyl ethers |
EP1985608A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
EP1985362A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
EP2559680A1 (en) * | 2011-08-16 | 2013-02-20 | BP Chemicals Limited | Carbonylation of methanol |
-
2013
- 2013-12-19 BR BR112015015033A patent/BR112015015033A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-12-19 CA CA2894152A patent/CA2894152A1/en not_active Abandoned
- 2013-12-19 JP JP2015548585A patent/JP6161724B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-19 US US14/650,902 patent/US9546120B2/en active Active
- 2013-12-19 WO PCT/EP2013/077462 patent/WO2014096237A1/en active Application Filing
- 2013-12-19 EP EP13811225.5A patent/EP2935172A1/en not_active Withdrawn
- 2013-12-19 SG SG11201504569PA patent/SG11201504569PA/en unknown
- 2013-12-19 KR KR1020157019703A patent/KR20150099819A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-12-19 CN CN201380073623.5A patent/CN104995159B/zh active Active
- 2013-12-19 RU RU2015129331A patent/RU2686734C2/ru active
- 2013-12-19 UA UAA201507180A patent/UA116552C2/uk unknown
- 2013-12-20 TW TW102147472A patent/TW201427940A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2935172A1 (en) | 2015-10-28 |
US20150329450A1 (en) | 2015-11-19 |
CN104995159A (zh) | 2015-10-21 |
CA2894152A1 (en) | 2014-06-26 |
TW201427940A (zh) | 2014-07-16 |
UA116552C2 (uk) | 2018-04-10 |
JP6161724B2 (ja) | 2017-07-12 |
RU2686734C2 (ru) | 2019-04-30 |
US9546120B2 (en) | 2017-01-17 |
JP2016501904A (ja) | 2016-01-21 |
CN104995159B (zh) | 2017-12-05 |
SG11201504569PA (en) | 2015-07-30 |
KR20150099819A (ko) | 2015-09-01 |
WO2014096237A1 (en) | 2014-06-26 |
BR112015015033A2 (pt) | 2017-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2015129643A (ru) | Объединенный способ получения метилацетата и метанола из синтез-газа и диметилового эфира | |
RU2015129636A (ru) | Объединенный способ получения метанола и метилацетата | |
RU2015129638A (ru) | Объединенный способ получения уксусной кислоты | |
RU2015129331A (ru) | Объединенный способ получения метилацетата и метанола из синтез-газа и диметилового эфира | |
RU2016146558A (ru) | Способ получения диметилового эфира из газообразных смесей монооксида углерода, водорода и метилацетата | |
US8410307B2 (en) | Method for producing vinyl acetate | |
JP2014507371A (ja) | 純メチラールを作製する方法 | |
EP2219779A1 (en) | Conversion of glycerine to dichlorohydrins and epichlorohydrin | |
RU2016146554A (ru) | Способ очистки смесей метилацетата | |
CA2646691C (en) | Process for the preparation of pure dimethyl ether | |
WO2013144041A1 (en) | Continuous process for the preparation of methanol by hydrogenation of carbon dioxide | |
RU2016145669A (ru) | Способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира | |
CN105793230B (zh) | 通过抑制副产物形成用于生产乙酸乙烯酯的方法 | |
CN102212009B (zh) | 尿素醇解法联产碳酸二甲酯和二甲醚的工艺 | |
JP2016501904A5 (ru) | ||
RU2016146790A (ru) | Способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира | |
RU2015135222A (ru) | Способ обработки цеолитных катализаторов | |
US8399700B2 (en) | Vinyl acetate production process | |
CN103172541A (zh) | 一种苯氨基甲酸酯的清洁合成方法 | |
TH80333A (th) | วิธีสำหรับผลิตแอซิทิค แอซิด | |
TH64667B (th) | วิธีสำหรับผลิตแอซิทิค แอซิด |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20220118 |