RU2015113980A - Способы получения рутениевых карбеновых комплексов и их предшественников - Google Patents
Способы получения рутениевых карбеновых комплексов и их предшественников Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015113980A RU2015113980A RU2015113980A RU2015113980A RU2015113980A RU 2015113980 A RU2015113980 A RU 2015113980A RU 2015113980 A RU2015113980 A RU 2015113980A RU 2015113980 A RU2015113980 A RU 2015113980A RU 2015113980 A RU2015113980 A RU 2015113980A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ruthenium
- group
- reducing agent
- substituted
- salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 79
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 title claims 53
- -1 RUTHENIUM CARBENE COMPLEXES Chemical class 0.000 title claims 19
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 47
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 25
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 20
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 8
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims 7
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 4
- ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1C(=O)NC2=O ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 2
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 claims 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MZJCFRKLOXHQIL-CCAGOZQPSA-N (1Z,3Z)-cyclodeca-1,3-diene Chemical compound C1CCC\C=C/C=C\CC1 MZJCFRKLOXHQIL-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims 1
- HVSYSQGJZITGQV-CCAGOZQPSA-N (1Z,3Z)-cyclonona-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\CC1 HVSYSQGJZITGQV-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims 1
- KGGDRNQJDOBVII-CCAGOZQPSA-N (1Z,3Z)-cycloundeca-1,3-diene Chemical compound C1CCC\C=C/C=C\CCC1 KGGDRNQJDOBVII-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims 1
- RZUNIXAGSKNOIB-HSFFGMMNSA-N (1z,3e)-cyclododeca-1,3-diene Chemical compound C1CCCC\C=C/C=C/CCC1 RZUNIXAGSKNOIB-HSFFGMMNSA-N 0.000 claims 1
- RUKVGXGTVPPWDD-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1N1CN(C=2C(=CC(C)=CC=2C)C)CC1 RUKVGXGTVPPWDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWYPDXLJACEENP-UHFFFAOYSA-N 1,3-cycloheptadiene Chemical compound C1CC=CC=CC1 GWYPDXLJACEENP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- CRGRWBQSZSQVIE-UHFFFAOYSA-N diazomethylbenzene Chemical compound [N-]=[N+]=CC1=CC=CC=C1 CRGRWBQSZSQVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 claims 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930006978 terpinene Natural products 0.000 claims 1
- 150000003507 terpinene derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
- B01J31/2278—Complexes comprising two carbene ligands differing from each other, e.g. Grubbs second generation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
- B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (107)
1. Способ получения предшественника рутениевого карбенового комплекса, в котором:
осуществляют реакцию соли переработки рутения с лигандом L-типа и восстанавливающим агентом с образованием предшественника рутениевого карбенового комплекса.
2. Способ по п. 1, в котором лиганд L-типа представляет собой олефин, фосфин, фосфит, амин, СО, N2 или их комбинацию.
3. Способ по п. 2, в котором лиганд L-типа представляет собой олефин, фосфин или их комбинацию.
4. Способ по п. 3, в котором лиганд L-типа содержит циклический олефин.
5. Способ по п. 4, в котором циклический олефин представляет собой диен, триен или их комбинацию.
6. Способ по п. 5, в котором циклический олефин представляет собой циклогексадиен, циклогептадиен, циклооктадиен, циклононадиен, циклодекадиен, циклоундекадиен, циклододекадиен, циклододекатриен, параментадиен, фелландрен, норборнадиен, терпинен, лимонен или их комбинацию.
7. Способ по п. 5, в котором циклический олефин представляет собой циклооктадиен, циклододекатриен или их комбинацию.
8. Способ по п. 4, в котором циклический олефин содержит циклооктадиен.
9. Способ по п. 3, в котором лиганд L-типа содержит фосфорсодержащий лиганд, имеющий структуру PR1R2R3;
где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или разными, и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из замещенного или незамещенного арила, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного арилокси, замещенного или незамещенного C1-С10 алкокси, и их комбинаций; и
где ковалентные связи могут существовать между двумя или более R1, R2 и R3; и
где любые два из R1, R2 и R3, взятые вместе, могут образовывать кольцо с атомом фосфора.
10. Способ по п. 9, в котором фосфорсодержащий лиганд содержит трифенилфосфин.
11. Способ по любому из пп. 1-10, в котором соль переработки рутения содержит (NH4)2RuCl5, (NH4)2RuCl5⋅Η2O, полигидратированный (NH4)2RuCl5, (NH4)4[Ru2OCl10] или их комбинации.
12. Способ по п. 11, в котором соль переработки рутения дополнительно содержит NH4Cl.
13. Способ по п. 12, в котором дополнительно удаляют, по меньшей мере, часть NH4Cl из соли переработки рутения до реакции.
14. Способ по п. 13, в котором, по меньшей мере, часть NH4Cl удаляют путем промывки.
15. Способ по п. 13, в котором, по меньшей мере, часть NH4Cl удаляют путем промывки спиртом.
16. Способ по п. 15, в котором данный спирт содержит этанол.
17. Способ по п. 13, в котором, по меньшей мере, часть NH4Cl удаляют путем экстракции Сокслета спиртом.
18. Способ по п. 17, в котором данный спирт содержит этанол.
19. Способ по п. 13, в котором, по меньшей мере, часть NH4Cl удаляют путем промывки водой.
20. Способ по п. 1, в котором данная реакция дополнительно содержит дефлегмацию в спиртовом растворителе.
21. Способ по п. 1, в котором восстанавливающий агент является неорганическим.
22. Способ по п. 1, в котором восстанавливающий агент содержит металл.
23. Способ по п. 22, в котором данный металл выбирают из группы, состоящей из элементов 7 группы, элементов 8 группы, элементов 9 группы, элементов 10 группы, элементов 11 группы и их комбинаций.
24. Способ по п. 23, в котором восстанавливающий агент содержит FeCl2 или его гидратированную форму.
25. Способ по п. 23, в котором восстанавливающий агент содержит CoCl2 или его гидратированную форму.
26. Способ по п. 1, в котором восстанавливающий агент является органическим.
27. Способ по п. 1, в котором восстанавливающий агент присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 1 мольный эквивалент относительно рутения в соли переработки рутения.
28. Способ по п. 27, в котором восстанавливающий агент присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 2 мольных эквивалента относительно рутения в соли переработки рутения.
29. Способ по п. 28, в котором восстанавливающий агент присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 3 мольных эквивалента относительно рутения в соли переработки рутения.
30. Способ по п. 1, в котором реакцию соли переработки рутения с лигандом L-типа и восстанавливающим агентом осуществляют в спиртовом растворителе.
31. Способ по п. 30, в котором спиртовой растворитель включает этанол.
32. Способ по п. 30, в котором спиртовой растворитель включает 1-бутанол.
33. Способ по п. 30, в котором реакцию соли переработки рутения с лигандом L-типа и восстанавливающим агентом осуществляют в спиртовом растворителе в условиях дефлегмирования.
34. Способ по п. 1, в котором реакцию соли переработки рутения с лигандом L-типа и восстанавливающим агентом осуществляют в течение, по меньшей мере, приблизительно 5 часов.
35. Способ по п. 34, в котором время реакции составляет, по меньшей мере, приблизительно 10 часов.
36. Способ по п. 35, в котором время реакции составляет, по меньшей мере, приблизительно 15 часов.
37. Способ по п. 35, в котором время реакции составляет, по меньшей мере, приблизительно 20 часов.
38. Способ по п. 1, в котором восстанавливающий агент содержит FeCl2 или его гидратированную форму, и в котором лиганд L-типа содержит циклический олефин.
39. Способ по п. 38, в котором циклический олефин включает циклооктадиен.
40. Способ по п. 1, в котором данный предшественник рутениевого карбенового комплекса включает материал, имеющий структуру [RuCl2(COD)]x, где x представляет собой целое число 1 или больше.
41. Способ по п. 1, в котором данный предшественник рутениевого карбенового комплекса включает материал, имеющий структуру RuCl2(PR1R2R3)3;
где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или разными, и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из замещенного или незамещенного арила, замещенного или незамещенного С1-С10 алкила, замещенного или незамещенного арилокси, замещенного или незамещенного C1-С10 алкокси, и их комбинаций; и
где ковалентные связи могут существовать между двумя или более R1, R2 и R3; и
где любые два из R1, R2 и R3, взятые вместе, могут образовывать кольцо с атомом фосфора.
42. Способ по п. 1, в котором реакцию соли переработки рутения с лигандом L-типа и восстанавливающим агентом осуществляют в нереакционном растворителе или смеси растворителей, которая содержит один или множество нереакционных растворителей.
43. Способ по п. 42, в котором данную реакцию выполняют в условиях дефлегмации.
44. Способ по п. 42 или 43, в котором данная смесь растворителей дополнительно содержит один или несколько спиртов.
45. Способ по п. 42, в котором нереакционный растворитель включает алкан.
46. Способ по п. 45, в котором данный алкан включает октан.
47. Способ по п. 42, в котором данная смесь растворителей дополнительно содержит 2-этилгексанол.
48. Способ получения предшественника рутениевого карбенового комплекса, в котором:
осуществляют реакцию соли переработки рутения с лигандом L-типа и восстанавливающим агентом с образованием предшественника рутениевого карбенового комплекса;
в котором лиганд L-типа содержит циклооктадиен или фосфорсодержащий лиганд, имеющий структуру PR1R2R3;
в котором соль переработки рутения содержит материал, выбранный из группы, состоящей из (NH4)2RuCl5, (NH4)2RuCl5⋅H2Ο, полигидратированного (NH4)2RuCl5, (NH4)4[Ru2OCl10] или их комбинаций;
в котором восстанавливающий агент содержит металл, выбранный из группы, состоящей из элементов 7 группы, элементов 8 группы, элементов 9 группы, элементов 10 группы, элементов 11 группы и их комбинаций;
в котором данный предшественник рутениевого карбенового комплекса содержит соединение, имеющее структуру [RuCl2(COD)]х, или соединение, имеющее структуру RuCl2(PR1R2R3)3;
где x представляет собой целое число 1 или больше;
где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или разными, и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из замещенного или незамещенного арила, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного арилокси, замещенного или незамещенного C1-С10 алкокси, и их комбинаций; и
где ковалентные связи могут существовать между двумя или более R1, R2 и R3; и
где любые два из R1, R2 и R3, взятые вместе, могут образовывать кольцо с фосфором.
49. Способ по п. 48, в котором восстанавливающий агент выбирают из группы, состоящей из FeCl2, CoCl2, их гидратированных форм и их комбинаций.
50. Способ получения рутениевого винилкарбенового комплекса, в котором:
превращают предшественник рутениевого карбенового комплекса, полученный согласно способу по п. 4, в рутениевый гидридгалогенидный комплекс; и
осуществляют реакцию рутениевого гидридгалогенидного комплекса с пропаргилгалогенидом с образованием рутениевого винилкарбенового комплекса.
51. Способ по п. 50, в котором при данном превращении осуществляют реакцию предшественника рутениевого карбенового комплекса с триалкилфосфином, водородом и триалкиламином.
52. Способ по п. 50 или 51, в котором данный рутениевый гидридгалогенидный комплекс содержит соединение, имеющее структуру [Ru(H)(H2)X(PR1R2R3)2];
где X представляет собой галогенид;
где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или разными, и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из замещенного или незамещенного арила, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного арилокси, замещенного или незамещенного C1-С10 алкокси, и их комбинаций; и
где ковалентные связи могут существовать между двумя или более R1, R2 и R3; и
где любые два из R1, R2 и R3, взятые вместе, могут образовывать кольцо с фосфором.
53. Способ по п. 52, в котором дополнительно замещают фосфиновый лиганд рутениевого виниларбенового комплекса на N-гетероциклический карбеновый лиганд.
54. Способ по п. 52, в котором дополнительно замещают фосфиновый лиганд рутениевого виниларбенового комплекса на имидазолидиновый лиганд с образованием имидазолидинсодержащего рутениевого винилкарбенового комплекса.
55. Способ по п. 54, в котором имидазолидинсодержащий рутениевый винилкарбеновый комплекс представляет собой катализатор метатезиса олефинов Граббса второго поколения.
56. Способ по п. 54 или 55, в котором имидазолидиновый лиганд содержит 1,3-димезитил-4,5-дигидроимидазол.
57. Способ по п. 50 или 51, в котором рутениевый гидридгалогенидный комплекс включает соединение, имеющее структуру [Ru(Н)(Н2)Cl(PCy3)2], и в котором пропаргилгалогенид содержит 3-хлор-3-метил-1-бутин.
58. Способ по п. 57, в котором рутениевый винилкарбеновый комплекс включает соединение, имеющее структуру (PCy3)2Cl2Ru=CH-CH=C(СН3)2.
59. Способ получения рутениевого карбенового комплекса, в котором:
превращают предшественник рутениевого карбенового комплекса, полученный согласно способу по п. 9, в рутениевый карбеновый комплекс, имеющий структуру (PR1R2R3)2X1X2Ru=CH-R4;
где X1 и X2 представляют собой атомы галогенов, которые каждый независимо выбирают из группы, состоящей из F, Cl, Br и I;
где R1, R2, R3 и R4 являются одинаковыми или разными, и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из замещенного или незамещенного арила, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного арилокси, замещенного или незамещенного C1-С10 алкокси, и их комбинаций; и
где ковалентные связи могут существовать между двумя или более R1, R2 и R3; и
где любые два из R1, R2 и R3, взятые вместе, могут образовывать кольцо с фосфором.
60. Способ по п. 59, в котором предшественник рутениевого карбенового комплекса имеет структуру RuCl2(PR1R2R3)3.
61. Способ по п. 60, в котором каждый из R1, R2, R3 и R4 содержит фенил.
62. Способ по любому из пп. 59-61, в котором при данном превращении выполняют реакцию предшественника рутениевого карбенового комплекса с фенилдиазометаном.
63. Способ по п. 59, в котором дополнительно замещают фосфорсодержащий лиганд рутениевого карбенового комплекса на N-гетероциклический карбеновый лиганд с образованием N-гетероциклического карбенсодержащего рутениевого карбенового комплекса.
64. Способ по п. 59, в котором дополнительно замещают фосфорсодержащий лиганд рутениевого карбенового комплекса на имидазолидиновый лиганд с образованием имидазолидинсодержащего рутениевого карбенового комплекса.
65. Способ получения продукта, который содержит [RuCl2(COD)]x, в котором:
осуществляют реакцию соли переработки рутения с циклооктадиеном и восстанавливающим агентом в спиртовом растворителе в условиях дефлегмации с образованием данного продукта;
где x представляет собой целое число 1 или больше;
где соль переработки рутения содержит материал, выбранный из группы, состоящей из (NH4)2RuCl5, (NH4)2RuCl5·Н2О, полигидратированного (NH4)2RuCl5, (NH4)4[Ru2OCl10] или их комбинаций;
где восстанавливающий агент содержит металл, выбранный из группы, состоящей из элементов 7 группы, элементов 8 группы, элементов 9 группы, элементов 10 группы, элементов 11 группы и их комбинаций.
66. Способ по п. 65, в котором восстанавливающий агент присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 2 мольных эквивалента относительно рутения в соли переработки рутения.
67. Способ по п. 66, в котором восстанавливающий агент присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 3 мольных эквивалента относительно рутения в соли переработки рутения.
68. Способ по любому из пп. 65-67, в котором восстанавливающий агент выбирают из группы, состоящей из FeCl2, CoCl2, их гидратированных форм и их комбинаций.
69. Способ по п. 68, в котором восстанавливающий агент содержит FeCl2 или его гидратированную форму.
70. Способ по п. 65, в котором восстанавливающий агент присутствует в количестве, по меньшей мере, приблизительно 3 мольных эквивалента относительно рутения в соли переработки рутения.
71. Способ по п. 65, в котором реакция соли переработки рутения с циклооктадиеном и восстанавливающим агентом имеет время реакции, по меньшей мере, приблизительно 20 часов.
72. Способ по п. 65, в котором соль переработки рутения дополнительно содержит NH4Cl.
73. Способ по п. 72, в котором дополнительно удаляют, по меньшей мере, часть NH4Cl из соли переработки рутения до реакции.
74. Способ по п. 73, в котором, по меньшей мере, часть NH4Cl удаляют путем промывки водой.
75. Способ по п. 65, в котором данный спиртовой растворитель включает этанол.
76. Способ по п. 65, в котором данный спиртовой растворитель включает 1-бутанол.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261731815P | 2012-11-30 | 2012-11-30 | |
| US61/731,815 | 2012-11-30 | ||
| PCT/US2013/071724 WO2014085340A1 (en) | 2012-11-30 | 2013-11-25 | Methods for preparing ruthenium carbene complexes and precursors thereto |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015113980A true RU2015113980A (ru) | 2017-01-10 |
Family
ID=49726891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015113980A RU2015113980A (ru) | 2012-11-30 | 2013-11-25 | Способы получения рутениевых карбеновых комплексов и их предшественников |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9512157B2 (ru) |
| EP (1) | EP2925440B1 (ru) |
| CN (1) | CN105026043A (ru) |
| CA (1) | CA2888352C (ru) |
| MX (1) | MX2015004740A (ru) |
| MY (1) | MY169078A (ru) |
| RU (1) | RU2015113980A (ru) |
| SG (1) | SG11201503034YA (ru) |
| WO (1) | WO2014085340A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201502577B (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9512157B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-12-06 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for preparing ruthenium carbene complexes and precursors thereto |
| DE102014105885A1 (de) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Universität Stuttgart | N-Heterozyklische Carbenkomplexe von Metallimidoalkylidenen und Metalloxoalkylidenen und deren Verwendung |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7329758B1 (en) | 1999-05-24 | 2008-02-12 | California Institute Of Technology | Imidazolidine-based metal carbene metathesis catalysts |
| CN1200122C (zh) * | 2001-12-22 | 2005-05-04 | 中南大学 | 一种提取锇、铱、钌的方法 |
| US6884901B2 (en) * | 2002-10-31 | 2005-04-26 | Praxair Technology, Inc. | Methods for making metallocene compounds |
| KR100738062B1 (ko) * | 2006-05-16 | 2007-07-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 막 전극 접합체 및 이를 이용한 연료전지 |
| US8716508B2 (en) * | 2008-10-17 | 2014-05-06 | Kanata Chemical Technologies Inc. | Method for preparing a metal catalyst |
| CN101961661B (zh) * | 2009-07-22 | 2012-08-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用 |
| CA2740074C (en) * | 2011-05-10 | 2020-03-31 | Priyantha Wimalaratne | Polymer bound solid metal complex catalyst for hydrogen reforming from formic acid |
| CN102503988A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-06-20 | 内蒙古大学 | 新型钌卡宾络合物的制备方法及其在烯烃复分解反应中的用途 |
| US8779152B2 (en) | 2011-10-13 | 2014-07-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for preparing ruthenium carbene complex precursors and ruthenium carbene complexes |
| US8975414B2 (en) | 2011-10-13 | 2015-03-10 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for preparing ruthenium carbene complex precursors and ruthenium carbene complexes |
| US9512157B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-12-06 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for preparing ruthenium carbene complexes and precursors thereto |
-
2013
- 2013-11-22 US US14/087,954 patent/US9512157B2/en active Active
- 2013-11-25 EP EP13802504.4A patent/EP2925440B1/en not_active Not-in-force
- 2013-11-25 SG SG11201503034YA patent/SG11201503034YA/en unknown
- 2013-11-25 CN CN201380061800.8A patent/CN105026043A/zh active Pending
- 2013-11-25 MX MX2015004740A patent/MX2015004740A/es unknown
- 2013-11-25 MY MYPI2015001026A patent/MY169078A/en unknown
- 2013-11-25 CA CA2888352A patent/CA2888352C/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-11-25 WO PCT/US2013/071724 patent/WO2014085340A1/en active Application Filing
- 2013-11-25 RU RU2015113980A patent/RU2015113980A/ru not_active Application Discontinuation
-
2015
- 2015-04-16 ZA ZA2015/02577A patent/ZA201502577B/en unknown
-
2016
- 2016-10-26 US US15/334,771 patent/US10294257B2/en active Active - Reinstated
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014085340A1 (en) | 2014-06-05 |
| CN105026043A (zh) | 2015-11-04 |
| ZA201502577B (en) | 2016-07-27 |
| EP2925440B1 (en) | 2017-09-27 |
| MX2015004740A (es) | 2015-08-14 |
| CA2888352A1 (en) | 2014-06-05 |
| US9512157B2 (en) | 2016-12-06 |
| EP2925440A1 (en) | 2015-10-07 |
| US10294257B2 (en) | 2019-05-21 |
| US20140155621A1 (en) | 2014-06-05 |
| SG11201503034YA (en) | 2015-06-29 |
| CA2888352C (en) | 2020-09-22 |
| MY169078A (en) | 2019-02-13 |
| US20170114084A1 (en) | 2017-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Phosphine catalyzed reduction of CO 2 with boranes | |
| Ranieri et al. | Anatomy of gold catalysts: facts and myths | |
| JP2012082435A5 (ru) | ||
| JP2004525934A5 (ru) | ||
| CN106068160B (zh) | 用于转移氢化反应的钌-酚催化剂 | |
| Ak et al. | Readily available ferrocenyl-phosphinite ligands for Ru (II)-catalyzed enantioselective transfer hydrogenation of ketones and fabrication of hybrid heterojunctions | |
| JP2015502333A5 (ru) | ||
| RU2015113980A (ru) | Способы получения рутениевых карбеновых комплексов и их предшественников | |
| RU2014117297A (ru) | Способы приготовления предшественника рутений-карбенового комплекса и рутений-карбеновых комплексов | |
| US9309344B2 (en) | Process for preparing polymers by means of ring-opening polymerization | |
| Schrodi | Mechanisms of Olefin Metathesis Catalyst Decomposition and Methods of Catalyst Reactivation | |
| US9556296B2 (en) | Process for metathesis of olefins obtained from Fischer-Tropsch fractions using a ruthenium complex comprising a dissymmetrical N-heterocyclic diaminocarbene | |
| Peng et al. | Recent Progress in Transition Metal Complexes Catalyzed Hydrosilylation of Carbon-Carbon Multiple Bonds | |
| ES2910942T3 (es) | Catalizadores complejos basados en ligandos de amino-fosfina para procesos de hidrogenación y deshidrogenación | |
| Kozinets et al. | Coordination chemistry of diphenylphosphinoferrocenylthioethers on cyclooctadiene and norbornadiene rhodium (i) platforms | |
| JP2010285443A (ja) | 光学活性アルコールの製法 | |
| JPWO2014077323A1 (ja) | 光学活性イソプレゴールおよび光学活性メントールの製造方法 | |
| Carmichael et al. | Synthesis and Evaluation of Side-Arm-Alkylated Phosphametallocene Phosphines | |
| Qiu et al. | Unique chemical properties of metal-carbon bonds in metal-carboranyl and metal-carboryne complexes | |
| CA2886845A1 (en) | In-situ generation of ruthenium catalysts for olefin metathesis | |
| Prokopchuk et al. | Ligands for Iron‐based Homogeneous Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Ketones and Imines | |
| Suleiman et al. | Alkoxycarbonylation of α, β-unsaturated amides catalyzed by palladium (ii) complexes: a DFT study of the mechanism | |
| US8779152B2 (en) | Methods for preparing ruthenium carbene complex precursors and ruthenium carbene complexes | |
| Xi et al. | Liquid/solid phase transfer activation of Grubbs-type alkene metathesis catalysts; application of silver salts of sulfonated polystyrene | |
| SALZMANN et al. | Ruthenium-Catalyzed Lemieux–Johnson-Type Oxidation of Olefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20170828 |