RU2013115238A - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ε-КАПРОЛАКТОНА И 1,6-ГЕКСАНДИОЛА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ε-КАПРОЛАКТОНА И 1,6-ГЕКСАНДИОЛА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2013115238A RU2013115238A RU2013115238/04A RU2013115238A RU2013115238A RU 2013115238 A RU2013115238 A RU 2013115238A RU 2013115238/04 A RU2013115238/04 A RU 2013115238/04A RU 2013115238 A RU2013115238 A RU 2013115238A RU 2013115238 A RU2013115238 A RU 2013115238A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alcohol
- alcohols
- caprolactone
- esterification
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/316—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
1. Способ получения 1,6-гександиола и ε-капролактона, содержащий следующие стадии:(a) этерификации раствора дикарбоновой кислоты спиртом,(b) частичного каталитического гидрирования, полученной на стадии (a) смеси сложных эфиров,(c) дистилляции полученного со стадии (b) выводимого продукта гидрирования и отделение при этом головного продукта, содержащего 1,6-гександиол, и(d) циклизации эфира 6-гидроксикапроновой кислоты из кубовой фракции стадии (c) в присутствии по меньшей мере одного спирта с температурой кипения в области используемого давления, превышающей температуру кипения ε-капролактона, смеси таких спиртов или состава, содержащего такие спирты, причем этот спирт является свободным или также связанным как компонент сложного эфира кубовой фракции.(e) очистки ε-капролактона из дистиллята со стадии (d) посредством дистилляции,причем циклизацию на стадии (d) проводят в жидкой фазе в аппаратуре с колонной, содержащей более одной теоретической разделительной ступени.2. Способ по п.1, причем циклизацию эфира 6-гидроксикапроновой кислоты на стадии (d) проводят в присутствии по меньшей мере одного спирта с температурой кипения в области используемого давления, превышающей температуру кипения ε-капролактона, причем этот спирт является связанным как компонент сложного эфира кубовой фракции.3. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят спиртом, который кипит в области давления от 10 до 1500 мбар при более высокой температуре чем ε-капролактон, смесью или составом, содержащим такие спирты.4. Способ по п.1, причем используемые для этерификации на стадии (a) спирты являются многоатомными спиртами, в частности диолами.5. С
Claims (16)
1. Способ получения 1,6-гександиола и ε-капролактона, содержащий следующие стадии:
(a) этерификации раствора дикарбоновой кислоты спиртом,
(b) частичного каталитического гидрирования, полученной на стадии (a) смеси сложных эфиров,
(c) дистилляции полученного со стадии (b) выводимого продукта гидрирования и отделение при этом головного продукта, содержащего 1,6-гександиол, и
(d) циклизации эфира 6-гидроксикапроновой кислоты из кубовой фракции стадии (c) в присутствии по меньшей мере одного спирта с температурой кипения в области используемого давления, превышающей температуру кипения ε-капролактона, смеси таких спиртов или состава, содержащего такие спирты, причем этот спирт является свободным или также связанным как компонент сложного эфира кубовой фракции.
(e) очистки ε-капролактона из дистиллята со стадии (d) посредством дистилляции,
причем циклизацию на стадии (d) проводят в жидкой фазе в аппаратуре с колонной, содержащей более одной теоретической разделительной ступени.
2. Способ по п.1, причем циклизацию эфира 6-гидроксикапроновой кислоты на стадии (d) проводят в присутствии по меньшей мере одного спирта с температурой кипения в области используемого давления, превышающей температуру кипения ε-капролактона, причем этот спирт является связанным как компонент сложного эфира кубовой фракции.
3. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят спиртом, который кипит в области давления от 10 до 1500 мбар при более высокой температуре чем ε-капролактон, смесью или составом, содержащим такие спирты.
4. Способ по п.1, причем используемые для этерификации на стадии (a) спирты являются многоатомными спиртами, в частности диолами.
5. Способ по п.3, причем часть выводимого материала со стадии (b) используют в качестве содержащего спирт состава для этерификации DCL на стадии (a).
6. Способ по п.3, причем часть содержащего спирт состава, полученного в качестве головного продукта при дистилляции на стадии (c), используют для этерификации раствора дикарбоновой кислоты на стадии (a).
7. Способ по п.3, причем для этерификации раствора дикарбоновой кислоты на стадии (a) используют 1,6-гександиол.
8. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят спиртом, который кипит в области давления от 10 до 1500 мбар при более низкой температуре чем ε-капролактон, смесью или составом, содержащим такие спирты, причем гидрирование на стадии (b) и/или дистилляцию на стадии (c) проводят в условиях, обеспечивающих возможность вытеснения используемого для этерификации низкокипящего спирта со стадии (a) 1,6-гександиолом, образующимся при гидрировании, в результате переэтерификации.
9. Способ по п.8, причем условиями, обеспечивающими переэтерификацию, являются использование на стадии (b) катализатора гидрирования с кислотными или основными центрами, присутствие кислот и оснований на стадии (c) в количестве, вызывающем в приточном потоке на стадию дистилляции образование кислотного или основного числа по меньшей мере 0,01 и/или присутствие на стадии (b) и/или стадии (c) катализаторов переэтерификации в количестве по меньшей мере 1 м.д. в расчете на приточный поток.
10. Способ по п.1, причем частичное гидрирование на стадии (b) регулируют так, чтобы достигалась конверсия гидрирования в пределах от 40 до 97%.
11. Способ по п.1, причем раствор дикарбоновой кислоты получают посредством:
I) окисления циклогексана кислородом или кислородсодержащими газами с образованием смесей из циклогексанола, циклогексанона или карбоновых кислот, содержащих до 6 атомов углерода, и
II) взаимодействия полученной согласно стадии (I) реакционной смеси с водой и отделения раствора дикарбоновой кислоты от жидкой двухфазной реакционной смеси.
12. Способ по п.1, причем 1,6-гександиол из головной фракции дистилляции на стадии (c) подвергают дополнительной дистилляционной очистке.
13. Способ по п.3, причем содержащий спирт состав состоит по меньшей мере на 30 мас.% из соответствующих спиртов.
14. Способ по п.1, причем гидрирование на стадии (b) смеси сложных эфиров со стадии (a) осуществляют в жидкой фазе в присутствии формованного изделия катализатора, предшественник которого получен посредством:
(i) обеспечения окисленного вещества, содержащего оксид меди, оксид алюминия и по меньшей мере один из оксидов лантана, вольфрама, молибдена, титана, циркония или железа;
(ii) добавления к окисленному веществу со стадии (i) порошкообразной металлической меди, медных пластинок, порошкообразного цемента, графита или их смеси; и
(iii) формования полученной со стадии (ii) смеси в формованное изделие.
15. Способ по п.1, причем этерификацию на стадии (a) проводят в отсутствие катализатора.
16. Способ по одному из пп.1-15, причем на стадии (c) 1,2-циклогександиолы отделяют через головную часть колонны.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10175795.3 | 2010-09-08 | ||
| EP10175795 | 2010-09-08 | ||
| PCT/EP2011/065276 WO2012032002A2 (de) | 2010-09-08 | 2011-09-05 | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ε-CAPROLACTON UND 1,6-HEXANDIOL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013115238A true RU2013115238A (ru) | 2014-10-20 |
| RU2571082C2 RU2571082C2 (ru) | 2015-12-20 |
Family
ID=44534445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013115238/04A RU2571082C2 (ru) | 2010-09-08 | 2011-09-05 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ε-КАПРОЛАКТОНА И 1,6-ГЕКСАНДИОЛА |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2614056B1 (ru) |
| JP (1) | JP5855106B2 (ru) |
| CN (1) | CN103080098B (ru) |
| ES (1) | ES2506465T3 (ru) |
| RU (1) | RU2571082C2 (ru) |
| SG (1) | SG187942A1 (ru) |
| TW (1) | TWI496764B (ru) |
| WO (2) | WO2012038848A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CL2013003356A1 (es) | 2013-11-22 | 2014-08-08 | Univ Pontificia Catolica Chile | Mutantes del gen que codifica la enzina fenilacetona monooxigenasa (pamo) aislada de termofibida fusca o thermononospora fusca con sustitucines en las posiciones 93,94,y 440 (n,d y f, respectivamente) y combinaciones especificas de las posiciones 441,442,443 y/o 444(g o d,p o e,t,v,i o w y q respectivamente ) con alto rendimiento como catalizadores en la conversion de ciclohexanona a epailon-caprolactona y alta estabilidad termica , adn condificante y secuencias amino acidicas codificadas. |
| GB202109710D0 (en) | 2021-07-05 | 2021-08-18 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Separation process for the production of C5 or C6 alkanediol |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3524892A (en) | 1962-11-16 | 1970-08-18 | Celanese Corp | Hexanediol from cyclohexane |
| US3597330A (en) * | 1967-04-27 | 1971-08-03 | Basf Ag | Recovery of epsilon-caprolactone and alkane dicarboxylic acid by acid treatment and vacuum distillation |
| DE1618143C3 (de) | 1967-04-27 | 1975-08-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von epsilon-Hydroxycapronsäurelacton und von Alkandicarbonsäuren |
| FR1585375A (ru) | 1968-10-11 | 1970-01-16 | ||
| US3624258A (en) * | 1969-03-22 | 1971-11-30 | Teijin Ltd | Process for the preparation of {68 -caprolactone |
| DE3823213A1 (de) | 1988-07-08 | 1990-01-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolacton |
| DE4141199A1 (de) | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Sued Chemie Ag | Chromfreier katalysator fuer die hydrierung von organischen verbindungen, die die carbonylfunktionen enthalten |
| DE19607954A1 (de) | 1996-03-01 | 1997-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol und Caprolacton |
| MY118128A (en) | 1996-03-01 | 2004-09-30 | Basf Ag | The preparation of 1, 6-hexanediol and caprolactone |
| FR2757154B1 (fr) | 1996-12-12 | 2000-01-14 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de preparation de diacides a partir des eaux de lavage des produits d'oxydation du cyclohexane |
| DE19750532A1 (de) * | 1997-11-14 | 1999-05-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol und 6-Hydroxycapronsäure bzw. deren Estern |
| GB9724480D0 (en) * | 1997-11-19 | 1998-01-14 | Hexagen Technology Limited | Screening process |
| DE10313702A1 (de) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| DE102004033556A1 (de) | 2004-07-09 | 2006-02-16 | Basf Ag | Katalysatorformkörper und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| DE102005032726A1 (de) | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| CN101679342A (zh) * | 2007-06-14 | 2010-03-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产ε-己内酯的方法 |
| WO2009059913A1 (de) * | 2007-11-05 | 2009-05-14 | Basf Se | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG ε-CAPROLACTON |
-
2011
- 2011-09-05 SG SG2013013487A patent/SG187942A1/en unknown
- 2011-09-05 RU RU2013115238/04A patent/RU2571082C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-09-05 EP EP11749864.2A patent/EP2614056B1/de not_active Not-in-force
- 2011-09-05 ES ES11749864.2T patent/ES2506465T3/es active Active
- 2011-09-05 WO PCT/IB2011/053872 patent/WO2012038848A1/en active Application Filing
- 2011-09-05 WO PCT/EP2011/065276 patent/WO2012032002A2/de active Application Filing
- 2011-09-05 CN CN201180041480.0A patent/CN103080098B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-05 JP JP2013527563A patent/JP5855106B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-07 TW TW100132321A patent/TWI496764B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2614056B1 (de) | 2014-07-23 |
| TW201229014A (en) | 2012-07-16 |
| ES2506465T3 (es) | 2014-10-13 |
| JP5855106B2 (ja) | 2016-02-09 |
| JP2013537882A (ja) | 2013-10-07 |
| CN103080098A (zh) | 2013-05-01 |
| EP2614056A2 (de) | 2013-07-17 |
| WO2012038848A1 (en) | 2012-03-29 |
| WO2012032002A2 (de) | 2012-03-15 |
| WO2012032002A3 (de) | 2012-05-10 |
| TWI496764B (zh) | 2015-08-21 |
| CN103080098B (zh) | 2014-11-05 |
| RU2571082C2 (ru) | 2015-12-20 |
| SG187942A1 (en) | 2013-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000505468A (ja) | ９９％を越える純度を有する１，６―ヘキサンジオールの製法 | |
| JP5586686B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| CN102712562B (zh) | 制备饱和羧酸衍生物的连续方法 | |
| JP2007153943A (ja) | エステル交換反応によるエステルの製造方法 | |
| JP2017534619A (ja) | グリセリン酸カーボネートの製造方法 | |
| KR20100127782A (ko) | 6-히드록시카프로산 에스테르의 제조 방법 | |
| JP2007512383A (ja) | ヘキサンジオール−１，６の製造方法 | |
| JP2010529159A (ja) | ε−カプロラクトンの製造法 | |
| JP2011512339A5 (ru) | ||
| US20120226069A1 (en) | Method for preparing ester of cyclohexane polycarboxylic acid from ester of benzene polycarboxylic acid | |
| KR20160024957A (ko) | 식물성 오일의 선택적 수소첨가 방법 | |
| JP2013253061A (ja) | フルフラールの精製方法及びフランの製造方法 | |
| RU2013115238A (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ε-КАПРОЛАКТОНА И 1,6-ГЕКСАНДИОЛА | |
| JP4963011B2 (ja) | 脂肪酸低級アルキルエステルの製造方法 | |
| KR20160009598A (ko) | 아세트산 및 아크릴산의 정제 방법 | |
| JP5428161B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| CN108117489A (zh) | 一种由巴豆醛和甲醛制备酯的方法 | |
| CN102239131A (zh) | 制备1，6-己二醇的方法 | |
| JP2013537882A5 (ru) | ||
| CA2329040A1 (en) | Method for producing hexanediol | |
| JP2006510744A (ja) | 有機酸の製造方法 | |
| JP2008156576A (ja) | 高純度脂肪酸アルキルエステルの製造方法 | |
| JP5401024B2 (ja) | アクロレインの製造方法およびアクリル酸の製造方法 | |
| CN115784885B (zh) | 一种制备十三碳二元酸的方法 | |
| JP5186083B2 (ja) | 油脂からの脂肪酸アルキルエステル及び／又はグリセリンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160906 |