RU2012154236A - Способ гидрирования изо-альфа-кислот и тетрагидро-изо-альфа-кислот в гексагидро-изо-альфа-кислоты - Google Patents
Способ гидрирования изо-альфа-кислот и тетрагидро-изо-альфа-кислот в гексагидро-изо-альфа-кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2012154236A RU2012154236A RU2012154236/04A RU2012154236A RU2012154236A RU 2012154236 A RU2012154236 A RU 2012154236A RU 2012154236/04 A RU2012154236/04 A RU 2012154236/04A RU 2012154236 A RU2012154236 A RU 2012154236A RU 2012154236 A RU2012154236 A RU 2012154236A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iso
- ruthenium
- alpha
- acid
- alpha acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/36—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by hydrogenation of carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
- C12C3/12—Isomerised products from hops
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
1. Способ гидрирования изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, включающий(i) стадию приведения в контакт или смешивания исходного материала, содержащего изо-альфа-кислоту, с гетерогенным рутенийсодержащим катализатором, при этом указанный гетерогенный рутенийсодержащий катализатор катализирует гидрирование изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, и(ii) стадию выдерживания реакционной среды или смеси в атмосфере, содержащей водород с осуществлением реакции гидрирования.2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что в указанном способе отсутствует реакция восстановления с помощью неорганического восстанавливающего агента, такого как восстанавливающий агент на основе борогидрида или восстанавливающий агент на основе гидрида алюминия.3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что указанная изо-альфа-кислота находится в форме свободной кислоты или в диссоциированной форме.4. Способ гидрирования тетрагидро-изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, включающий стадию (i) приведения в контакт или смешивания исходного материала, содержащего тетрагидро-изо-альфа-кислоту, с гетерогенным рутенийсодержащим катализатором, при этом указанный гетерогенный рутенийсодержащий катализатор катализирует гидрирование указанной тетрагидро-изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, и стадию (ii) выдерживания реакционной среды или смеси в атмосфере, содержащей водород, для проведения реакции гидрирования.5. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанная тетрагидро-изо-альфа-кислота находится в форме свободной кислоты или в диссоциированной форме.6. Способ
Claims (21)
1. Способ гидрирования изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, включающий
(i) стадию приведения в контакт или смешивания исходного материала, содержащего изо-альфа-кислоту, с гетерогенным рутенийсодержащим катализатором, при этом указанный гетерогенный рутенийсодержащий катализатор катализирует гидрирование изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, и
(ii) стадию выдерживания реакционной среды или смеси в атмосфере, содержащей водород с осуществлением реакции гидрирования.
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что в указанном способе отсутствует реакция восстановления с помощью неорганического восстанавливающего агента, такого как восстанавливающий агент на основе борогидрида или восстанавливающий агент на основе гидрида алюминия.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что указанная изо-альфа-кислота находится в форме свободной кислоты или в диссоциированной форме.
4. Способ гидрирования тетрагидро-изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, включающий стадию (i) приведения в контакт или смешивания исходного материала, содержащего тетрагидро-изо-альфа-кислоту, с гетерогенным рутенийсодержащим катализатором, при этом указанный гетерогенный рутенийсодержащий катализатор катализирует гидрирование указанной тетрагидро-изо-альфа-кислоты с получением гексагидро-изо-альфа-кислоты, и стадию (ii) выдерживания реакционной среды или смеси в атмосфере, содержащей водород, для проведения реакции гидрирования.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанная тетрагидро-изо-альфа-кислота находится в форме свободной кислоты или в диссоциированной форме.
6. Способ по пп.1 и 2, дополнительно включающий стадию изомеризации альфа-кислоты с получением указанной изо-альфа-кислоты (или тетрагидро-альфа-кислоты с получением указанной тетрагидро-изо-альфа-кислоты) перед реакцией гидрирования или в той же реакционной среде, что и реакция гидрирования.
7. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что указанную атмосферу, содержащую водород, получают путем увеличения давления в указанной реакционной среде или смеси поддувом чистого водорода или водорода, разбавленного другим газом, таким как инертный газ, например азот, гелий, аргон, диоксид углерода или их смесь.
8. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что реакцию гидрирования проводят при температуре по меньшей мере 293 К.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что реакцию гидрирования проводят при температуре от 333 К до 373 К.
10. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что реакцию гидрирования проводят в отсутствие растворителя или в диоксиде углерода, воде, этаноле, другом органическом растворителе или их смеси.
11. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что реакцию гидрирования проводят при парциальном давлении водорода, составляющем от 0,02 МПа до 10,0 МПа.
12. Способ по пп.1 и 2, дополнительно включающий после указанной реакции стадию отделения гетерогенного рутенийсодержащего катализатора от полученного продукта, представляющего собой гексагидро-изо-альфа-кислоту, с помощью центрифугирования, фильтрации или другого метода разделения на твердую и жидкую фазы.
13. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что гетерогенный рутенийсодержащий катализатор представляет собой гетерогенный катализатор, включающий рутений на материале подложки, содержащий по меньшей мере 0,1 мас.% рутения относительно общей массы катализатора, включая материал подложки, и по меньшей мере 5 мас.% рутения в пересчете на металлы, при этом металлы выбрают из Ag, Au, Co, Cu, Ir, Ni, Pd, Pt, Rh и Ru.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что материал подложки рутенийсодержащего катализатора представляет собой углерод, оксид или гидроксид, синтетический полимер, биополимер, металлическую структуру, гибридный органический/неорганический материал, цеолит, глинистую породу или материал на основе соли.
15. Способ по пп.13, отличающийся тем, что рутений присутствует в металлическом, гидроксидном или оксидном состоянии.
16. Способ по пп.13, отличающийся тем, что рутений присутствует вместе с одним или более другим (благородным) металлом, выбранным из Ag, Au, Co, Cu, Ir, Ni, Pd, Pt и Rh.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что рутений образует отдельную от другого (благородного) металла или металлов фазу.
18. Способ по п.16, отличающийся тем, что рутений образует смешанную или сплавленную с другими (благородными) металлами фазу.
19. Способ по пп.13, отличающийся тем, что катализатор представляет собой рутений на углеродной подложке или рутений на глиноземной подложке.
20. Способ по пп.13, отличающийся тем, что средний размер частиц рутениевой фракции, присутствующей в катализаторе, составляет от 1 нм до 1000 нм, как измерено с помощью трансмиссионной электронной микроскопии.
21. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что молярное отношение изо-альфа-кислоты к рутению или тетрагидро-изо-альфа-кислоты к рутению составляет от 1 до 2000 соответственно.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1009873.9 | 2010-06-14 | ||
| GBGB1009873.9A GB201009873D0 (en) | 2010-06-14 | 2010-06-14 | Method for hydrogenation of isoalpha-acids (isohumulones) to hexahydro-iso-alpha-acids (hexahydro-isohumulones) by using heterogeneous ruthenium |
| PCT/EP2011/059814 WO2011157692A1 (en) | 2010-06-14 | 2011-06-14 | Method for hydrogenation of iso-alpha-acids and tetrahydro-iso-alpha-acids to hexahydro-iso-alpha-acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012154236A true RU2012154236A (ru) | 2014-07-20 |
| RU2570798C2 RU2570798C2 (ru) | 2015-12-10 |
Family
ID=42471571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012154236/04A RU2570798C2 (ru) | 2010-06-14 | 2011-06-14 | Способ гидрирования изо-альфа-кислот и тетрагидро-изо-альфа-кислот в гексагидро-изо-альфа-кислоты |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8766013B2 (ru) |
| EP (1) | EP2580312B1 (ru) |
| CN (1) | CN103119149B (ru) |
| AU (1) | AU2011267147B2 (ru) |
| BR (1) | BR112012032053A2 (ru) |
| CA (1) | CA2802456A1 (ru) |
| GB (1) | GB201009873D0 (ru) |
| MX (1) | MX2012014603A (ru) |
| RU (1) | RU2570798C2 (ru) |
| UA (1) | UA107714C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011157692A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201209643B (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SI2661266T1 (sl) | 2011-01-07 | 2021-01-29 | Anji Pharma (Us) Llc | Terapije, na osnovi kemosenzoričnih receptorskih ligandov |
| US9795792B2 (en) | 2011-02-25 | 2017-10-24 | Medtronic, Inc. | Emergency mode switching for non-pacing modes |
| MX2014008190A (es) | 2012-01-06 | 2015-02-04 | Elcelyx Therapeutics Inc | Composiciones de biguanida y métodos para tratar transtornos metabólicos. |
| MX2014008189A (es) | 2012-01-06 | 2015-02-12 | Elcelyx Therapeutics Inc | Composiciones y metodos para tratar trastornos metabolicos. |
| AR091739A1 (es) | 2012-07-11 | 2015-02-25 | Elcelyx Therapeutics Inc | Composiciones y metodos para reducir el riesgo cardiometabolico |
| JP6333855B2 (ja) | 2013-01-05 | 2018-05-30 | エルセリクス セラピューティクス インコーポレイテッド | ビグアナイドを含む遅延放出組成物 |
| US9222064B1 (en) | 2014-08-18 | 2015-12-29 | Hop Ting Resources, LLC | Solvent-free processes for making light stable ISO-alpha-acids derivatives from both hop alpha-acids and beta-acids resins |
| CN105732347B (zh) * | 2014-12-11 | 2018-09-18 | 北京理博兆禾酒花有限公司 | 无溶剂氢化和氢解α-酸衍生物与β酸的混合物的方法 |
| CN111601857B (zh) | 2017-12-11 | 2022-03-04 | 胜牌许可和知识产权有限公司 | 氢化α苯乙烯二聚物的可规模化合成 |
| CA3093399C (en) | 2018-03-06 | 2022-03-22 | Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc | Traction fluid composition comprising a hydrogenated alpha dimethyl styrene dimer base oil, a polyisobutene viscosity modifier, and a comb-polymethacrylate viscosity modifier |
| US10894930B2 (en) | 2019-03-13 | 2021-01-19 | Valvoline Licensing And Intellectual Property Llc | Traction fluid with improved low temperature properties |
| CN110951559A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-03 | 齐鲁工业大学 | 一种通过添加四氢或六氢异构酒花浸膏提高啤酒泡沫性能的方法 |
| CN114601161B (zh) * | 2022-03-16 | 2023-11-24 | 齐鲁工业大学 | 一种高稳定性异-α-酸及其衍生物纳米微胶囊及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1140545A (en) | 1965-03-01 | 1969-01-22 | Kalamazoo Spice Extract Co | Hop flavours for malt beverages and the like |
| US3952061A (en) | 1967-05-02 | 1976-04-20 | Atlantic Research Institute Limited | Method of isomerizing humulone to isohumulone by catalytic acceleration with metal salts |
| DE1618059B1 (de) | 1967-05-02 | 1971-07-15 | Atlantic Res Inst Ltd | Verfahren zur Herstellung von Isohumulon |
| US3558326A (en) | 1967-09-21 | 1971-01-26 | Miller Brewing | Process for isomerizing and purifying hop extracts |
| US4002683A (en) | 1971-05-03 | 1977-01-11 | Kalsec, Inc. | Process for isomerizing alpha acids to iso-alpha acids |
| US4324810A (en) | 1980-05-29 | 1982-04-13 | Miller Brewing Company | Hop extracts and method of preparation |
| DE3513169A1 (de) | 1985-04-12 | 1986-10-16 | Hopstabil Hopfenverarbeitungs-Gesellschaft mbH, 8069 Wolnzach | Verfahren zur herstellung von isohumulonen |
| GB8821420D0 (ru) | 1988-09-13 | 1988-10-12 | Brewing Res Found | |
| US5013571A (en) | 1990-01-31 | 1991-05-07 | Pfizer Inc. | Methods for making tetrahydroisoalpha and hexahydroisoalpha acids |
| DE59010282D1 (de) | 1990-09-10 | 1996-05-15 | Fromm Mayer Bass Ltd | Verfahren zur Isomerisierung von Humulon in einem Kohlendioxid-Hopfenextrakt und ein Verfahren zur Gewinnung von Isohumulon daraus |
| EP0672107B1 (en) | 1992-06-04 | 1998-09-09 | S.S. Steiner, Inc. | Production of isomerized hop extract |
| DK126693D0 (da) * | 1993-11-08 | 1993-11-08 | Carlsberg As | Drikkevare |
| US5600012A (en) | 1995-04-06 | 1997-02-04 | John I. Haas, Inc. | Process for producing tetrahydroisoalpha acids |
| DE19620171A1 (de) * | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Nigu Chemie Gmbh | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Terpenoiden |
| US6198004B1 (en) * | 1999-06-10 | 2001-03-06 | Haas Hop Products, Inc. | Process for hydrogenation of isoalpha acids |
| AU778857B2 (en) * | 1999-11-18 | 2004-12-23 | S S Steiner Inc. | Process for the hydrogenation of hop resin acids |
| WO2009049381A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Coopers Brewery Limited | Home brew additives and method of use |
| CN101307275B (zh) * | 2008-07-15 | 2011-04-13 | 新疆大学 | 一种制备二氢异构化啤酒花浸膏的方法 |
| EP2364083A4 (en) * | 2008-12-10 | 2012-10-31 | Metaproteomics Llc | A METHOD FOR PURIFYING SUBSTITUTED CYCLOPENT-2-EN-1-ON-CONGENERS AND SUBSTITUTED 1,3-CYCLOPENTADION-CONGENERS FROM A COMPLEX MIXTURE WITH PRESENT DEPOSITION |
-
2010
- 2010-06-14 GB GBGB1009873.9A patent/GB201009873D0/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-06-14 BR BR112012032053A patent/BR112012032053A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-06-14 RU RU2012154236/04A patent/RU2570798C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-06-14 US US13/704,406 patent/US8766013B2/en active Active
- 2011-06-14 WO PCT/EP2011/059814 patent/WO2011157692A1/en active Application Filing
- 2011-06-14 MX MX2012014603A patent/MX2012014603A/es active IP Right Grant
- 2011-06-14 CN CN201180039747.2A patent/CN103119149B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-14 AU AU2011267147A patent/AU2011267147B2/en not_active Ceased
- 2011-06-14 EP EP11725438.3A patent/EP2580312B1/en not_active Not-in-force
- 2011-06-14 UA UAA201300498A patent/UA107714C2/ru unknown
- 2011-06-14 CA CA2802456A patent/CA2802456A1/en not_active Abandoned
-
2012
- 2012-12-19 ZA ZA2012/09643A patent/ZA201209643B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2580312A1 (en) | 2013-04-17 |
| US20130150626A1 (en) | 2013-06-13 |
| UA107714C2 (ru) | 2015-02-10 |
| AU2011267147A1 (en) | 2013-01-10 |
| AU2011267147B2 (en) | 2014-12-04 |
| WO2011157692A1 (en) | 2011-12-22 |
| CN103119149B (zh) | 2015-04-08 |
| CA2802456A1 (en) | 2011-12-22 |
| CN103119149A (zh) | 2013-05-22 |
| MX2012014603A (es) | 2013-02-07 |
| ZA201209643B (en) | 2013-08-28 |
| BR112012032053A2 (pt) | 2015-11-24 |
| RU2570798C2 (ru) | 2015-12-10 |
| US8766013B2 (en) | 2014-07-01 |
| EP2580312B1 (en) | 2016-07-27 |
| GB201009873D0 (en) | 2010-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2012154236A (ru) | Способ гидрирования изо-альфа-кислот и тетрагидро-изо-альфа-кислот в гексагидро-изо-альфа-кислоты | |
| CN111569901B (zh) | 一种用于有机储氢材料加氢与脱氢非贵金属与贵金属双金属催化剂的制备方法和应用 | |
| KR101969407B1 (ko) | 선택적 수소화용 촉매 및 그것을 이용하는 선택적 수소화법 | |
| CN102746087B (zh) | 一种由苯室温下催化加氢制环己烷的方法 | |
| CN107954832B (zh) | 一种氢化双酚a的制备方法 | |
| CN101269329A (zh) | 费托合成钴基催化剂及制备方法和应用 | |
| CN101920201A (zh) | 一种钴基费托合成催化剂的制备方法 | |
| FR2747054A1 (fr) | Procede de conversion du gaz de synthese en presence d'un catalyseur a base de cobalt et de titane | |
| CN102740965A (zh) | 脱氢方法 | |
| CN113042055A (zh) | 一种安全性多孔镍催化剂 | |
| JP4835967B2 (ja) | 水素の製造システム | |
| CN108689790B (zh) | 一种由环戊二烯选择加氢制备环戊烯的方法 | |
| JP2009046398A (ja) | ナフタレン類水素化触媒 | |
| JP5945521B2 (ja) | 水素の製造方法及び水素の製造システム | |
| Cui et al. | Utility of Core–Shell Nanomaterials in the Catalytic Transformations of Renewable Substrates | |
| Hiyoshi et al. | Enhanced selectivity to decalin in naphthalene hydrogenation under supercritical carbon dioxide | |
| CN114768858B (zh) | 一种用于固定床反应器的含氮类有机液体储氢的非贵金属催化剂 | |
| CN104001518A (zh) | 一种镍合金/多孔材料催化剂的制备方法 | |
| Southall et al. | Analysis of Liquid Organic Hydrogen Carrier Systems: Properties of liquid organic hydrogen carriers, operation conditions and catalytic materials employed | |
| Eswaramoorthy et al. | The conversion of methane with silica-supported platinum catalysts: the effect of catalyst preparation method and platinum particle size | |
| CN103769244A (zh) | 一种钴基费托合成催化剂的还原方法 | |
| CN112191245A (zh) | 一种用于c5石油树脂催化加氢反应的超薄蛋壳型贵金属合金催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN106944078A (zh) | 一种用于甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备方法 | |
| Vetere et al. | Hydrogenation of (–)-Menthone,(+)-Isomenthone, and (+)-Pulegone with Platinum/Tin Catalysts | |
| JP2015226872A (ja) | 水素ガス製造用触媒及び水素ガスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA93 | Acknowledgement of application withdrawn (no request for examination) |
Effective date: 20140616 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20140717 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170615 |