RU2010145490A - Гидрирование иминов - Google Patents

Гидрирование иминов Download PDF

Info

Publication number
RU2010145490A
RU2010145490A RU2010145490/04A RU2010145490A RU2010145490A RU 2010145490 A RU2010145490 A RU 2010145490A RU 2010145490/04 A RU2010145490/04 A RU 2010145490/04A RU 2010145490 A RU2010145490 A RU 2010145490A RU 2010145490 A RU2010145490 A RU 2010145490A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
diphenylphosphino
imine
specified
bis
Prior art date
Application number
RU2010145490/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2476422C2 (ru
Inventor
Яидев Раджникант ШРОФФ (IN)
Яидев Раджникант Шрофф
Викрам Раджникант ШРОФФ (IN)
Викрам Раджникант Шрофф
Бирджа ШАНКЕР (IN)
Бирджа ШАНКЕР
Original Assignee
Юнайтед Фосфорус Лимитед (In)
Юнайтед Фосфорус Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнайтед Фосфорус Лимитед (In), Юнайтед Фосфорус Лимитед filed Critical Юнайтед Фосфорус Лимитед (In)
Publication of RU2010145490A publication Critical patent/RU2010145490A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2476422C2 publication Critical patent/RU2476422C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

1. Способ асимметрического гидрирования имина, имеющего формулу 1: ! ! для получения амина, имеющего формулу 2: ! ! причем в указанном способе приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении в заданном органическом растворителе в присутствии каталитической системы; ! причем указанная каталитическая система включает лиганд, образующий комплекс с металлом, выбранным из иридия и родия или их соли; ! где указанный лиганд выбирают из группы, включающей ! а. [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинометил)-циклопентил]метанол; ! b. (1S,4S,11R)-1,11-бис-[(дифенилфосфанил)-метил]-11-метил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-феназин; ! с. (R)-3-ди-(3,5-диметилфенил)фосфино-2-(4-дифенилфосфино-2,5-диметилтиенил-3)-1,7,7-триметилбицикло-[2,2,1]-гепт-2-ен; ! d. (S)-2-[(о-дифенилфосфино)-фенил]-1-дифенилфосфино-ферроцен; ! е. (S)-1-(дифенилфосфино)-2-(5)-(о-дифенилфосфино-α-метоксибензил)ферроцен; ! f. (+)-(S)-N,N-диметил-1-[(R)-1',2-бис-(дифенилфосфино)-ферроценил]-этиламин; и ! g. [(S)-1-[(R)-2-дифенилфосфино)ферроценил]-этил-ди(циклогексил)-фосфин. ! 2. Способ получения соединения формулы 3 ! ! при котором (i) асимметрически гидрируют имин, имеющий формулу 1: ! ! для получения амина, имеющего формулу 2: ! ! причем приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении в заданном органическом растворителе в присутствии каталитической системы; ! где указанная каталитическая система включает лиганд, образующий комплекс с металлом выбранным из иридия и родия или их соли; ! где указанный лиганд выбирают из группы, включающей ! а. [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинометил)-циклопентил]метан�

Claims (19)

1. Способ асимметрического гидрирования имина, имеющего формулу 1:
Figure 00000001
для получения амина, имеющего формулу 2:
Figure 00000002
причем в указанном способе приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении в заданном органическом растворителе в присутствии каталитической системы;
причем указанная каталитическая система включает лиганд, образующий комплекс с металлом, выбранным из иридия и родия или их соли;
где указанный лиганд выбирают из группы, включающей
а. [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинометил)-циклопентил]метанол;
b. (1S,4S,11R)-1,11-бис-[(дифенилфосфанил)-метил]-11-метил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-феназин;
с. (R)-3-ди-(3,5-диметилфенил)фосфино-2-(4-дифенилфосфино-2,5-диметилтиенил-3)-1,7,7-триметилбицикло-[2,2,1]-гепт-2-ен;
d. (S)-2-[(о-дифенилфосфино)-фенил]-1-дифенилфосфино-ферроцен;
е. (S)-1-(дифенилфосфино)-2-(5)-(о-дифенилфосфино-α-метоксибензил)ферроцен;
f. (+)-(S)-N,N-диметил-1-[(R)-1',2-бис-(дифенилфосфино)-ферроценил]-этиламин; и
g. [(S)-1-[(R)-2-дифенилфосфино)ферроценил]-этил-ди(циклогексил)-фосфин.
2. Способ получения соединения формулы 3
Figure 00000003
при котором (i) асимметрически гидрируют имин, имеющий формулу 1:
Figure 00000004
для получения амина, имеющего формулу 2:
Figure 00000005
причем приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении в заданном органическом растворителе в присутствии каталитической системы;
где указанная каталитическая система включает лиганд, образующий комплекс с металлом выбранным из иридия и родия или их соли;
где указанный лиганд выбирают из группы, включающей
а. [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинометил)-циклопентил]метанол;
b. (1S,4S,11R)-1,11-бис-[(дифенилфосфанил)-метил]-11-метил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-феназин;
с. (R)-3-ди-(3,5-диметилфенил)фосфино-2-(4-дифенилфосфино-2,5-диметилтиенил-3)-1,7,7-триметилбицикло-[2,2,1]-гепт-2-ен;
d. (S)-2-[(о-дифенилфосфино)-фенил]-1 -дифенилфосфино-ферроцен;
е. (S)-1-(дифенилфосфино)-2-(8)-(о-дифенилфосфино-α-метоксибензил)ферроцен;
f. (+)-(S)-N,N-диметил-1-[(R)-1',2-бис-(дифенилфосфино)-ферроценил]-этиламин;и
g. [(S)-1-[(R)-2-дифенилфосфино)ферроценил]-этил-ди(пиклогексил)-фосфин; и
(ii) проводят реакцию указанного амина, имеющего формулу 2, с хлорацетилхлоридом в присутствии основания в неполярном растворителе при заданной температуре.
3. Способ получения соединения формулы 3
Figure 00000006
при котором (i) проводят реакцию соединения формулы 4:
Figure 00000007
с метоксиацетоном, имеющим формулу СНзОСНзС(0)СНз, для получения иминного соединения формулы 1;
(ii) асимметрически гидрируют указанный имин, имеющий формулу 1:
Figure 00000008
для получения амина, имеющего формулу 2:
Figure 00000009
причем приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении в заданном органическом растворителе в присутствии каталитической системы;
где указанная каталитическая система включает лиганд, образующий комплекс с металлом выбранным из иридия и родия или их соли;
где указанный лиганд выбирают из группы, включающей
а. [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинометил)-циклопентил]метанол;
b. (1S,4S,11R)-1,11-бис-[(дифенилфосфанил)-метил]-11-метил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-феназин;
с. (R)-3-ди-(3,5-диметилфенил)фосфино-2-(4-дифенилфосфино-2,5-диметилтиенил-3)-1,7,7-триметилбицикло-[2,2,1]-гепт-2-ен;
d. (S)-2-[(о-дифенилфосфино)-фенил]-1 -дифенилфосфино-ферроцен;
е. (S)-1-(дифенилфосфино)-2-(8)-(о-дифенилфосфино-α-метоксибензил)ферроцен;
f. (+)-(S)-N,N-диметил-1-[(R)-1',2-бис-(дифенилфосфино)-ферроценил]-этиламин; и
g. [(S)-1-[(R)-2-дифенилфосфино)ферроценил]-этил-ди(пиклогексил)-фосфин; и
(iii) проводят реакцию указанного амина, имеющего формулу 2, с хлорацетилхлоридом в присутствии основания в неполярном растворителе при заданной температуре.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, где указанный этап, на котором приводят в контакт указанный имин с водородом при повышенном давлении, проводят в присутствии добавки.
5. Способ по п.4, где указанную добавку выбирают из группы, включающей диадамантилбутилфосфоний гидройодид (А), диадамантилбензилфосфоний гидробромид (В), трифенилфосфоний дийодид (С), изопропилтрифенилфосфоний йодид (D), трифенилфосфоний дибромид (Е), метилтрифенилфосфоний бромид (F), тетрабутиламмоний йодид (G), меди(П) трифлат (Н) и итербия(П) трифлат (I), трифенилфосфоний дихлорид (J).
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где указанный этап, на котором приводят в контакт указанный имин с водородом, проводят в инертном органическом растворителе, выбранном из группы, включающей толуол, 1,4-диоксан, метанол, тетрагидрофуран, дихлорметан и подобное.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, где молярное отношение указанного имина к указанной каталитической системе составляет от приблизительно 200 до приблизительно 500000.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где указанный этап, на котором приводят в контакт указанный имин с водородом, проводят при температуре от приблизительно 10°С до 100°С.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, где проводят реакцию указанного амина формулы 2 с хлорацетилхлоридом при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 5°С.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где указанный этап, на котором приводят в контакт указанный имин с водородом, проводят при повышенном давлении водорода от приблизительно 5 бар до приблизительно 150 бар.
11. Способ асимметрического гидрирования имина, имеющего формулу 1:
Figure 00000010
для получения амина, имеющего формулу 2:
Figure 00000011
причем в указанном способе приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении до приблизительно 80 бар при температуре приблизительно 50°С в толуоле в присутствии каталитической системы, включающей лиганд, имеющий формулу [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинметил)-циклопентил]метанол, образующий комплекс с иридиевым металлом или его солью.
12. Способ получения соединения формулы 3
Figure 00000012
при котором (i) асимметрически гидрируют имин, имеющий формулу 1:
Figure 00000013
для получения амина, имеющего формулу 2:
Figure 00000014
причем приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении до приблизительно 80 бар при температуре приблизительно 50°С в толуоле в присутствии каталитической системы, включающей лиганд, имеющий формулу [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинметил)-циклопентил]метанол, образующий комплекс с иридиевым металлом или его солью, и
(ii) проводят реакцию указанного амина, имеющего формулу 2, с хлорацетилхлоридом в присутствии основания в неполярном растворителе при заданной температуре.
13. Способ получения соединения формулы 3
Figure 00000015
при котором (i) проводят реакцию соединения формулы 4:
Figure 00000016
с метоксиацетоном, имеющим формулу СН3ОСН2С(O)СН3, для получения иминного соединения формулы 1;
(ii) асимметрически гидрируют указанный имин, имеющий формулу 1:
Figure 00000017
для получения амина, имеющего формулу 2:
Figure 00000018
причем приводят в контакт указанный имин, имеющий вышеприведенную формулу 1, с водородом при повышенном давлении до приблизительно 80 бар при температуре приблизительно 50°С в толуоле в присутствии каталитической системы, включающей лиганд, имеющий формулу [(1R,2R,3S)-1,2-диметил-2,3-бис(дифенилфосфинметил)-циклопентил]метанол, образующим комплекс с иридиевым металлом или его солью; и
(iii) проводят реакцию указанного амина, имеющего формулу 2, с хлорацетилхлоридом в присутствии основания в неполярном растворителе при заданной температуре.
14. Способ по пп.11-13, где указанный этап, на котором вводят в контакт имин, имеющий указанную формулу 1, с водородом проводят в присутствии добавки.
15. Способ по п.14, где указанная добавка является трифенилфосфоний дибромидом.
16. Способ по пп.11-15, где отношение субстрат:катализатор указанного иминного соединения формулы 1 к указанной каталитической системе достигает приблизительно 500000.
17. Способ асимметрического гидрирования имина, главным образом, как описано здесь со ссылкой на примеры.
18. Способ получения соединения формулы 3, главным образом, как описано здесь со ссылкой на примеры.
19. Соединение формулы 3,
Figure 00000019
полученное в соответствии со способом по любому из предыдущих пунктов.
RU2010145490/04A 2008-04-17 2009-04-16 Гидрирование иминов RU2476422C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN877MU2008 2008-04-17
IN877/MUM/2008 2008-04-17
PCT/IN2009/000237 WO2009136409A2 (en) 2008-04-17 2009-04-16 Hydrogenation of imines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010145490A true RU2010145490A (ru) 2012-05-27
RU2476422C2 RU2476422C2 (ru) 2013-02-27

Family

ID=41265115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010145490/04A RU2476422C2 (ru) 2008-04-17 2009-04-16 Гидрирование иминов

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8461386B2 (ru)
EP (1) EP2265373A4 (ru)
JP (1) JP2011518150A (ru)
KR (1) KR101245065B1 (ru)
CN (1) CN102006930B (ru)
AU (1) AU2009245307B2 (ru)
BR (1) BRPI0907343A8 (ru)
RU (1) RU2476422C2 (ru)
UA (1) UA100732C2 (ru)
WO (1) WO2009136409A2 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8993788B2 (en) 2010-11-02 2015-03-31 Upl Limited Chiral intermediates useful for the preparation of hydroxyphosphine ligands
EP2892877B1 (en) * 2012-09-06 2017-06-21 Council of Scientific and Industrial Research Process for the preparation of (s)-2-ethyl-n-(1-methoxypropan -2-yl)-6-methyl aniline
KR20150127632A (ko) * 2013-03-11 2015-11-17 럿거스, 더 스테이트 유니버시티 오브 뉴저지 비대칭 전환을 위한 금속유기촉매반응
CN104445068B (zh) * 2014-11-21 2016-09-28 山东侨昌化学有限公司 一种异丙甲草胺生产过程中副产氢气的回收方法
CN108218726B (zh) * 2016-12-14 2020-08-18 浙江省化工研究院有限公司 一种制备(s)-mea胺醚的方法
CN110551034B (zh) * 2018-05-31 2021-11-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种酮的不对称还原胺化方法
CN110551037B (zh) * 2018-05-31 2021-11-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种铱/手性双膦体系催化亚胺不对称氢化方法
CN109096137A (zh) * 2018-07-30 2018-12-28 山东万豪肥业有限公司 一种精异丙甲草胺的合成方法
WO2021013997A1 (en) * 2019-07-25 2021-01-28 Medichem, S.A. Process for the synthesis of n-alkyl-4-pyridinamines
GB202216812D0 (en) * 2022-11-10 2022-12-28 Univ Court Univ St Andrews Process

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD112988A5 (ru) * 1972-06-06 1975-05-12
US4994615A (en) * 1986-08-04 1991-02-19 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of optically active secondary arylamines
MY109091A (en) * 1992-12-29 1996-11-30 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 2-alkyl-6-methyl-n-(1''''''''- methoxy-2''''''''-propyl)-aniline and a process for the preparation of their chloracetanilides.
BR9505836A (pt) * 1994-02-02 1996-02-27 Ciba Geigy Ag Processo para a hidrogenaçao de iminas
FR2750423B1 (fr) * 1996-06-28 1998-08-14 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hydrogenation asymetrique d'un compose cetonique
ES2254218T3 (es) * 1999-08-23 2006-06-16 The Penn State Research Foundation Lingandos quirales, complejos de metales de transicion y usos de los mismos en reacciones asimetricas.
DE10223593A1 (de) * 2002-05-27 2003-12-11 Degussa Hydroxydiphosphine und deren Verwendung in der Katalyse
EP1595888A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-16 Degussa AG Cycloolefin phosphine ligands and their use in catalysis
US20070213540A1 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 Degussa Ag Process for the hydrogenation of imines

Also Published As

Publication number Publication date
US20110054217A1 (en) 2011-03-03
US8461386B2 (en) 2013-06-11
JP2011518150A (ja) 2011-06-23
EP2265373A2 (en) 2010-12-29
RU2476422C2 (ru) 2013-02-27
KR101245065B1 (ko) 2013-03-18
KR20100133370A (ko) 2010-12-21
BRPI0907343A8 (pt) 2017-05-23
UA100732C2 (ru) 2013-01-25
AU2009245307B2 (en) 2014-01-30
WO2009136409A3 (en) 2009-12-30
CN102006930B (zh) 2013-09-25
CN102006930A (zh) 2011-04-06
AU2009245307A1 (en) 2009-11-12
EP2265373A4 (en) 2014-04-23
WO2009136409A2 (en) 2009-11-12
BRPI0907343A2 (pt) 2015-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2010145490A (ru) Гидрирование иминов
Zhang et al. Asymmetric hydrogenation of nonaromatic cyclic substrates
JP2011518150A5 (ru)
JP6502397B2 (ja) 置換フェニルアルカンの製造方法
CN1321140A (zh) 转移氢化方法
Acharyya et al. Asymmetric Synthesis of 1, 2-Dihydronaphthalene-1-ols via Copper-Catalyzed Intramolecular Reductive Cyclization
EP2264000B1 (en) Method for producing optically active aminoalcohol compound using ruthenium compound
CN102076634A (zh) 手性胺的合成
RU2352577C2 (ru) Замещенные ферроценилдифосфины в качестве лигандов для гомогенных катализаторов гидрирования
US20080242893A1 (en) Process for Preparing Optically Active Diphosphanes
WO2015178846A1 (en) Process for the preparation of chiral amines from prochiral ketones
JP4286486B2 (ja) ルテニウム化合物、ジアミン配位子および光学活性アルコールの製造方法
JPWO2004007506A1 (ja) ルテニウム化合物、ジアミン配位子および光学活性アルコールの製造方法
Dupau et al. Synthesis of optically active 2-aminotetraline derivatives via enantioselective ruthenium-catalyzed hydrogenation of ene carbamates
JP3159661B2 (ja) 光学活性アルコール類の製造方法
Enders et al. Diastereo‐and Enantioselective Synthesis of Vicinal Amino Alcohols by Oxa Michael Addition of N‐Formylnorephedrine to Nitro Alkenes
US20090227805A1 (en) Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof
CA2564954A1 (en) Enantioselective phosphoramidite compounds and catalysts
JP4795559B2 (ja) ｌ−メントールの製造方法
WO2014025927A1 (en) Method of producing chiral n-substituted allylic amine compounds
JP4490211B2 (ja) 光学活性３−キヌクリジノール類の製造方法
JP5099932B2 (ja) フルオレノンイミンを用いた炭素−炭素結合生成反応
JP2012046441A (ja) ピロリジン誘導体及びその製造方法
JPWO2002062809A1 (ja) ルテニウム錯体及びアルコール化合物の製造方法
JP2003236386A (ja) 水素化触媒及びアルケン化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160417