RU2010124430A - Способ кристаллизации кристаллизуемых полимеров с высокой склонностью к склеиванию - Google Patents

Способ кристаллизации кристаллизуемых полимеров с высокой склонностью к склеиванию Download PDF

Info

Publication number
RU2010124430A
RU2010124430A RU2010124430/05A RU2010124430A RU2010124430A RU 2010124430 A RU2010124430 A RU 2010124430A RU 2010124430/05 A RU2010124430/05 A RU 2010124430/05A RU 2010124430 A RU2010124430 A RU 2010124430A RU 2010124430 A RU2010124430 A RU 2010124430A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
particles
temperature
shaking
carried out
crystallization
Prior art date
Application number
RU2010124430/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2476315C2 (ru
Inventor
Брент Алан КУЛБЕРТ (CH)
Брент Алан КУЛБЕРТ
Андреас КРИСТЕЛЬ (CH)
Андреас Кристель
Маурисио РОДРИГЕС (CH)
Маурисио Родригес
Original Assignee
Бюлер АГ (CH)
Бюлер Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бюлер АГ (CH), Бюлер Аг filed Critical Бюлер АГ (CH)
Publication of RU2010124430A publication Critical patent/RU2010124430A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2476315C2 publication Critical patent/RU2476315C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/16Auxiliary treatment of granules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/88Post-polymerisation treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids
    • B29K2067/046PLA, i.e. polylactic acid or polylactide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0041Crystalline
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Способ получения частично кристаллизованного полимера, включающий следующие стадии: a) приготовление расплава кристаллизуемого полимера; b) формование частиц и затвердевание расплава полимера, при этом формование частиц может проводиться до или после затвердевания; c) охлаждение частиц; d) обработка частиц для снижения их склонности к склеиванию; e) кристаллизация частиц, отличающийся тем, что обработку частиц проводят встряхиванием между стадией их охлаждения и стадией кристаллизации при температуре Т1, лежащей ниже температуры перехода полимера в стеклообразное состояние плюс 10°С, т.е. при T1<Tg+10°С, при этом кристаллизацию проводят термическим способом с подводом тепла. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку проводят встряхиванием при температуре Т1 в диапазоне от Tg-60°C до Tg+10°C. ! 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку проводят встряхиванием при температуре Т1 в диапазоне от Tg-40°C до Tg+5°C. ! 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей в диапазоне от Tg-60°C до Tg+10°C. ! 5. Способ по п.3, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей в диапазоне от Tg-40°C до Tg+5°C. ! 6. Способ по п.2, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей ниже Tg-60°C, и что перед кристаллизацией проводят дополнительный нагрев до температуры Т1, лежащей в диапазоне от Tg-60°C до Tg+10°C. ! 7. Способ по п.3, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей ниже Tg-40°С, и что перед кристаллизацией проводят дополнительный нагрев до температуры Т1, лежащей в диапазоне от Tg-40°C до Tg+10°C. ! 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что охлаждение частиц проводят в охлаждающе�

Claims (20)

1. Способ получения частично кристаллизованного полимера, включающий следующие стадии: a) приготовление расплава кристаллизуемого полимера; b) формование частиц и затвердевание расплава полимера, при этом формование частиц может проводиться до или после затвердевания; c) охлаждение частиц; d) обработка частиц для снижения их склонности к склеиванию; e) кристаллизация частиц, отличающийся тем, что обработку частиц проводят встряхиванием между стадией их охлаждения и стадией кристаллизации при температуре Т1, лежащей ниже температуры перехода полимера в стеклообразное состояние плюс 10°С, т.е. при T1<Tg+10°С, при этом кристаллизацию проводят термическим способом с подводом тепла.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку проводят встряхиванием при температуре Т1 в диапазоне от Tg-60°C до Tg+10°C.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку проводят встряхиванием при температуре Т1 в диапазоне от Tg-40°C до Tg+5°C.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей в диапазоне от Tg-60°C до Tg+10°C.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей в диапазоне от Tg-40°C до Tg+5°C.
6. Способ по п.2, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей ниже Tg-60°C, и что перед кристаллизацией проводят дополнительный нагрев до температуры Т1, лежащей в диапазоне от Tg-60°C до Tg+10°C.
7. Способ по п.3, отличающийся тем, что частицы охлаждают до температуры Т2, лежащей ниже Tg-40°С, и что перед кристаллизацией проводят дополнительный нагрев до температуры Т1, лежащей в диапазоне от Tg-40°C до Tg+10°C.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что охлаждение частиц проводят в охлаждающей текучей среде и что перед обработкой частиц, для снижения их склонности к склеиванию, частицы отделяют от охлаждающей текучей среды.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что интенсивность и продолжительность встряхивания выбирают с таким расчетом, чтобы склонность частиц к склеиванию во время процесса кристаллизации снижалась, по меньшей мере, в два раза.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что интенсивность и продолжительность встряхивания выбирают с таким расчетом, чтобы скачок Tg в дифференцирующей сканирующей калориметрии увеличивался, по меньшей мере, в 1,2 раза, в частности, в 1,3 раза.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что встряхивание производят завихрением с помощью технологического газа.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что встряхивание производят механическим движением.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что между стадией охлаждение частиц и стадией кристаллизации предусмотрена стадия отделения нежелательно крупных и/или нежелательно мелких частиц.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что встряхиванием частицам сообщается множество ударов, причем среднее число приходящихся на частицы ударов составляет более 150, предпочтительно более 300, особо предпочтительно более 500.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что встряхиванием частицам сообщается множество ударов, причем передаваемая при ударе удельная кинетическая энергия составляет более 0,1 Дж/кг, предпочтительно более 0,5 Дж/кг, особо предпочтительно более 1 Дж/кг.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что встряхиванием частицам сообщается множество ударов, причем в целом передаваемая удельная кинетическая энергия составляет более 200 Дж/кг, предпочтительно более 400 Дж/кг, особо предпочтительно более 800 Дж/кг.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что полимером служат поликонденсаты, в частности, полиамиды, сложные полиэфиры, поликарбонат, полигидроксиалканоаты, полилактиды или их сополимеры.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что сложный полиэфир представляет собой полиэтилентерефталат или один из его сополимеров.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что встряхивание проводят при температуре от 30 до 85°С.
20. Способ по п.18, отличающийся тем, что встряхивание проводят при температуре от 50 до 80°С.
RU2010124430/05A 2007-11-16 2008-09-22 Способ кристаллизации кристаллизуемых полимеров с высокой склонностью к склеиванию RU2476315C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007055242.6 2007-11-16
DE102007055242A DE102007055242A1 (de) 2007-11-16 2007-11-16 Verfahren zur Kristallisation von kristallisierbaren Polymeren mit hoher Klebeneigung
PCT/CH2008/000389 WO2009062321A1 (de) 2007-11-16 2008-09-22 Verfahren zur kristallisation von kristallisierbaren polymeren mit hoher klebeneigung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010124430A true RU2010124430A (ru) 2011-12-27
RU2476315C2 RU2476315C2 (ru) 2013-02-27

Family

ID=40130922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010124430/05A RU2476315C2 (ru) 2007-11-16 2008-09-22 Способ кристаллизации кристаллизуемых полимеров с высокой склонностью к склеиванию

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8728368B2 (ru)
EP (1) EP2209599B1 (ru)
CN (1) CN101861238B (ru)
BR (1) BRPI0820537B1 (ru)
DE (1) DE102007055242A1 (ru)
ES (1) ES2397748T3 (ru)
MX (1) MX2010005371A (ru)
PL (1) PL2209599T3 (ru)
RU (1) RU2476315C2 (ru)
WO (1) WO2009062321A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009009957A1 (de) 2009-02-23 2010-08-26 Bühler AG Verfahren zur Herstellung von Polyesterpartikeln bei hohem Durchsatz in einer Linie
US8367859B2 (en) 2009-06-16 2013-02-05 Amyris, Inc. Cyclohexane 1,4 carboxylates
BRPI1009655A2 (pt) 2009-06-16 2016-08-09 Amyris Inc método e método para preparar um poliéster
WO2010148049A2 (en) 2009-06-16 2010-12-23 Draths Corporation Preparation of trans, trans muconic acid and trans, trans muconates
WO2010148070A2 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 Draths Corporation Biobased polyesters
US20110000777A1 (en) * 2009-07-03 2011-01-06 Zhou yun yan Vapor compression distillation system
BR112012016855A2 (pt) 2010-01-08 2015-09-15 Amyris Inc "métodos para produzir isômeros de ácido mucônico e sais de muconato".
FR2981600B1 (fr) * 2011-10-25 2013-11-15 Rhodia Operations Procede de preparation de granules de polyamide
ITMI20120250A1 (it) * 2012-02-20 2013-08-21 Novamont Spa Composizione polimerica biodegradabile per la realizzazione di articoli aventi elevata temperatura di inflessione sotto carico.
CN107311700B (zh) * 2017-06-30 2021-02-23 上海化工研究院有限公司 一种粉粒状聚磷酸盐肥料的连续生产装置
DE102019120754A1 (de) * 2019-07-31 2021-02-04 Vibra Maschinenfabrik Schultheis Gmbh & Co. Verfahren und Vorrichtung zur Kristallisation von Polylactid (PLA)-Granulat

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2284671A (en) * 1939-08-05 1942-06-02 Gotthold H Meinzer Shaking device
NL96018C (ru) 1957-02-20
US3544525A (en) 1968-03-26 1970-12-01 Allied Chem Process for crystallization,drying and solid-state polymerization of polyesters
US3544523A (en) * 1969-06-13 1970-12-01 Mobil Oil Corp Polycondensation of solid polyesters with anticaking agents
US3746688A (en) 1971-08-04 1973-07-17 Monsanto Co Continuous drying and crystallization process for polyesters
US3988085A (en) * 1975-11-24 1976-10-26 Krchma Ludwig C Apparatus for forming uniform shaped particles of thermoplastic material
US5145742A (en) 1990-08-03 1992-09-08 Eastman Kodak Company Polymer pellet configuration for solid-state polymerization
JPH04137811U (ja) * 1991-06-19 1992-12-22 有限会社勝製作所 ストランドに於ける冷却付カツターのペレツト製造機
US5290913A (en) * 1992-10-08 1994-03-01 Carrier Vibrating Equipment, Inc. Method and apparatus for the heat treatment of material
IT1271073B (it) * 1994-11-21 1997-05-26 M & G Ricerche Spa Procedimento per la cristallizzazione di resine poliestere
US5919872A (en) 1997-06-12 1999-07-06 Shell Oil Company Process for crystallizing blends of polyethylene terephthalate and polyethylene isophthalate
DE19938583A1 (de) 1999-08-18 2001-02-22 Buehler Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kristallisationsfähigem Kunststoffmaterial
DE10042476A1 (de) * 2000-08-29 2002-03-28 Tessag Ind Anlagen Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen kugelförmiger Partikel aus einer Polymerschmelze
DE10149474A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Buehler Ag Steuerung der Kristallisation von Polyestern durch deren Wassergehalt
DE10204954A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Buehler Ag Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen kugelförmiger Partikel aus einer Schmelze aus Kunststoff
EP1462469B1 (en) * 2002-04-11 2007-03-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Amorphous polyester chip and method for production thereof, and method for storage of amorphous polyester chip
US7204945B2 (en) 2003-09-16 2007-04-17 Eastman Chemical Company Direct coupling of melt polymerization and solid state processing for PET
US7179881B2 (en) * 2003-09-19 2007-02-20 Eastman Chemical Company Process for heating PET pellet feed to a solid stating process by heat exchange with hot solid stated pellets
DE10349016B4 (de) * 2003-10-17 2005-10-20 Bkg Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik Gmbh Verfahren zur Wärmebehandlung von Pellets aus PET
MXPA05013108A (es) 2003-10-17 2006-03-17 Bkg Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik Gmbh Procedimiento para el tratamiento termico de pellets de poliester.
US7157032B2 (en) * 2003-11-21 2007-01-02 Gala Industries, Inc. Method and apparatus for making crystalline PET pellets
DE102004012579A1 (de) * 2004-03-12 2005-09-29 Bühler AG Verfahren zur Herstellung eines teilkristallinen Polykondensates
US7771493B2 (en) * 2004-05-26 2010-08-10 Treofan Germany Gmbh & Co. Kg Process for crystallising amorphous plastic granulates
DE102005016146A1 (de) 2004-08-25 2006-03-02 Bühler AG Herstellung eines hochmolekularen Polykondensates
DE102005029501A1 (de) * 2005-05-09 2006-11-16 Bki Grundbesitz Gmbh & Co. Kg Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von teilkristallisiertem Polyester
EP1883517B1 (en) * 2005-05-26 2016-02-17 Gala Industries, Inc. Method and apparatus for making crystalline polymeric pellets
DE102005040851B3 (de) * 2005-08-29 2007-04-05 Vibra Maschinenfabrik Schultheis Gmbh & Co. Verfahren und Vorrichtung zum Kristallisieren von zum Verkleben neigenden Kunststoffgranulaten, insbesondere PET- und PU-Granulaten
US7358324B2 (en) * 2005-12-06 2008-04-15 Dak Americas Llc Manufacturing method of co-polyester resins for clear mono-layer containers with improved gas barrier characteristics
US7790840B2 (en) * 2006-05-24 2010-09-07 Eastman Chemical Company Crystallizing conveyor

Also Published As

Publication number Publication date
ES2397748T3 (es) 2013-03-11
PL2209599T3 (pl) 2013-04-30
BRPI0820537B1 (pt) 2018-11-06
BRPI0820537A2 (pt) 2015-06-16
CN101861238B (zh) 2013-06-26
CN101861238A (zh) 2010-10-13
EP2209599B1 (de) 2012-11-21
WO2009062321A1 (de) 2009-05-22
US8728368B2 (en) 2014-05-20
EP2209599A1 (de) 2010-07-28
RU2476315C2 (ru) 2013-02-27
MX2010005371A (es) 2010-06-25
DE102007055242A1 (de) 2009-05-20
US20100267922A1 (en) 2010-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2010124430A (ru) Способ кристаллизации кристаллизуемых полимеров с высокой склонностью к склеиванию
JP4724654B2 (ja) ポリエステルペレットを熱処理する方法と装置
US6858167B2 (en) Method and device for producing granulates from intermediate products of thermo-plastic polyesters and copolyesters
CN101476000B (zh) 一种热态钢渣余热回收系统及回收方法
CA2535277A1 (en) Direct coupling of melt polymerization and solid state processing for pet
EA023256B1 (ru) Система и способ получения меламина резким охлаждением газовой фазы
CN102924641A (zh) 聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法
EA009454B1 (ru) Способ производства частично кристаллического поликонденсата
DE102005016146A1 (de) Herstellung eines hochmolekularen Polykondensates
BRPI0514589B1 (pt) “processo e instalação para produção de um poliéster de peso molecular elevado”
CN103509917A (zh) 一种细化马氏体时效不锈钢晶粒的热处理工艺方法
JP4564698B2 (ja) 結晶性プラスチック材料の製法及び製造装置
EP2033753A3 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Polyestergranulats nach dem Latentwärmekristallisationsverfahren
CN1690102A (zh) 聚酯材料在固相中连续缩聚反应的方法及装置
Al‐raheil et al. Isotactic polypropylene crystallized from the melt. II. Thermal melting behavior
RU2016150937A (ru) Продукты из гранулированного шлака и способы их производства
BR9606774A (pt) Composição particulas processo para cristalizar poli(etileno tereftalato) processo para a polimerização em estado sólido de poli(etileno tereftalato) produto de polimero, polimero, produto
AR048627A1 (es) Poliester de nucleacion mejorada y su uso en el proceso para fundir-moldear articulos moldeados
RU2009106080A (ru) Способ кристаллизации медленно кристаллизующегося полимера
CN1235825C (zh) 水泥熟料冷却机多相介质冷却方法
RU2006113116A (ru) Способ нагрева сырья гранулированного пэт для твердофазного процесса путем теплообмена с гранулами, полученными в указанном процессе
CN1948296A (zh) 一种乙酰磺胺酸钾晶体的连续化干燥方式
CN104556752A (zh) 一种黄磷炉渣风淬冷却方法
CN212842987U (zh) 一种高温熔融黄磷炉渣冷却粒化余热回收装置
RU2013146187A (ru) Способ получения керамических изделий из переработанных алюмосиликатов

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20140513

PD4A Correction of name of patent owner