RU2009143535A - Способ получения (со)полимерной композиции путем свободнорадикальной цепной полимеризации - Google Patents

Abstract

1. Многостадийный способ получения (со)полимерной композиции, включающий стадии: ! i) полимеризации на первой стадии реакционной смеси, содержащей ! а) один или несколько мономеров, содержащих одну или несколько ненасыщенных связей; ! b) необязательно один или несколько каучуков; ! c) необязательно один или несколько сомономеров; ! d) необязательно один или несколько инициаторов полимеризации; ! e) необязательно один или несколько регуляторов степени полимеризации; ! f) необязательно один или несколько катализаторов разложения; и ! g) необязательно растворитель, ! в присутствии одного или нескольких стабильных свободных радикалов и/или одного или нескольких предшественников стабильных свободных радикалов, которые обеспечивают наличие стабильного свободного радикала во время процесса полимеризации, так чтобы полимеризация протекала бы по механизму способа полимеризации с участием стабильных свободных радикалов, вплоть до получения частичного превращения мономера (мономеров) в (со)полимер, и ! ii) полимеризации на второй стадии частично подвергшейся превращению реакционной смеси в условиях проведения реакции, которая протекает по механизму способа свободнорадикальной полимеризации, для получения дополнительной степени превращения мономера (мономеров) в (со)полимер, и ! iii) необязательно получения одного или нескольких предшественников стабильных свободных радикалов на третьей стадии в условиях проведения реакции, которая протекает по механизму анионной полимеризации. ! 2. Способ по п.1, где мономером являются винилиденовый мономер, диеновый мономер, олефиновый мономер, аллильный мономер, винильный мономе

Claims (10)

1. Многостадийный способ получения (со)полимерной композиции, включающий стадии:

i) полимеризации на первой стадии реакционной смеси, содержащей

а) один или несколько мономеров, содержащих одну или несколько ненасыщенных связей;

b) необязательно один или несколько каучуков;

c) необязательно один или несколько сомономеров;

d) необязательно один или несколько инициаторов полимеризации;

e) необязательно один или несколько регуляторов степени полимеризации;

f) необязательно один или несколько катализаторов разложения; и

g) необязательно растворитель,

в присутствии одного или нескольких стабильных свободных радикалов и/или одного или нескольких предшественников стабильных свободных радикалов, которые обеспечивают наличие стабильного свободного радикала во время процесса полимеризации, так чтобы полимеризация протекала бы по механизму способа полимеризации с участием стабильных свободных радикалов, вплоть до получения частичного превращения мономера (мономеров) в (со)полимер, и

ii) полимеризации на второй стадии частично подвергшейся превращению реакционной смеси в условиях проведения реакции, которая протекает по механизму способа свободнорадикальной полимеризации, для получения дополнительной степени превращения мономера (мономеров) в (со)полимер, и

iii) необязательно получения одного или нескольких предшественников стабильных свободных радикалов на третьей стадии в условиях проведения реакции, которая протекает по механизму анионной полимеризации.

2. Способ по п.1, где мономером являются винилиденовый мономер, диеновый мономер, олефиновый мономер, аллильный мономер, винильный мономер, винилароматический мономер или их смеси.

3. Способ по п.2, включающий один или несколько каучуков, где способ полимеризации для получения каучука представляет собой способ, реализуемый в массе, объеме, массе-суспензии или массе-растворе, и необязательно дополнительно включает стадию

iv) воздействия на получающуюся в результате смесь, характеризующуюся желательной степенью превращения, условий, достаточных для удаления любого не прореагировавшего мономера (мономеров) и необязательного растворителя и для сшивания каучука.

4. Способ по п.3, где

а) винилароматическим мономером является стирол,

b) каучуком является каучук на основе 1,3-бутадиена,

d) присутствует инициатор полимеризации, и им являются дибензоилпероксид; 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексан; трет-бутилперокси-2-этилгексаноат; или их смеси,

и

е) присутствует регулятор степени полимеризации, и им являются димер метилстирола, н-додецилмеркаптан, терпинолин, тиогликолят, жирные сложные эфиры линоленовой кислоты, жирные сложные эфиры линолевой кислоты, льняное масло или их смеси.

5. Способ по п.4, где сомономером является акрилонитрил.

6. Способ по пп.2, 3 или 4, где растворителем является этилбензол.

7. Способ по пп.1-4 или 6, где стабильный свободный радикал имеет группу=N-O∙.

8. Способ по п.7, где стабильный свободный радикал представляет собой 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси, 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси или их смеси.

9. Многостадийный способ получения (со)полимерной композиции, включающий стадии:

i) полимеризации на 1-й стадии полимеризации реакционной смеси, содержащей

а) один или несколько мономеров, содержащих одну или несколько ненасыщенных связей;

b) необязательно один или несколько каучуков;

c) необязательно один или несколько сомономеров;

d) необязательно один или несколько инициаторов полимеризации;

e) необязательно один или несколько регуляторов степени полимеризации;

f) необязательно один или несколько катализаторов разложения; и

g) необязательно растворитель,

в присутствии одного или нескольких стабильных свободных радикалов и/или одного или нескольких предшественников стабильных свободных радикалов, которые обеспечивают наличие стабильного свободного радикала во время полимеризации, вплоть до получения частичного превращения (со)мономера в (со)полимер, и

ii) полимеризации на 2-й стадии полимеризации, где частично подвергшаяся превращению реакционная смесь претерпевает дополнительную степень превращения (со)мономера в (со)полимер,

и

iii) необязательно получения одного или нескольких предшественников стабильных свободных радикалов на третьей стадии в условиях проведения реакции, которая протекает по механизму анионной полимеризации,

где 1-я стадия полимеризации характеризуется константой медиации z', большей, чем 150000, а 2-я стадия полимеризации характеризуется значением z', меньшим, чем 150000.

10. Способ по п.9, где используют один или несколько каучуков, где способ полимеризации для получения каучука представляет собой способ, реализуемый в массе, объеме, массе-суспензии или массе-растворе, и необязательно стадию

iv) воздействия на получающуюся в результате смесь, характеризующуюся желательной степенью превращения, условий, достаточных для удаления любого не прореагировавшего мономера (мономеров) и необязательного растворителя и для сшивания каучука.